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(1978.7.15受 理)
異 方 性Ca・Laフ ェライ ト磁 石 とそれ らの 磁気 的 性質
山 元 洋
Anisot溜opicCa-LaFerritePermanent
]M【agnetSandtheirMagrteticProperties
HiroshiYAMAMOTO
SymP8i8
Manyresearchreportshavebeenissuedaboutmagnetoplubitetypeferritepermanent
magnetsandtheirmagnetism.But,generally,theseferritemagnetsarelimitedtoBaand
Srsystemferrites.
Inthispaper,wedealwithCasystemferrites.Itisknownthatastructuretypeof
CaO・6Fe208compoundhasnotmagnetoplumbitetypestructureasBaO・6Fe203andSrO
・6Fe208compounds,andalsoisnotferromagnetic.Forthese.reasons,fewresearches
werereportedonmagneticpropertiesofthesesystemcompounds.
Thepresentexperimentwascarriedouttoinvestigatethepreparationconditionof
anisotropicCasystemferritemagnetwiththeoptimummagneticandphysicalproperties .
・Compositionswerechosenaccordingtotheformula(CaO・nFe208)100 -x(La203)x,wherex
wasvariedbetweenOand4.0,andnbetween5.5alld6.25.
Theoptimumconditionofmakingmagnetsandsomepropertiesofthetypical
specimenareasfollows=thepreparationcondition;composition(CaO・6Fe20B)gT(La20⑨)⑧,
semi・sinteringcondition1250。CxlhinO2gas,sinteringcondition1275。CxO.5hmO2
gas.Magneticproperties;4πlioic=4,200G,4πIr=4,100G,IHc=2,1000e,BHc=2,0500e,
(BH)max.=3.5MG・Oe,Ku=3.34x106erg/cc,HA=20.5kOe,σs=64.8emu/9,Tc=446。C.
1.緒 言
フ ェ ラ イ ト永 久 磁 石 材 料 の研 究 は,こ れ ま で に数 多 く報 告 され て い る。 この 中 で,現 在 工業
化 され て い る もの に はBa系,Sr系 フ ェ ラ イ トt)~4)に限 られ て い る。
本 実験 で と りあ げ たCaフ ェ ライ ト(CaO・6Fe203)は 単 体 で は,Ba,Sr系 フ ェ ラ イ ト永 久
磁 石 の よ うな 安 定 な マ グネ ッ トプ ラ ンバ イ トの結 晶構 造 が あ らわ れ な い こ とが 知 られ て い る。
この た め 磁 石 特 性 に つ い て の報 告 は 皆 無 に等 しい5)。 こ こ ではCaフ ェラ イ トの 一 部 を(La208)
5-1
明治大学 科学 技術 研究所紀要Vol,17No.5
で置換 した化合物について,異 方性磁石として最適な製造条件を確立することを目的とし,組
成,仮 焼成温度,ボ ールミル粉砕時間,本 焼成温度等が磁気的,物 理的性質にどのような影響
を与えるかについて詳細に実験検討 した。
2.実 験 方 法
実 験 に 使 用 した原 材 料 粉 末 は,CaCO,,La20s,α -Fe20sで あ る。 そ の分 析 値 はTable1の
よ うで あ る。
TablelChemicalcompotitionsofrawmaterials.
CaCO8(wt%)α -Fe208(wt%)La20s(wt%)
CaCO8 99.oo
Na2CO3 <0.01
Cl <0.005
SO4 <0.01
PO4 〈0.002
Pb 〈0.001
Fe <0.001
Al <0.002
Ba <0.005
Mg <0.4
As <0.0001
N <0.03
Fe203 99.33
Sio2 0.03
SO4 0.19
MnO 0.34
H20 0.18
・・…lg9・ ・
Fig.1は 試 料 の製 造 工 程 を 示 した もの で あ る。 図 か ら知 られ る よ うに試 料 の組 成 は(CaO・
nFe208)、 。。-x・(La208)xに お い てn=5.5~6.25,x=0~4.0ま で 変化 させ た もの で あ る。
ま ず,秤 量 は 上 記 組 成 に な る よ うに 原 材 料粉 末 を 用 い て総 量3009と した。 次 に 混 合 は ボ ー
ル ミル(湿 式 法)で3h行 な った 。 この よ うに 混 合 され た粉 末 を 乾燥 後,仮 焼 成試 料 と して プ
レス 圧0.5t/cm2で24mmφ ×7mmの 円 柱 状試 料 に 仮成 形 を行 な い,1200~1300。Cの 温 度 範
囲 で 乾 燥 酸 素 中 で1h仮 焼 成 を 行 な った 。 次 に,こ れ ら仮焼 成 され た 試 料 を 鉄 乳 鉢 を 用 い て 破
砕 し,100メ ッシ ュの ふ るい を 通 した 後,ス テ ン レス ボ ー ル ミル(直 径16cm・ 高 さ16・5cm)
を 用 い て湿 式 法 に よ り15~45h粉 砕 を 行 な った 。
以 上 の よ うに して 作 られ た泥 状 仮焼 成 粉 末 を用 い て,プ レス圧1~4t/cm2で8kOeの 磁 界
中(磁 界 の方 向 は プ レス圧 のか か る 方 向)に お い て,直 径13mmφ,高 さ11mmの 円柱 状 試 料
に 成 形 した。 本焼 成 は テ コ ラ ン ダ ム環 状 炉 を 用 い,乾 燥 酸 素 中 で1200~1325。Cの 温 度 範 囲 で
5~60min焼 成 を 行 な い,種 々の 測 定 用 試 料 を作 った 。
試 料 の 諸 特 性 は,磁 気 特 性 に つ い て は 高 感 度 自記 磁 束 計 お よび 振 動 試 料 磁 力 計 を 用 い,キ ュ
リー点 は 磁 気 天 秤 を 用 い て 測 定 した 。 また,こ れ ら試 料 の 磁 区 模 様 の 観 察 に は ビ ッタ 一法,密
5-2
異方性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそれ らの磁気 的性質
W・ ・gh・・gl CaCO3,α -Fe20s,La203
Composit輌on:(CaO.nFe203)100 -x(La203)x
n=5.5~6.25x=0~4
Mixing Ball.mill(wetmethod)
「
lS・mi-P・ess'n・IPressin・Pressu・e…5t/霊mm、.7mm)
1・ ・mi-・ ・・・・…glSemi-sinteringTemp.:]200~1300℃
Time:1h
Atmosphere:02gas
Pulverizing Ball・millingTime:15~40h
1
Pressing PressingPressure:1~4t/cm2
Pressinginmagneticfieldat8kOe
- ・ い 桓ter'n・T・m・ ・12・・一 牒:
,一、。m血Atmosphere:02gas
Specimens MagneticandPhysicalMeasurements
Fig.1Blockdiagramofmakingspec輌mens.
度は水中法,結 晶構造等については,光 学顕微鏡の観察,X線 回折等を行ない検討した。
3.実 験結果並びに考察
3.1.(CaO・nFe20s)、 。。-x(La,03)x化 合 物 の 製 造 条 件 並 び に磁 気 特 性
Fig.2は 種 々の 温 度 で 仮 焼 成 した(CaO・6Fe203)9,・(La203)、 化 合 物 の磁 気 特 性 に及 ぼ す本
焼 成 温 度 の 影 響 を 示 した も ので あ る。 図 中並 び に説 明 文 のS.S.T.,M.T.,さ らにP.P.は それ
ぞ れ 仮 焼 成 温 度,粉 砕 時 間,プ レス圧 力 で あ る。
図 か ら知 られ る よ うに,4π1、 。k及 び4π1。 に つ い て は,各 仮 焼 成 温 度 に お いて ほぼ 等 しい値
を 示 し,本 焼 成 温 度 の 上 昇 に と もな いゆ るや か に増 加 す る。 な か で も仮 焼 成 温 度1250。Cの 試
料 に つ い て は,4π1、 。iC,4π1。と もに 本焼 成 温 度1275。Cに お い て 最大 値 が 得 られ る。
IHc,BHcに っ い て は,す べ て の 仮 焼 成 温 度 の試 料 に お い て,本 焼 成 温 度 が 上 が るに つ れ て
減 少 して い る こ とが 知 られ る。 これ らの結 果 は粉 末冶 金 法 で製 造 され る磁 石 と しては 空 孔 が 少
な くな り密 度 が上 が る ゆ え,当 然 の こ と と思 わ れ る。
(BH)m。x.は 仮 焼 成 温 度 の違 いに よっ て最 大 値 の現 われ る本焼 成 温 度 が 多 少 異 な る こ とがわ
か る。 仮 焼 成温 度1200。C,1225。C,1275。Cの3点 の試 料 に つ い て は,本 焼 成 温 度1250。Cで
最 大 の 値 を と り,仮 焼 成 温 度1250。C,1300。Cの 試 料 で は,本 焼 成 温 度1275。Cで 最 大 値 を と
る。 最 大 値 の得 られ る本 焼 成 温 度 が 仮 焼 成 温 度 よ り低 くな る結 果 もみ られ る が, .これ は そ れ ぞ
れ の 焼 成 温 度 に お け る保 持 時 間 と も関連 が あ る もの と思 わ れ る。
5-一一3
●
明治大学 科 学技術研究所紀 要Vo1.17No.5
ω
鍋
30
田
20
40
35
ω
鵠
30
乃
20
ロ
ー0
万
加
巧
10
(Φ8
呂.さ
ε(工田)
(O茎
蠕
(Oエ養
寸
(ΦOX)。エ】
(ΦOエ)。工口
デ ぎ ミ華一口
4rCIIOk
哀詩 ≦畠く ≡ ≦≧4iVlr
ピ ー 〔 鷲 唯●一 ●1225。C
合IHc△ ー △1250。C
㌫こ 廷 ≦ 達、
ロー01300。C
BHc
まミこ==こ こも.
12251250t127513001325
SinteringTemperature(。C)
Fig.2Effectofsinteringtelnperatureonmagnetic
propertiesof(CaO・6Fe203)97(La203)3compounds
atvarloussem1・smtermgtemperatures・
M.T.:35h
P.P.:3t/cm2
.A
以 上 の 結 果,(CaO・6Fe208)91(La203)3化
合 物 の 磁 気 特 性 が 最 も良 い 値 を 示 す 仮 焼 成 温
度 は1250。Cで,本 焼 成温 度 は1275。Cで あ
る こ とが 知 られ る。
Fig.3は(CaO・6Fe208)97(La20s)3化 合
物 の圧 粉 体 の 磁 気 特 性 に 及 ぼ す ボ ー ル ミル粉
砕 時 間 の 影 響 を み た もの で あ る。 な お,こ の
と き の試 料 製 造 条 件 は,仮 焼 成 温 度1250。C
で1h乾 燥 酸 素 中 で 行 な い,プ レス圧 は3t/
cm2の 一 定 で あ る。 図 中 の 説 明文 のS.S.C.
は 仮 焼 成 条 件 を あ らわ す 。
図 よ り4π1、。iCは15~35hま で 顕 著 な 変 化
は な く,2400G程 度 の 値 を とる。 これ 以 上 の
粉 砕時 間 で は わ ず か で あ る が,減 少 の 傾 向 に
あ る。 これ は 粉 末 が 微 細 化 され た た め,プ レ
4
3
5.
0
、
0
0
2
2
肋28琶
。き9§
の
5
0
0
5
D
5
2
1
1
1
0
1
0
(Oき
」[蠕
(ΦO己
。モ
守O吉
。工直
o/。 \ 。_。_。 一 。一 。(BH)mox.
o-o-一 ー 一一〇-OfO-一 ーー一一〇一 一一一.0
4πllOk
。一 。\。_。 一 。一 ・\,
4Mr
iHc
。_。 一 ◎一 一 〇"一'一一。N。 一 。
ポc
。一 。一 。一 。一`← 一一 。=。
15202530354045
BattmillingTime(h)
Fig.3Effectofballmillingtimeonmagnetic
propert輌esof(CaO・6Fe20s)97(La203)3
greencompacts・
S.S.C.:1250℃ ×1hinO2
P.P.:3t/cm2
5-4
異方性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそれ らの磁気 的性質
ス成 形 が しに に くな った た め,圧 粉 体 密 度 が それ だけ 減 少 した た め と思 わ れ る。4π1・に つい て
は,15~20hま で は1750G程 度 の 値 を と る が,25h以 上 の 粉 砕 時 間 で は減 少 す る傾 向に あ
る。
IHcは 粉 砕 時 間 が15hか ら35hま でわ ず か に 上 昇 し,そ の後 減 少 す る傾 向 に あ る。BHcに
つ い て も 同様iであ る。
(BH)max.に つ い て は,粉 砕 時 間20hで 最 大 値0.37MG・Oeの 値 を と るが,粉 砕 時 間に よ
る 明確 な 違 い は あ らわ れ な い。 これ ら焼 成 体 の試 料 の磁 気特 性 は 次 の よ うで あ る。
Fig.4は(CaO・6Fe203)97(La203)化 合 物 の圧 粉 体 を1250。Cで30min乾 燥 酸 素 中 で本 焼
成 した 試 料 の磁 気 特 性 に及 ぼす ボ ー ル ミル粉 砕時 間 の 影 響 に つ い て 示 した もの で あ る。 図中 の
説 明文 のS.C.は 本 焼 成 条 件 を あ らわ す 。
§菖:::
驚:
1㌶
齢::
iii
毫il毛;::
o/
/(BH)m,vc.
鯉ン・/o/
/
BHc//o
o/o/
o\o
152025303540
BaU-mitlingTime(h)
Fig.4Effectofba11.millingt輌meonmagnetic
propertiesof(CaO・6Fe203)97(La203)8
compounds.
S.S.C.=1250℃ ×1hinO2
S.C.:1250℃ ×30min.inO2
P.P.:3t/cm2
図 に み られ る よ うに,4πliekは 粉 砕 時 間 が 長 くな るに つ れ て,4200Gか ら4000Gま で減 少
す る 傾 向 に あ る。4π1。 は30h粉 砕 まで そ れ ほ ど変 化 が 見 られ ず,35h,40h粉 砕 で わ ず か に減
少 して い る。
IHcに っ い て は,粉 砕時 間 の 増 加 に と もな い ほ ぼ直 線 的 に 増 加 し,40h粉 砕 の試 料 は15h粉
砕 の試 料 に 比 べ2倍 以 上 の 値 を と る。BHcも 同様 の傾 向を 示 す 。
(BH)maxに つ い て は,粉 砕 時 間30h迄 上 昇 の傾 向 に あ り,こ れ 以 上 の 粉 砕 時 間 で は 減 少 の
5-5
明治大 学 科学技術研究所紀要Vol.17No.5
傾 向 に あ る。
以 上 の結 果,粉 砕時 間30h以 上 の 試 料 で保 磁 力 も20000e近 くあ り,(BH)n、ax .が3.OMG
・Oe以 上 の 良 好 な 磁気 特 性 が 得 られ る。
Fig.5は(CaO・6Fe20s)g7(La208)8化 合 物 の圧 粉 体 の磁 気 特 性 に 及 ぼ す 成 形 プ レス 圧 の 影響
を示 した も の で あ る。 この とき の試 料 の 仮 焼 成 条件 は1250。Cで,ボ ール ミル粉 砕 時 間 は30h
で あ る。
この 図 よ り4πli。k,4πIrは プ レス圧 の上 昇 に
従 って,わ ずか で あ る が 上 昇 す る傾 向 が あ る。
IHcは プ レス圧1~4t/cm2ま で ほ と ん ど変
化 しな い 。 これ らの結 果 は,結 晶 磁 気 異 方 性 材
料 の保 磁 力 と充 填 率 の 関 係6)か ら見 る と,こ の
材 料 も異方 性 定 数 が 大 き く,粒 子 間相 互 作 用 に
よ る影 響 が あ ま りない も の と考 え られ る。BHc
に つ い て は,IHcと 同 様 の 傾 向 を 示 す 。
(BH)m。x.は プ レス圧 が増 加 す るに つ れ て,
わ ず か で あ る が 上 昇す る傾 向 に あ る。
次 に 上 記 の圧 粉 体を 本 焼 成 した と き の磁 気 特
性 に つ いて 検 討 した。
Fig.6は(CaO・6Fe203)97(La203)s化 合 物
の 圧粉 体 を1250。Cで30min乾 燥 酸 素 中 で 本
焼 成 した と き の プ レス圧 の磁 気特 性 に 及 ぼ す 影
響 を み た も の で あ る。
さ00蕗長 窪
邑)α3
3.0
差2.5
辱20
02.0
民1.5
810
毛05
⑤ ・1.0
冶05
41110k
o-o
1234
P・essi・gP・ess・ ・e{t!・m4
Fig.5EffectofpressingPressureon
magneticpropertiesof(CaO・
6Fe203)97(La20s)sgreencum-
pacts・
S.S.C.:1250'C×1hinO2
M.T.:35h
図から知られ、、うに,蜘 はほとんど聾 ・
・ス圧の影響はな減 速 であ・・㍉ 輌 ・竃1::
プ レス圧1~3t/cm2ま で上 昇 の 傾 向 に あ り,
そ れ 以 後 は 減 少 す る。
IHcは プ レス圧 の減 少 に と もな って 減 少 す る
傾 向が み られ る。 これ は プ レス圧 の 高 い試 料 ほ
ど焼 結 に よ り密 度 が 上 昇 す る こ とに な るの で 当
然 の結 果 で あ る。BHcは プ レス圧1~3t/cm2
ま でほ とん ど変 化 な く,4t/cm2で は 少 し減 少 す
る傾 向 に あ る。
工53・s
皇40
§3.5
蔓 ・2・・2
i.s
320
1.1.s毛
・一 。=m☆ 一 。
1
o-o-04πlr
234PressingPressure(tlcm2).
(BH)max。 は プ レス 圧 の 上 昇 に と も な い 大 きFi9・6EffectofP「essingP「essu「eonmagnetic
な 値 と な る が,プ レス圧3t/cm2の 試 料 で最 大
値3.31MG・Oeを と り,4t/cm2の 試 料 では
3.01MG・Oeと 減 少 して くる。
propertiesof(CaO・6Fe203)e7(La20s)3
compounds.
S.S.C.
S.C.
M.T.
:1250'CxlhinO2
:1250℃ ×30min.inO2
:30h
5-6
異方性Ca-Laフ ェライF磁 石 とそ れ らの磁気 的性質
これ ら の結 果,試 料 成 形 プ レス圧 は3t/cm2
が 本 実 験 にお い て は最 も良 い磁 気 特 性 が 得 られ
た の で,以 後 の 実 験 は3t/cm2一 定 で行 な っ
た 。
こ こで,プ レス圧 が 上 記 の よ うに 決定 され た
の で,次 に本 焼 成 温 度 の焼 成時 間 の 影 響 に つ い
て実 験 を 行 な った。
Fig.7は(CaO・6Fe208)97(La,03)化 合 物 の
磁 気 特 性 に 及 ぼす 本焼 成 時 間 の 影 響 に つ い て 示
した もの で あ る。
図 に示 され る よ うに,4πlt。k,4π1。 は 焼 成 時
間 が 長 くな る と,増 加 す る傾 向 が あ る。
一 方,IHc,BHcに つ い て は,本 焼 成 時 間 が
長 くな るに つ れ 減 少 す る傾 向 が あ る。 これ ら の
原 因 は 焼 成時 間 と と もに お こ る高 密 度 化 と結 晶
粒 の 成 長 に 起 因 す る もの と思 わ れ る。
(BH)max.は 本 実 験 の条 件 下 では 本 焼 成 時
間30minま で 上 昇 の傾 向が あ るが,60minで
は 減 少 す る。 これ らの結 果,本 焼 成 時 間 は30
minが 最 適 と考 え られ る。
これ ま で(CaO・6Fe203)9,(La208)8化 合 物
磁 石 の製 造 条 件 に つ い て,種 々実 験 検 討 して
きた 。 こ のな か で ボ ー ル ミル粉 砕時 間 と磁 気
特 性 の関 係 を み る と,粉 砕 時 間30h以 上 の試
料 がCa系 磁 石 と して優 れ た特 性 を 示 した。
こ こで は 粉 砕 時 間 を と くに30h,35h,40hの
試 料 に つ い て,本 焼 成 温 度 と磁 気特 性 の 関 係
を 検 討 した。(Fig.8)
Fig.8に 示 され る よ うに,4πli。k,4πlrは
粉 砕 時 間30h,35h,40hの 試 料 す べ て 本 焼 成
温 度 が 高 くな るに つ れ,上 昇 す る 傾 向 に あ
り,1275。C以 上 で は ほ ぼ 一 定 の 値 を とる。
iHc,BHcは 粉 砕 時 間30h,35h,40hの 試
料 す べ て それ ぞ れ 絶 対 値 は 違 うが,焼 成 温 度
が上 が るに つ れ,ゆ るや か に 減 少 す る。 これ
らの 傾 向 は 一 般 の 粉 末 冶 金 法 に よ る磁 石 と 同
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
ん
ヨ
き
み
み
ヨ
ム
ヨ
エ
エ
え
エ
選
㍗。)⌒g
x。・§
茎
ξ
。毛ゴ・蔓
)○エロ
(BH)rnax.o-`K _o
。」 型型L_。
iHco-一;一 一:一一 ーー一一 〇
8Hco-一== 一一ーー一_ _o
5153060
Sinte【ingTirn旦 血n・)
Fig.7Effectofsinteringtimeonmagnetic
propertiesof(CaO・6Fe20a)97(La203)3
compounds.
S.S.C.1250℃ ×1hinO2
S.T.1250℃
M.T.30h
P.P.3t/cm2
・G)4・o
£83・s
2ε30
巴25
64・5
毛40
辱35
94・o
§3・s
守30
Y .2.5
エ20
1.5
S2.5
■20
ロ1.5
ミ●O△
≡タO
●
▲
㊨∠ さ一 ぬ£≡≡三一
…多 多4一 帯 』』
×Xa=r-.hh-.一.iH、・一
。=8≡ ・
e・ ・一 一 ・=O=======一.BH・o- o 。こ』
1225125012751300
SinteringTemperature{。C)
Fig.8Effectofsinteringtemperatureonmag・
neticpropertiesof(CaO・6Fe20s)97(La2
03)8compounds,ball.milledforvarious
tlme.
S.S.C.:1250℃ ×1hinO2
P.P.:3t/cm2
5-7
明治大 学 科 学技術研究所 紀要Vo1.17No.5
様に,後 の写真でも知られるように空孔が少な3.5
くな って い るた め と考 え られ る。 ま た,粉 砕 時83.o
間 の 増 加 と と もに,、H。 は上 昇 して い る こ と も9z・云20
知 ら れ る 。 呈1 .5
(BH)max.に つ い て は,粉 砕 時 間30h,45hの910
4.0
試 料 で は,本 焼 成 温 度1225~1250。Cま で上 昇^3.5
し,そ れ 以 後1300。C本 焼 成 温 度 ま で ほ ぼ 一 定pu.3.0
325の値 に な る。 これ に 比 べ て 粉 砕 時 間35hの 試 料 寸2.0
で は1275。Cで 最 大 値3.5MG・Oeを と り,4D
1300。C本 焼 成 で は減 少 す る傾 向 が あ る。G3'5)3
.0
以 上 の結 果,(CaO・6Fe20s)9マ(La20s)s化 合 罠25
物 の ボ ー ル ミル 粉 砕時 間 は35hが 最 良 の磁 気 特20
性 、、得 られ 、。92・5
F、9.,は(C。 。.、F。 、。s)i。。.x(。 。、。 、)。、Dlヒ.i:
820学 式 に お い てxの 値 を1.0~4.0ま で 変 化 させ:
ols
た と き の磁 気 特 性 を示 した もの で あ る 。
図 か ら知 られ る よ うに,4π1、Ok,4πIrの 変 化Fig.9
は いず れ も同 様 の傾 向 を 示 し,xの 値 が 大 き く
な る に つ れ て 増 加 して い る。 両 者 ともx=1に
おけ る 値 が 最 も小 さ く,4π1、 。icが2500G,4π1。
が2100G程 度 の 値 を示 して い る。 また,xニ3
に お い て は 最 大 値を 示 し,
/三ぽへ ≧ ≦1≧さ
.
。≡多 ∠ 誉XValue
EffectofXvalueonmagneticproperties
of(CaO・6Fe20)loe_x(La208)xcompounds,
sinteredatvaroustemperatures.
S.S.C.1250℃ ×lhrinO2
M.T.35h
P.P.3t/cm2
x=4で は 本焼 成 温 度に よ って 多少 異 な る が,ほ ぼ 同 じ値 を と る。
IHcはx=1に お い て,各 焼 成 温 度 と も比較 的 大 き な値 を 示 してい るが,x=2で 急 減 し,
x=3で 増 加 し,x=4に お い て再 び減 少 して い る。 特 に,x=3の 試 料 ではIHcは 本 焼 成 温 度
が 上 が るに つ れ て,26500e~17500eの 範 囲 で変 化 し,x=1を 除 く他 の 組 成 に おけ る試 料
よ りも大 き な値 を とる。BHcに つ い て は,x=3の 組 成 で 最 大 値 を 示 し,x=1,2,4に お け る
試 料 は,い ず れ もほ ぼ 同 様 の 値 で 小 さい 。
(BH)max.に つ いて は,巻 本 焼 成 温 度 と もx=1~x=3の 間 で,そ の 値 が急 激 に 増 加 し・xニ
3~x=4の 間 で は減 少 す る傾 向 に あ る。 即 ち,本 焼 成 温 度1225。C以 外 の本 焼 成 温 度 で はx=
3に お い て 最大 値 を とる こ とが 知 られ る。
以 上 の結 果 か ら,x=3の 組 成 が 磁 気 特 性 は 明 らか に 優 れ て い る こ とが 知 られ る。
Fig.10は(CaO・nFe203)97(La203)、 の 化学 式に お い てnの 値 を5.50~6・25ま で 変 化 させ た
と きの 磁 気 特 性 を 示 した もの で あ る。
図 よ り4π1、。ic及び4π1.は,本 焼 成 温 度1225。C,1250。Cの 試 料 と,本 焼 成温 度1275。C,
1300。Cの 試 料 では そ の 変 化 す る様 子 は は っ き りと違 う。 す なわ ち,nが 大 きな 値 に な るに つ
れ て 前 者 は 徐 々に減 少 す る傾 向 に あ るが,後 者 はn=6の 組 成 で 最 大 の 値 を と る。
5-8
異方 性Ca-Laフ ェライ ト磁 石 とそれ らの磁気的性質
IHc,田cに つ い て はn=5、50,5.75,6.25
の組 成 で,各 本 焼 成 温 度 に お い て ほ ぼ 同様 の値
を示 し,変 化 は ほ とん どな いが,n=6の 場 合
の組 成 で は,本 焼 成 温 度 の差 に よ って そ の 値 は
か な り大 き な変 化 が み られ る。 本焼 成温 度1225
。C,1250。C,1275。Cに お い て は,い ず れ もn
=6 .0で 最大 値 を 示 し,そ の値 は そ れ ぞ れ2650
0e,22500e,20500eで あ る。 一 方 本 焼 成 温 度
1300。Cで はn=6で 最 小 値 を示 して い る。
また,(BH)max.の 変 化 は,4πliOk,4πlrの 変
化 とよ く似 てお り,本 焼 成 温 度1225。Cで はn
=5 .50と5.75で,そ れ ぞ れ3.12MG・Oe,
3.15MG・Oeと 変 化 が 小 さ く,n=5.75を 越 え
る と,ゆ るや か に減 少 して くる。 本 焼 成 温 度
1250。Cで は,n=5.50で3.19MG・Oe,n==
5.75で2.84MG・Oeと こ の 間 で 減 少 し,n=
6.0で 最 大 値3.25MG・Oeを と り,こ の 後再
び減 少 す る。 本焼 成 温度1275。Cと1300。Cで
は,n=5.5~5.75の 間 で は 変 化 が 少 な い が,
nニ6.0で そ れ ぞ れ の温 度 で 最 大 値3.5,3.O
MG・Oeを と り,そ の 後 減 少 す る。
Φ
鵠
30
.お
20
馬
嶋
ω
"
ω
"
30
お
四
日
お
四
日
(8
0Σ).×σε(孟
)
(0壱85
(9
)ニピ寸
⌒Φ9)O壬
(Φ9)呈ω
●\:iタ1ミ \
鵬…ミ≡こ二〉 ≦i』
1こ 二1プcミ ・・
蛋妾 悟 ≦i■>i.・
。_廷 ≦i>
5.505」756.OO6L25
nValue
Fig、10Effectofnvalueonmagneticpro・
pe・ti…f(CaO・nF・ ・0・)・・(La・O・)・
compounds,sinteredatvarious
temperatures
S.S.C.1250℃ ×1hrinO2
M.T.35h
P.P.3t/cm2
(CaO・nFe203)97(La20s),化 合 物 に お い て は,n=6でIHc20000e以 上,4π1,・ic4000G以
上 と,Ba,Sr系 フ ェ ライ トと同 様 の 値 が 得 られ る こ とが 知 られ た 。
Fig.11は 代 表 的 な(CaO・6Fe208)97(La、Os),化 合 物磁 石 の ヒス テ リシ ス 曲線 を示 す 。 第2
象 限 の 実 線 はB-H曲 線 を示 して い る。 い ず れ も角 形 が 非 常 に よい こ とが 知 られ る。
3.2.(CaO・nFe20、)、 。。一、(La、0、)、化 合 物 の 飽 和 磁 化,温 度 特 性,キ ュ リー 点 ・焼成 密度
Fig.12は(CaO・6Fe20s)、 。。-x(La、08)xの 化 学 式 に お い てxの 値 を1・0~4・0ま で 変化 さ
せ た 場 合 の σsの 値 を み た もの で あ る。 σsはV.S.M.を 用 い て 測 定 した 。
図 に み られ る よ うに,x=1~3で σ、は急 激 に 上 昇 し,x=3~4で は ほ ぼ 一定 の値 に な る。-
x=3の 組 成 の 値 は64.8emu/gで あ り,こ れ らの 値 は,Ba,Sr系 フ ェ ラ イ ト磁 石 の 常 温 の
飽 和 磁 化 とほ ぼ 等 しい 。
Fig.13は 代 表 的 な(CaO・6Fe、Os),?(La203)3磁 石 の σs,IHcの 温 度 依 存 性 を 示 した もの
で あ る。
図 よ り,σ,は 常 温 か ら温 度 が 上 が るに つ れ 減 少 し,低 温 側 に な れぽ 上 昇 す る。 常 温 で64.8
emu/9は77。kで は92.Oemu/9の 値 を とる。 ま た0。kに 外 挿 す る と σ・(O).は 約104emu/9
5-9
明治大 学 科学技術研究所紀要Vol.17No.5
(竺ミ
登霞
12SOOCxlhinO2'
1250。Cx30mininO2
30h.
3t/cm2
(BH)max=3.3CMG・Oe)
:Hc=1750{Oe⊃
Fig.11
S.S.C.:1250℃xlhinO2
S.C.:1275℃x30min.inO2
M.TL35h
P.P.3tノ ヒm2
t8H)max=3.5{MG・Oe)
IHc=2100(Oe)
Magnetichysteresiscurvesof(CaO・6Fe203)97(La208)3
compounds.
10000
0
0
6
5
(号
E巴
θも
40
1234
XValue
Fig.12Effectofxvalueonthemagnetization
of(CaO・6Fe203)100,.x(La203)xcom・
poundsat21・C
5-10
異 方性Ca-Laフ ェライ ト磁 石とそれ らの磁気的性質
の値 を とる。
IHcに っ い て は,常 温 か ら温 度 が 上 が る に
と もな って,保 磁 力 は 増 加 す る傾 向 に あ り,
570。k付 近 で 最 大 値 を と り,そ れ 以 上 の温 度
では 減 少 す る傾 向 に あ る。 また 低 温 に 向 って
は 直 線 的 に下 が る傾 向 を示 して い る。
また,こ れ ら磁 石 の 温 度 特 性 は 一40。C~
100。CでBrは 一〇.12~-0.25%/。Cで あ
り,保 磁 力 の温 度 係 数 は 正 で0.28~0.52%
/。Cで あ る。 これ らの 値 は,現 用 のBa,Sr
フ ェ ライ トη と同様 の値 を示 して い る こ とが
知 られ た 。
Fig.14は(CaO・nFe203)100_x(La203)xの
化 学 式 に お い て,x及 びnの 値 を 変 化 させ
た と きの キ ュ リー点 を 調べ た もの で あ る。
Fig.14-(a)か ら知 られ る よ う に,(CaO・
100
.:
§・・):1
ζ:
…
㌔£li
、
一200-1000100200300400
Temperature(倫C)
Fig.13Temperaturedependenceonmagnetic
propertiesof(CaO・6Fe203)97(La203)3
magnet・
6Fe208)、 。。-x(La208)xの 化 学 式 に お い てx=1.0~4.0ま で 変 化 させ た 場 合,xの 値 が 増 加 す
るに つ れ て キ ュ リー点 は低 くな る。 この 結果,Ca--Laフ ェ ライ トに お い て は,Ca2+イ オ ンが
La3+に 置換 され て い る こ とが 予 想 され る。 そ れ はA.M.VanDiepen等8)がBaFe、20、gや
SrFe、20、gにLa203を 添 加 した とき に,La8+イ オ ンはBa2+,Sr2+イ オ ンと置 換 して い る こ
とを 指 摘 して い る こ とか ら もい え る。
Fig.14-(b)は(CaO・nFe203)97(La208)8化 合 物 に お い てnを 変 化 させ た と きの キ ュ リー点
の 変 化 を 示 した も の で,図 よ りあ き らか な よ うにnが 増 加 す る に つれ て 直線 的 に 減 少 し,こ の
系 に お い て も固 溶 範 囲 が存 在 して い る こ とを 示 唆 して い る。x=6の とき の キ ュ リー 点 は446
460。Cを 示 して い る。
^n、6 .ooFig.15は(CaO・6Fe203)、 。。_x(La208)x化9
450\
β'\ ・_.舗 の焼 成 搬 を示 した もの で あ る・
440図 中(a)は(CaO・6Fe208)⑨7(La208)8化 合物
(o),234の 焼 成 密 度 に及 ぼす 本焼 成 時 間 の 影 響 を み た も
「 ・XValue
二のである。図か ら焼成密度は,本 焼成時間が増
460
加するに したがって上昇する傾向 が あ る が,
§・5・ ●\ ・\.x=3・5m・ ・以上になるとほぼ一定値1・な・.つ まり,
㌦ 。 \ 蹴 時間があ躍 厳 くなると密度はあまり変
働 化 しな い こ と が 知 ら れ る。5.50575600625
。、9.、4C。,、 。,,m,。1。,㍑e。,(。 。。.。F,、。、)図(b)(・)は(C・0・6F・ ・03)・・(L・・0・)・ 化
、。。,。(La203)。c。mpounds.合 物 の ボ ー ル ミル 粉 砕 時 間 が30hと35hの 試
5-11
明治大学 科学 技術研究所紀要Vol.17No.5
料 の 焼 成 密 度 と本焼 成 温 度 の 関 係 を み た もの であ る。 両 者 と も傾 向 は 同 様 で,1225。C焼 成 の
試 料 は4.7g/cm3程 度 の値 で あ る が,1250。C焼 成 で 急 激 に上 昇 す る こ とが知 られ,そ れ 以 上
の 本 焼 成 温 度 で は,徐 々に 上 が る傾 向 に あ る。
図(d)は(CaO・6Fe203)、 。①-x(La,03)x化 合 物 に お いて,xを 変 化 させ た と きの 焼 成 密 度 を
あ らわ した もの で あ る。 図 か ら知 られ る よ うに,xの 増 加,す な わ ちLa203の 置 換 量 が 増 加
す る と,焼 成 密 度 は 大 き くな る傾 向を 示 して い るが,x=2を 越 え る とそれ ほ ど大 きな 変 化 は
な く徐 々 に 大 き くな る。
5.1
(5.08"4
.9)
4.80
4.7
/。o
o o
S.S.C.:1250。Cxlh
S.T.:1250℃
M.T.:30h
(X=3) (o)
5.1
(50
8
◎4・9
04・8
4.7
515 3060SinteringTime(min,)
/.〆
oo
S.S.C.:1250。Cxlh
M.T.:30h
(X=3)
5.1
⌒5D
8"4.9
)
4β0
4.7
1225 125012751300
SinteringTemper『ture{。C}
(b)
o-o o
/ S.SC.:1250℃xlh
M.T.:35h
o(X=3}
1225 125012751300
SinteringTemperature{oC)
(c)
5」ハ
850も
)4.9
04.8
o-o-x-一 一一 〇
/璽:㌫ 聯:-o
(d)
1234
XVatue
Fig.15Sintereddensityof(CaO・6Fe203)100_x(La203)x
compounds.
5-12
異方性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそれ らの磁気 的性質
3.3.(CaO・nFe20s)、 。。-x(La203)x化 合 物 の 粉 末 写真,磁 区 模 様,組 織 写 真 並 び に
X線 回折
Photo.1は 実 験 で 磁 石 特 性 と して い ちぽ ん 良 い値 が得 られ た(CaO・6Fe,Os)97(La・0)s化 合
物 の 仮 焼 成 粉 末 の 電 子 顕 微 鏡 写 真 で あ る。 仮 焼 成 条件 は1250。C×1hで,ボ ール ミノレ粉 砕 時間
は35hで あ る。 こ の写 真 か ら,粉 末 の粒 子 径 は ほ とん ど1μm以 下 で あ る こ とが 知 られ る・ こ
の こ とか ら,Ca系 フ ェラ イ トの 単 磁 区粒 子 の 大 き さ は,Ba,Sr系 フ ェ ライ ト粒 子 とほ ぼ 同様
と考 えて も良 い で あ ろ う。
Photo.2は(CaO・6Fe203)97(La20s)3化 合 物 磁 石 の磁 区模 様 を ビ ッタ 一法 で 観 察 した もの
で あ る。 この試 料 は 本 焼 成 条件 と して1350。C×30minと 結 晶 を 大 き く した もの で あ る。 な お,
この写 真 は 消 磁 状 態 で 観 察 した もの で あ る。
写 真 旬 は 磁 界 中 プ レス方 向に 直 角 な面 を み た もの で,磁 区 模 様 は 迷 路 状 磁 区又 は 星 状 磁 区 と
呼 ば れ る もの で,Coな どの六 方 晶 の結 晶 にみ られ るC面 を 示 して い る。 また,⑧ は磁 界 中 プ
レス 方 向 に 平 行 な 面 を み た もの で,180。 磁 壁 が 観 察 され,Ca系 フ ェラ イ トもBa,Sr系 フ ェ
ライ トと同 様 の 磁 区 模 様 を 示 す 。
Photo.3は(CaO・6Fe203)、 。。-x(La203)x化 合 物 のx=0~4ま で 変化 させ た と きの組 織 の変
化 を み た もの で あ る。
写 真 か ら知 られ る よ うにx==O,x=1の 組 成 で は 明 らか に2相 で あ る こ とが 知 られ る。x=2
以 上 の組 成 で は,磁 界 中 プ レス方 向 に垂 直 な 面 を み る と,六 角 板 形 状 の結 晶 がみ られ,後 のX
線 回 折 で も知 られ る よ うに,六 方 品形 に な って い る こ とが わ か る。
Photo.4は(CaO・6Fe、0、)97(La203)3の 化 合 物 につ い て,本 焼 成 温 度 を1225~1325。Cと
変 化 させ た と きの組 織 写 真 で あ る。
これ らの組 織 写 真 か ら知 られ る こ とは,1225。C焼 成 に お け る試 料 の 結 晶 粒 の 大 き さは2~
7μm程 度 の もの が混 在 して い る が,本 焼 成 温 度 が 高 くな るに つ れ,明 らか に 結 晶粒 が 成 長 し
て い る こ とが 知 られ,1325。Cの 焼 成 温 度 の試 料 で は40μmも の 大 き な結 晶が 混 在 す る ことが
知 られ る。 磁 石 特 性 の よ い1275。C本 焼 成温 度 の 試 料 は 比 較 的 大 き な結 晶粒 で も10μm程 度
で あ り,ほ とん ど10μm以 下 で あ る。 また,こ の 試 料 の 磁 界 中 プ レス方 向に 平 行 の方 向 を見 る
と,結 晶 はc軸 方 向 よ りもそれ に垂 直 なa面 方 向 に 成 長 して い る こ とが 知 られ る。
Fig.16は(CaO・6Fe203)1。 。-x(La203)x化 合物 に お い て,x=0~4ま で 変化 させ た 時 の各
試 料 粉 末 と,市 販 のSrフ ェ ライ ト磁 石 粉 末 のX線 回 折 図形 を示 す 。 これ ら試 料 は 仮焼 成 条件
1250。C×1h,ボ ー ル ミル 粉 砕 時 間35h,プ レス圧3t/cm2,本 焼 成 温 度1275。C×30minで 製
造 され た も の で あ る。
図 か ら知 られ る よ うに,x=O,1の 組 成 で は六 方 晶面 か らの 反 射 が 少 な く,x=0で は2Ca
O・Fe208,x=1の 組 成 で はCaO・Fe203の 非 磁 性 化 合 物 が 含 ま れ て い る こ とが 知 られ た 。x=
2以 上 の組 成 で は(106),(110),(008),(107),(114),(203),(2011),(220)か ら の反 射 が 明
確 に あ らわ れ,結 晶 形 は 六 方 晶1相 で あ る こ とが知 られ た。
そ こで,x=2以 上 の組 成 につ い て,さ らに 詳 細 に 回 折 図 を と り格 子 定 数 を 求 め た と ころ,
5-13
明治大学 科学 技術研究所紀要Vlo.17No.5
㍗ゑ
謡 ぶパ
ぴ
.
・
t.寡:ちr
惣i♂
!ρ 乏 、^
笈,拓'「の
鷲〉
影
冷. ./ち.'z疹 歎
『二.㌢「■〆 「
縦嘆㌘ 「㌶影i饗.亭.瓢「
ピ.勿亨 ㌻、..・.
㌘「〉 傷
乏魏 、老 ジ ㌘
1顧 ゲヒニ
}浮 浮 「珍二診'.ゴ
ソ
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必
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(
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洛 κ.竺
㌘㌘,:...竺1.㌢ そ..〆'亘.
義'.諺聯,..ソ仁./IE/,v
、κ 刻
泌.「寸㌘ 三「.ち《
・θ・ナ◇:c.㌘=ゴ
痴
㌍,緩 い ぐ'
稔.宅...タノ毎.
.、「ン鯉.淫
・%'
.w二 象募t/t
㌘鱗..㍗ フ
ザ ・..る 「ぜ
ソ:.恒
ら 后ド.「こ・
.z㌶=i
.綴.膓
ユPhoto.1 Electron-micrographofsemi・sintered(CaO・6Fe203)97(La203)3compound
powderinmillingtimeof35h.
H
◎(A)
▲小ll
H
幽 (B)
Photo・2Magneticdomainstructuresof(CaO・6Fe203)97(La20)3compound.
(A)inthesurfaceperpendiculartotheappiiedmagneticfield.
(B)inthesurfaceparalleltotheappliedmagneticfield.
5-14
異方性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそれ らの磁気的 性質
へ4
H◎
〆
(A)
鰍x]'当o・
置、櫨
苛
逼
X=0
X=1
X=2
鍵継 、顯x。3
H→ 」エΩ∠](B)
X=4
Photo.3Microstructuresof(CaO・6Fe203)100..x(La203)xcompounds・
(A)inthesurfaceperpendiculartotheappliedmagneticfield.
(B)inthesurfaceparalleltotheapPliedmagneticfield・
・S .S.C.:1250℃ ×lhM.T.:35h
P.P.:3t/cm2S.C.:1275'C×30min.
5-15
明治大 学 科学技術研究所 紀要Vlo.17No.5
㌔ 己
灘 鵜監
◎H
強
、.壕
講籔
122sOcx30mi'n
12soec
12750C
13000C
1325℃ 、
(A)H→ 」2坐」(B》Photo.4Microstructuresof(CaO・6Fe203)97(La203)scolnpounds.
(A)inthesurfaceperpendiculartotheappliedmagnetic
field.
(B)inthesurfaceparalleltotheappliedmagneticfield.
S.S.C.:1250℃ ×1hinO2M.T.:35h
P.P.:3t/cm2
5-16
異方 性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそ れ らの磁気的性質
次 の よ うで あ った 。a=5.882±0.005,c=22.94±0.05,c/a=3.9。 また,格 子 定 数 はx=2。0
~4 .0の 範 囲 で は 明確 な差 では なか った 。
Fig.17は(CaO・nFe20a)g7(La208)8化 合 物 に お い て,nを5.5~6 .25と 変 化 させ た とき
の 試 料 粉 末 のX線 回折 図形 で あ る。 試 料 製 造 条件 は 前 述 のFig.16と 同 様 で あ る。 この 図 か ら
知 られ る よ うにnを 変化 さ せ て も結 晶 構造 に は 変化 が な く,い ず れ の 試 料 も六 方 晶 面 か らの
反 射 が 一 様 に 出 て い る。
(
倉9) ㊨
一一)
♂s8●=o
}}
》
A
〃u
AA6寸^ooゆ
⌒N巴06^^
8)oe8sき。 ≡)。 。
戚_~ ん
=Sr-{errite←o
ANト}
誼
A ,oN
巴 合高)
一一 ▼ ← ・
一
30'405060708090
2θ`deg.)
Fig.16X-raydiffractionpatternsof(CaO・6Fe208)too-x(La203)xcompounds・
5-17
明治大学 科 学技 術研究所 紀要Vol.17No.5
(S
..・〕 如 し一
n二5.75
.一 ....一人 ~ 一,..へ
ー一人出 し
'
n=6ρ0
.一 ~ ~W ・、」一^-n=625
30
Fig,17
405060708090
2θ(deg》
X-raydiffractionpatternsof(CaO・nFe203)g7(La203)3compounds.
3.4.(CaO・6Fe20、)9,(La20,)3フ ェラ イ ト磁 石 の 結 晶 磁 気 異 方 性 定 数 と異 方 性 磁 界
これ ま で述 べ て きた よ うに,Ca系 フ ェ ライ トはBa・Sr系 フ ェ ラ イ ト磁 石 と 同等 の磁 石 特
性 が 得 られ た。 そ こで,Ca系 フ ェ ライ ト磁 石 で い ち ば ん 良 い磁 石 特 性 の得 られ た(CaO・6Fe2
03)g7(La208)sの 結 晶 磁 気 異 方 性 定 数 と異方 性磁 界 を 測 定 した 。 測 定 に供 した試 料 は7×7×7
mmの 立 方 体 で 円柱 状 試 料 か ら切 り出 した もの で あ る。 これ ら試 料 を 磁 界 中 プ レス方 向 と平 行
な 方 向(c軸)と,そ れ に 直 角 の方 向 の磁 化 曲線 を か き,外 挿 法 に よ,り求 め た 。 こ の と きの 印
加 磁 界 は18kOeで あ る。 そ の 結 果 ・ 異 方 性 定数(ku)は3・34×1Q6erg/ccで ・ 異 方 性 磁 界
(HA)は20.5kOeで あ った 。 この 値 は 両 方 共Baフ ェ ライ ト磁 石9》 よ りも大 き な値 を 示 し
た。
以 上(CaO・nFe20s)t。o-x(La203)x化 合 物 に つ い て種 々実 験 検 討 した 結 果,代 表 的 な組 成 ・
製 造 条 件 ・諸 特 性 を ま とめ る と,Table.2の よ うで あ る。
5-18
異方性Ca-Laフ ェライ ト磁石 とそれ らの磁気的性質
Table2Magneticandphysicalpropertiesofthetyplcalspecim肌
≠CompOsition (CaO・6Fe203)97(La208)3
Magnetic
Properties
4π1、。k(G) 4200
4πIr(G) 4000
IHc(Oe) 2100
BHc(Oe) 2050
(BH)max.(MG.Oe) 3.5
Ku(erg/cc) 3.34×106
HA(kOe) 20.5
σ・(emu/9) 64.8
CurieTemperature(℃) 446
Density(9/cc) 5.00
Lattice
Constant
o
a(A) 5,882
o
c(A) 22.94
c/a 3.9
4、 結 言
本 実 験 は 異 方 性Ca-La系 フ ェ ラ イ ト磁 石 に つ い て,組 成 か ら出発 して製 造 条 件,磁 気的 物
理 的 性 質 に つ い て詳 細 に実 験 検 討 した 。 そ の結 果,(CaO・6Fe20s)97(La20s)3フ ェ ラ イ ト磁 石
は,現 用 のBa,Sr系 フ ェ ラ イ トと同 等 の 磁 石 特 性 を もつ こ とが 知 られ,新 しい フ ェ ラ イ ト磁
石 と しての 可 能 性 が 知 られ た。
稿 を 終 る に あ た り,本 実 験 に終 始御 教示 い た だ い た 本 学 川 口寅 之 輔 教 授,永 倉 充 教 授 に深 甚
な る謝 意 を 表 します 。 また,電 子 顕 微 鏡 撮 影 に御 協 力 を い た だ い た三 菱製 鋼K.K.神 野 公行 博
士,La20s粉 末 を御 提 供 した だ い た 三 徳 金 属K.K大 町 良 治 博 士 に 厚 く感 謝 致 します 。
文 献
1)J.J.Went,G.W・Rathenau・E'W・GorterandG・W.vanOosterhout:PhilipsTech.Rev.,13(1952),
194.
2)A.L.Stuijts,G.W.RathenauandG.H.Weber:PhilipsTech.Rev.,16(1954),141.
3)A.Cochard:J.ApPLPhys・,34(1963),1273;37(1966),1112;38(1967),1904.
4)K.Friess;Z.Angew.Phys・,21(1966),91.
5)N.IchinoseandK.Kurihara:J.Phys.Soc.Japan,18(1963),18.
6)A.MartinandF.Cormona:IEEETrans.onMag.,Mag-4(1962),259.
7)H.Dietrich:Cobalt,35(1967),78.
8)A.M.vanDiepenandF.K.Lotgering:Phys。Chem.Solids,35(1974),164.
9)B.T.ShirkandW.R.Buessen:J.ApP1.Phys.,40(1969),1294.
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