View
311
Download
1
Category
Preview:
Citation preview
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
1/27
Fotolisis
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
2/27
Fotolisis
Fotolisis merupakan konsekuensi dari
absorpsi cahaya atau energi radiasi
sehingga suatu molekul A menjadi
bentuk tereksitasi tak-stabil, A*.
Energi yang terabsorpsi kemudian bisa
hilang melalui mekanisme:Radiatif
onradiatif !radiationless mechanisms"
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
3/27
#emungkinan yg terjadi
A A*
A* A + h
A* + A
A + panasA*
2A
υ’
hυ
k 1
k 2
k 3
A* k 4
produk
radiasi:
fluoresensi, fosf oresensi
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
fisika:
quenching oleh tabrakan
kimiawi: peruraian md produk baru
fisika
absorpsi ener!i "aha#amen!hasilkan spesi tereksitasi
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
4/27
$ukum %tark-Einstein
-- &uantum yield
Absorpsi satu kuantum radiasi menghasilkan
pembentukan satu molekul tereksitasi.
#arena molekul tereksitasi dapat ambil
bagian dlm berbagai reaksi fotokimia !reaksi'-( di depan", maka suatu )&uantum yield,
$, untuk reaksi tersebut didefinisikan seba!ai:
siterabsorp#!kuanta¨ah
berproses#!molekul¨ah=Φ
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
5/27
+d reaksi fotokimia murni, &uantum yield
berharga .
/ika A* merupakan radikal yg bisamenyebabkan reaksi oksidasi radikal
bebas absorpsi hanya menginisiasi
reaksi tsb, sehingga setiap kuantum
energi bisa menghasilkan banyak molekulyg terurai dan menyebabkan $ ' 1
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
6/27
Energi kuantum
Energi setiap kuantum radiasi
elektromagnetik adalah:
Energi 0 h h konstanta +lan"k (,25 - 1./20 er!det)
frekuensi radiasi dlm (det/1)
4h! smkn pendek panan! !elomban! ()atau smkn besar frekuensi, smkn besar
ener!i #! diserap krn "
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
7/27
%pektrum energi
1ltra2iolet !13" : ( 4 nm
3isibel !tampak" : 4 5( nm
6nframerah !6R" :5( . nm
Far-near 6R: menstimulasi translasi dan
rotasi energi kinetik molekulmeningkat gerak rotasinya tereksitasi
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
8/27
%pektrum energi
ear 6R edge of
2isible region:
mengeksitasi
gerakan 2ibrasional,yaitu merubah
panjang dan sudut
ikatan kimia.
Energi:
78. kal9molBending
vibration
Asymmetric Stretching
vibration
Symmetric Stretching
vibration
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
9/27
%pektrum energi
3isibel 13: smkn pendek, efek ener!i smkn n#ata
6d transisi elektron dan pemutusan ikatan kimia
7ner!i:
/ 3... 8 02... kalmol (9isibel)
/ 02... 8 2... kalmol (;
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
10/27
#inetika Fotolisis
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
11/27
#inetika Fotolisis
alam larutan encer suatu obat A
mengalami degradasi mengikuti kinetika
orde satu
alam larutan dg konsentrasi lebih
besar obat A tsb dpt mengikuti kinetika
) pseudo zero-order .
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
12/27
#inetika Fotolisis
;erjadinya perubahan orde reaksi
karena:
reaksi dibatasi oleh jumlah kuanta
energi.
di dlm larutan yg pekat proses
quenching !pd reaksi 4" mjd lebih
efisien.
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
13/27
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
14/27
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
15/27
+hotosensiti>er
? disebut fotosensiti>er
lm hal ini A tdk bisa menyerap energi
pd frekuensi , tapi = bisa =* kmd
mentransfer ener!i #! diabsorpsi tsb ke A
men!hasilkan A*
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
16/27
?eberapa reaksi fotolisis obat
@ @
@$
$
$
@ @
$
@$
$
hυ
Trans/"innami" a"id isomeries to its cis isomer in the presen"e of li!ht
be"ause the "arbon/"arbon
ele"trons are e-"ited into >anti/bondin!>orbitals, whi"h allow rotation ?ote that hυ does not af f e"t the e@uilibrium "onstant f or this rea"tion itspeeds the attainment of the e@uilibrium
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
17/27
?eberapa reaksi fotolisis obat
@$
$
@l
@l
@$7
@$
$
@l
@$
$
@l
@$7
@$7
hυ
hυ
Be"lofenami" a"id under!oesdeh#drohalo!enation into two produ"ts
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
18/27
?eberapa reaksi fotolisis obat
$'
$'
@$'
@$7
@$
@$
@$
!@$'"'@$
$'
$'
@$
hυ
Bethotre-ate loses its side "hain b# photol#ti" de!radation
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
19/27
?eberapa reaksi fotolisis obat
$
$
@$7
2
hυ$
$
$
$
@$7 @$7
Cimeriations are sometimes "atal#ed b# li!ht
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
20/27
+encegahan reaksi fotolisis
RB fotolisis mudah dicegah dg ekslusicahaya, spt =adah dibuat opaque shgsemua cahaya dihalangi masuknya, atau
dibuat filter yg menolak cahaya yg dptmengkatalisis reaksi.
1%+: gelas9plastik yg dpt menghalangi
maks C cahaya yg datang dg pjg glb'D 4( nm utk =adah dg kapasitass.d. ( ml.
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
21/27
;ransmisi cahaya mele=ati kaca
?erkas cahaya yg tegak lurus thdpermukaan transparan datar kehilangansebagian energinya oleh pemantulan.
/ika sudutnya Do@ energi yg hilanglebih besar.
?ahan transparan tsb kmd mengabsorpsi
bagian energi yg lolos danmeneruskannya ke permukaan ke dua. isini terjd lagi kehilangan energi.
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
22/27
;ransmisi cahaya mele=ati kaca
/umlah energi cahaya yg diabsorpsi
adalah fungsi dari sifat fisikokimia dan
ketebalan gelas.
#ehilangan energi karena pemantulan
!reflection" tergantung pd indeks refraksi
dari gelas.
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
23/27
;ransmisi cahaya mele=ati kaca
Fresnel memperlihatkan bh= fraksi energi
cahaya, R, yg hilang oleh pemantulan dari
satu permukaan tunggal adalah:
engan n adalah indeks refraksi kaca pddaerah spektrum cahaya yg bersangkutan.
2
2
)1(
)1(
+
−=
n
n R
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
24/27
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
25/27
;ransmisi cahaya mele=ati kaca
%ampel gelas dpg dipindai !scan" scr
spektrofotometri spt halnya larutan
senya=a organik !prosedur tdp di 1%+".
%hg, harga transmisi utk suatu gelas ttt
tgt pd:#etebalan gelas tsb
#oefisien absorpsi gelas tsb
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
26/27
Regular clear glass eBcludes only light of D 325 nm, whereas
amber !lass effe"ti9el# e-"ludes mu"h of the li!ht of H I 4( nm.
8/17/2019 [Kuliah][Stabilitas Obat][2012][11] Fotolisis
27/27
Recommended