View
161
Download
3
Category
Preview:
Citation preview
Studi Migrasi untuk Menduga Keamanan dalam Penggunaan Active Packaging
Antioksidan yang Baru
BAB I
PENDAHULUAN
I.1 Latar Belakang
Sebagian besar makanan bermasalah dalam hal kualitas dan keamanan dalam
selama proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan, reaksi oksidasi menjadi
penyebab yang paling besar dalam pengurangan umur simpan makanan yang mudah
rusak. Dalam industri makanan, deoksigenasi dan pengemasan khusus dapat menjadi
solusi atas masalah tersebut tetapi itu harus digaris bawahi bahwa pengurangan
oksigen dapat menyelesaikan beberapa problem ini, tetapi harus ditekankan bahwa
pengurangan kandungan oksigen sederhana hanya akan berefek sebagian pada
kontrol oksidasi. Pengendalian total dari oksidasi sekarang ini dapat dicapai dengan
penggunaan antioksidan yang dapat menemukan spesies radikal dan kemudian
menghambat proses oksidasi.
Salah satu sistem yang paling menjanjikan dan terpercaya untuk melindungi
makanan dari oksidasi tanpa pembatasan-pembatasan ini adalah active packaging
antioksidan. berbagai macam senyawa digunakan sebagai antioksidan pada bahan
pengemas makanan, dan kebanyakan adalah molekul sintetis, walau senyawa alami
seperti tokoferol atau ekstrak rosemary juga digunakan. Kebanyakan berperan sebagai
scavenger, tetapi peran senyawa volatile yang ada pada ekstrak alami dan efek
sinergis dari senyawa nonvolatile belum diketahui jelas.
I.2 Perumusan Masalah
1. Bagaimana cara pengemasan yang baik untuk mempertahankan kualitas dan
keamanan makanan selama proses pengangkutan, pemrosesan dan
penyimpanan?
2. Senyawa-senyawa apakah yang dapat termigrasi dari kemasan dan berdampak
pada makanan di dalam kemasan?
3. Berapa batas aman dari senyawa-senyawa yang termigrasi pada makanan dalam
kemasan dalam jangka waktu tertentu?
I.3 Tujuan
Tujuan dari dilakukannya penelitian ini adalah:
1. Menentukan nilai migrasi keseluruhan atau overall migration (OM) berarti total
dan batas migrasi spesifik atau specific migration limit (SML).
BAB II
ISI
Translate:
Baik uji migrasi spesifik namun keseluruhan telah dilakukan kepada food packaging-active
film plastic dengan sifat antioksidan, termasuk pada komposisi ekstrak rosemary alami.
Penentuan migrasi senyawa yang volatile dan semivolatil dari plastic kepada empat
simulant yang telah ditentukan menunjukkan bahwa baik uji migrasi spesifik dan
keseluruhan sangat rendah. Hasil yang diperoleh memberikan 20 kali lebih rendah
daripada batas yang ditentukan pada kondisi yang paling buruk. Jadi, dari sudut pandang
kesehatan, active packaging terbaru dapat dikatakan aman. Prosedur analisis memberikan
informasi yang dibutuhkan mengenai karakteristik migrasi, dengan karakteristik yang baik
dan batas deteksi µg/kg. Selain itu, tidak ada perbedaan secara signifikan yang ditemukan
antara sampel yang dibuat dengan skala laboratorium dan pabrik, yang merupakan isu
penting untuk produksi dalam industri untuk mengembangkan active film antioksidan.
PENDAHULUAN
Sebagian besar makanan bermasalah dalam hal kualitas dan keamanan dalam selama
proses pengangkutan, pemrosesan dan penyimpanan, reaksi oksidasi menjadi penyebab
yang paling besar dalam pengurangan umur simpan makanan yang mudah rusak. Dalam
industri makanan, deoksigenasi dan pengemasan khusus dapat menjadi solusi atas
masalah tersebut tetapi itu harus digaris bawahi bahwa pengurangan oksigen dapat
menyelesaikan beberapa problem ini, tetapi harus ditekankan bahwa pengurangan
kandungan oksigen sederhana hanya akan berefek sebagian pada kontrol oksidasi.
Pengendalian total dari oksidasi sekarang ini dapat dicapai dengan penggunaan
antioksidan yang dapat menemukan spesies radikal dan kemudian menghambat proses
oksidasi.
Salah satu sistem yang paling menjanjikan dan terpercaya untuk melindungi makanan dari
oksidasi tanpa pembatasan-pembatasan ini adalah active packaging antioksidan. berbagai
macam senyawa digunakan sebagai antioksidan pada bahan pengemas makanan, dan
kebanyakan adalah molekul sintetis, walau senyawa alami seperti tokoferol atau ekstrak
rosemary juga digunakan. Kebanyakan berperan sebagai scavenger, tetapi peran
senyawa volatile yang ada pada ekstrak alami dan efek sinergis dari senyawa nonvolatile
belum diketahui jelas.
Untuk menyelesaikan legislasi bahan kontak makanan, berbagai macam bahan pengemas
harus memenuhi batas umum migrasi, yang berarti termasuk secara keseluruhan dan
batas mgrasi spesifik.
Migrasi keseluruhan atau overall migration (OM) berarti total massa senyawa yang
ditransfer melalui bahan pengemas ke makanan atau food simulant, sementara batas
migrasi spesifik (SML) adalah massa dari setiap senyawa yang ditransfer ke makanan atau
food simulant (cair dengan komposisi kimia sederhana yang menyerupai perilaku asli
makanan, contoh: air atau asam asetat aqueos) dalam kontak dengan pengemas. Pada
kedua kasus tersebut, OM dan SML harus dapat mencapai bahan pengemas yang
diinginkan untuk kontak dengan makanan. Untuk tujuan ini, tes migrasi dilakukan di mana
bahan pengemas kontak dengan makanan atau food stimulant pada periode waktu yang
telah ditetapkan di bawah suhu yang telah diatur. Makanan atau simulan makanan harus
dianalisa, dan konsentrasi migrant pada media ditemukan.
Active packaging yang baru terdiri dari lapisan plastic yang dapat merupakan polietilen
atau polipropilen yang diimobilisasi dengan senyawa antioksidan alami. Pada cara ini,
lapisan plastic aktif berperan sebagai antioksidan dan melindungi makanan dalam
kemasan. Di antara kelebihan-kelebihan ini yang dapat memperpanjang umur simpan
makanan dalam kemasan, persyaratan makanan yang tidak kontak dengan plastic dapat
ditekankan. Makalah ini menunjukkan studi migrasi yang terbawa dari bahan pengemas
baru. Karena Konsentrasi senyawa yang sangat rendah yang diduga terdapat pada
simulan makanan, prosedur analitis yang sangat sensitive sangat dibutuhkan untuk studi
migrasi. Tiga simulan encer, air yang telah didistilasi, 3% asam asetat, dan 10% etanol
dalam air dan isooktan sebagai simulan lemak, telah digunakan dalam kasus ini.
Untuk konsentrasi sampel dan berdasarkan pengalaman sebelumnya, mikroekstraksi fase
padat (SPME) telah diaplikasikan dan dianalisis lebih jaih dengan GC-MS.
MATERIALSANDMETHODS
BAHAN DAN METODE
Bahan-bahan kimia. α-Pinene (98%, CAS number7785-26-4), camphene (95%,79-92-5), β-pinene (99%,18172-67-3), α –phellandrene ( 95%,4221-98-1), α –terpinene ( 95%,99-86-5), limonene (97%,5989-27-5), 1,8-cineole (99%,470-82-6), ϒ-terpinene (97%,99-85-4), terpinolene ( 97%,586-62-9), linalool (97%,78-70-6), camphor (96%,76-22-2), isoborneol (95%124-76-5), and1-borneol (99%,464-45-9) didapatkan dari Aldrich (Madrid, Spanyol); α-humulene ( 98%,6753-98-6)and β-caryophyllene ( 98.5%,87-44-5) dari Fluka (Madrid, Spanyol). Amexol, ekstrak alami bersifat komersial yang tersedia dari rosemary (Rosmarinus officinalis L.) terdaftar seperti rempah, Disediakan oleh Laboratorios Amerex SA (Madrid, Spanyol). Etanol absolut (untuk analisis ACS ISO), asam asetat glasial (untuk analisis ACS ISO), dan oktan Iso (untuk analisis ACS) berasal dari Scharlab (Barcelona, Spanyol).
Air diperoleh dari sistem pemurnian air Elix 5 dari Millipore (Madrid Spanyol). Gas yang digunakan dalam penelitian ini (helium dan nitrogen, baik kualitas C-50) yang disediakan oleh Carburos Metalicos (Zaragoza, Spanyol).
Stock solutions in ethanol (~1mg g-1 of each compound) were prepared. From these solutions, appropriate dilutions were made directly With the simulants for calibration and analytical characteristics determination purposes. All of the solutions used in this study have been Systematically controlled by weight to improve accuracy.
Stok larutan dalam etanol (~1mg g-1 dari masing-masing senyawa) disiapkan. Dari larutan ini, pengenceran yang tepat dibuat langsung dengan simultan untuk kalibrasi dan analisis karakteristik tujuan penentuan. Semua larutan yang digunakan dalam penelitian ini sangat dikontrol secara sistematis untuk meningkatkan akurasi.
Samples. Base polymer for the manufacturing of plastic films Intended for use in active packaging consisted of 20 πm thickness Coextruded bioriented poly propylene film made by Poligal,S.A. (Naron,Spain), being a three-layer structure as follows: external layers (5%) of poly(propylene) 3% ethylene copolymer from BP(Lillo, Belgium) including silica at ppm level as anti blocking agent, an dinner Layer (95%)isotactic polypropylene homopolymer containing erucamide And quaternary amines at ppm level from Repsol(Tarragona,Spain). Four different experimental samples were prepared, containing the Natural rosemary extract Amexol (concentration between 0.1 and 8.0% w/win plastic film)via an innovative process protected by a European Patent.Two of the samples(designed as AR1 and AR2, the latter Containing double concentration of rosemary extract than the first) were Produced in a pilot plant, where as the other two(designed as EN1and EN2, with the same concentration of extract as AR1 and AR2 respectively) were obtained at industrial scale to evaluate the real production process. Polypropylene film identical to that used to prepare the active film was also used as blank.
Sampel. Dasar polimer untuk pembuatan film plastik dimaksudkan untuk digunakan dalam kemasan aktif terdiri dari 20 πm propylene ketebalan film coextruded bioriented poli dibuat oleh Poligal, SA (Naron, Spanyol), menjadi struktur tiga-lapisan sebagai berikut: eksternal lapisan (5%) dari poli (propylene) kopolimer etilena 3% dari BP (Lillo, Belgia) termasuk silika di tingkat ppm sebagai agen anti memblokir, Layer makan malam (95%) polypropylene isotaktik homopolimer yang mengandung amina kuartener
erucamide Dan pada tingkat ppm dari Repsol(Tarragona,Spain). Empat sampel percobaan yang berbeda telah disiapkan, yang berisi ekstrak rosemary Natural Amexol (konsentrasi antara 0,1 dan 8,0% w / win film plastik) melalui proses inovatif dilindungi oleh Paten Eropa. Dua dari sampel (dirancang sebagai AR1 dan AR2, yang terakhir Mengandung konsentrasi ganda ekstrak rosemary daripada yang pertama) yang Diproduksi di pabrik percontohan, dimana dua lainnya (dirancang sebagai EN1and EN2, dengan konsentrasi yang sama dari ekstrak sebagai AR1 dan AR2 masing-masing) diperoleh pada skala industri untuk mengevaluasi proses produksi riil. Polypropylene Film identik dengan yang digunakan untuk mempersiapkan film aktif juga digunakan sebagai kosong.
Analysis of Aqueous Simulants by SPME. SPME procedure with An apolar, 100 πm thickness poly (dimethylsiloxane) fiber was carried out by means of amanual reusable syringe assembly from Supelco (Bellefonte,PA). Before their first use, fibers were conditioned According to specifications supplied by the manufacturer.
Analisis simulan Aqueous oleh SPME. Prosedur SPME dengan apolar An, 100 πm ketebalan poli (dimethylsiloxane) serat dilakukan dengan cara perakitan jarum suntik amanual dapat digunakan kembali dari Supelco (Bellefonte, PA). Sebelum digunakan pertama mereka, serat dikondisikan Menurut spesifikasi yang diberikan oleh pembuatnya.
Based on a previous work of our research group (27), SPME studies were made by total immersion mode in the three aqueous simulants, and 20mL was selectedas sample volume,contained in 20mL glass vials. A magnetic stirrer was then added, and the vial was crimped with a PTFE faced septum. After 2min stirring (600rpm), the fiber was immersed into the sample for 20 min at room temperature(222 °C).Magnetic stirring waskept during the sampling for improving homogeneity and reproducibility. After extraction, fiber was thermally desorbed in the split/splitless injection port of the gaschromatograph for 10min to ensure both the quantitative transfer of analytes and the adequate cleaning of the fiber. Besides, fiber was conditioned daily at recommended manufacturer temperature for 15min, previously to the first extraction. To check interferences, routine blank analyses with purified water were also carried out.
Berdasarkan pekerjaan sebelumnya dari kelompok penelitian kami (27), studi SPME dibuat oleh modus perendaman total dalam tiga simulan berair, dan 20ml adalah selectedas volume sampel, yang terkandung dalam botol kaca 20ml. Sebuah pengaduk magnetik kemudian ditambahkan, dan botol itu berkerut dengan septum berwajah PTFE. Setelah 2min pengadukan (600rpm), serat dilakukan dengan mencelupkan dalam sampel selama 20 menit pada suhu kamar (222 ° C) waskept mengaduk Magnetic selama pengambilan sampel untuk meningkatkan homogenitas dan reproduktifitas. Setelah ekstraksi, serat termal desorbed di split / port injeksi splitless dari kromatografi gas selama 10 menit untuk memastikan kedua transfer kuantitatif analit dan pembersihan memadai serat. Selain itu, serat setiap hari dikondisikan pada suhu produsen direkomendasikan untuk 15 menit, sebelumnya untuk ekstraksi pertama. Untuk memeriksa gangguan, analisis kosong rutin dengan air murni juga dilakukan.
Analysis of Fatty Simulant. Due to the similarity of polarity between PDMS fiber and isooctane, SPME was not used with this simulant. In this case, after finishing migration test, isooctane samples were concentrated upto2.5 g under nitrogen stream, and then injected into the gas chromatograph for their analysis, because isooctane i sa suitable solvent for use in gas chromatography.
Analisis keseluruhan lemak. Karena kesamaan polaritas antara serat PDMS dan isooctane, SPME tidak digunakan dengan tiruan ini. Dalam kasus ini, setelah menyelesaikan tes migrasi, sampel isooctane terkonsentrasi upto2.5 g dibawah aliran nitrogen, dan kemudian disuntikkan ke dalam kromatografi gas untuk analisis mereka, karena isooctane i sa pelarut yang cocok untuk digunakan dalam kromatografi gas.
Calibration. Seven calibration points, each one analyzed by quadruplicate in the range under study,were carried out.The standards above-described were used to obtain the calibration plots.
Kalibrasi. Tujuh poin kalibrasi, masing-masing dianalisis dengan rangkap empat dalam kisaran yang diteliti, dilakukan standar out.The dijelaskan di atas digunakan untuk mendapatkan plot kalibrasi.
Instruments. Chromatographic analysis was performed on aHewlett- Packard (Palo Alto,CA) 5890 Series II gas chromatograph with an HP 5971A mass selective detector. A Varian(Palo Alto, CA)Factor Four VF-5ms capillary column of 60m x 0.25mm i.d. and 0.25 πm film thickness was used.The oven program was as follows: initial temperature 50 °C hold for 3 min; raised at 15 °C min 1 to 300 °C hold for 5min.Injector temperature: 250 °C. Detector temperature: 280 °C. Injection mode: splitless(3min). Carrier gas: helium, constant flow mode at 1mL min 1. For identification, SCAN mode was selected (45 520amu).To improve sensitivity and decrease detection limits, SIM(selective ion monitoring) was used in migration studies for quantitative purposes, by choosing the two most sensitive m/z ratios for each compound, as follows: α-Pinene(93,92), camphene(93,121), â-pinene(93,41), α-phellandrene(93,91), ϒ -terpinene(121,93), limonene(68,67), 1,8-cineole(43,81), ϒ-terpinene(93,136), terpinolene(121,93), linalool(71,93), camphor(95,81), isoborneol(95, 41), and1-borneol(95,41), α-humulene(93,80),and β-caryophyllene (93,80).
Instrumen. Analisis kromatografi dilakukan pada aHewlett-Packard (Palo Alto, CA) II 5890 Seri kromatografi gas dengan detektor massa 5971A HP selektif. Sebuah Varian (Palo Alto, CA) Faktor Empat VF-5ms kolom kapiler dari 60m id 0.25mm x dan 0,25 πm ketebalan film digunakan. Program oven adalah sebagai berikut: suhu awal 50 ° C tahan selama 3 menit, diangkat pada 15 ° C min 1 sampai 300 ° C untuk suhu terus 5min.Injector: 250 ° C. Detektor suhu: 280 ° C. Injeksi Mode: splitless (3 menit). Gas pembawa: helium, aliran konstan pada modus 1mL min 1. Untuk identifikasi, SCAN modus terpilih (45 520 amu). Untuk meningkatkan sensitivitas dan menurunkan batas deteksi, SIM (monitoring ion selektif) yang digunakan dalam studi migrasi untuk tujuan kuantitatif, dengan memilih dua yang paling sensitif m / z rasio untuk masing-masing senyawa, sebagai berikut: α-pinene (93,92), camphene (93.121), â-pinene (93,41), α-phellandrene (93,91), Υ-terpinene (121,93), limonene (68,67) , 1,8-cineole (43,81), Υ-terpinene (93.136), terpinolene (121,93), linalool (71,93), kamper (95,81), isoborneol (95,
41), and1-borneol (95,41), α-humulene (93,80), dan β-caryophyllene (93,80).
Specific Migration Tests. Water, 10% aqueous ethanol (v/v), 3% aqueous acetic acid (w/v)as aqueous simulants were selected, and isooctane as fatty simulant to obtain the maximum possible information.
Tes Migrasi tertentu. Air, etanol berair 10% (v / v), 3% asam asetat encer (w / v) sebagai simulan berair yang dipilih, dan berpura-pura sebagai isooctane lemak untuk memperoleh informasi yang maksimal.
Double sided, total immersion migration tests were performed as follows: a 12 cm2 piece of each plastic sample and 20mL of the studied simulant(area-to-volume ratio 6 dm2 /1L) were placed in a 20 mL glass vial. Samples (plastic + simulant) were then introduced for 10 days in a thermostatic oven set at 40°C according to Directive97/48/CE(20). These conditions were more aggressive than the expected for the intended applications in this case with the idea of representing the worst case for such a food packaging. Immediately after the test, the plastic was removed and the simulant was extracted by SPME (in the case of aqueous samples) or concentrated (isooctane) according to the procedure described above. Four replicates were tested and analyzed for each individual sample, to assess the homogeneity of plastic films.
Dua sisi, tes perendaman total migrasi dilakukan sebagai berikut: sepotong 12 cm2 masing-masing sampel plastik dan 20ml dari berpura-pura belajar (area-to-volume rasio 6 dm2 / 1L) ditempatkan dalam botol kaca 20 mL. Sampel (plastik + tiruan) kemudian diperkenalkan selama 10 hari dalam oven termostatik ditetapkan pada 40 ° C menurut Directive97/48/CE (20). Kondisi ini lebih agresif daripada yang diharapkan untuk aplikasi yang dimaksud dalam hal ini dengan ide mewakili kasus terburuk untuk suatu kemasan makanan. Segera setelah tes, plastik telah dihapus dan berpura-pura itu diekstraksi oleh SPME (dalam kasus sampel air) atau terkonsentrasi (isooctane) sesuai dengan prosedur yang dijelaskan di atas. Empat ulangan diuji dan dianalisis untuk setiap sampel individu, untuk menilai homogenitas film plastik.
Overall Migration Tests. All of the conditions were the same as for specific migration, but in this case, after the exposure of plastic samples to simulants, the polymer was removed, simulants evaporated to dryness, and solid residue was gravimetrically determined. Six independent replicates were analyzed for each plastic sample ande ach simulant.
Tes Migrasi keseluruhan. Semua kondisi yang sama seperti untuk migrasi yang spesifik, tetapi dalam kasus ini, setelah paparan sampel plastik untuk simulan, polimer telah dihapus, simulan diuapkan sampai kering, dan residu padat gravimetri ditentukan. Enam independen ulangan dianalisis untuk setiap sampel plastik dan berpura-pura masing-masing.
HASIL DAN DISKUSI
Karena bahan pengemas mengandung ekstrak rosemary alami, di mana campuran
komplek dari senyawa volatile dan nonvolatile, beberapa perlu diidentifikasi pada simulan
makanan. Dan seperti yang telah dikomentari pada bagian pendahuluan, perlu ditekankan
bahwa tujuan kerja ini adalah karakterisasi baik kandungan volatile dan semivolatil yang
termigrasi, yang berarti yang telah tertransder dari film plastic ke simulan selama tes
migrasi. Pada kenyataannya, keberadaan dari senyawa yang telah ditentukan pada plasitik
dalam konsentrasi tinggi yang di dalamnya tidak berarti nilai migrasinya tinggi, atau vice
versa. Pada pengertian ini, tidaklah mengejutkan bahwa senyawa tipikal yang biasanya
ada seperti α- dan β-pinene, camphene, myrcene, atau limonene tidak dapat dideteksi.
Walaupun senyawa ini lebih volatile daripada yang ditemukan pada sampel,
ketidakadaanya dalam kromatogram dapat disebabkan karena efisiensi yang tinggi dari
sistem imobilisasi yang digunakan untuk memastikan ekstrak rosemary pada plastic. Hal
ini ditunjukkan pada Gambar 1 dan 2, di mana kromatogram GC-MS diperoleh ketika
larutan encer dari campuran standar dan ekstrak rosemary diiekstrak dengan SPME.
Beberapa pemakalah menyatakan bahwa derajat variasi yang tinggi dari ekstrak rosemary,
bergantung pada cara penyiapan dan dari asal tanamannya.
Senyawa utama yang terdeteksi pada simulan, yang terdapat pada area puncak, adalah
camphor yang dapat dilihat pada gambar 2. Karena senyawa ini terdaftar pada Directive
2002/72.CE (33) dan karena berbahaya karena beresiko memperburuk karakteristik
organoleptik pada makanan, senyawa tersebut ditunjuk untuk karakteristik analitik dari
metode SPME yang diajukan. Tabel 1 menunjukkan karakteristik analitis, dikalkulasi
dengan menyiapkan larutan standar untuk camphor pada empat simulan, kemudian
diproses dengan SPME dengan cara yang sama seperti sampel migrasi menurut prosedur
yang telah dideskripsikan pada bagian eksperimental. Area linear, dari sub μg kg-1 (0.03
pada isooktan, 0.11 pada air, atau 0.58 pada asam asetat 3%m dengan pengecualian 1.22
pada etanol 10%) ke setidaknya 2 orde yang lebih besar, kasus yang menguntungkan
paling sedikit pada etanol 10% (104.53 μg kg-1), atau sekitar 3 orde pada simulan lain
(63.51 μg kg-1 untuk isooktan, 80.32 dan 92.67 untuk air dan asam asetat 3% secara
berturut-turut) telah dicapai. Isooktan memberikan hasil yang baik, dengan 4 orde besar,
tapi pada kasus ini harus diambil ke pengelolaan sampel yang sangat berbeda dari
simulan yang lain dan SPME tidak digunakan. Linearitas lebih tinggi dari pada 0.9965 pada
semua kasus, dengan nilai hampir satu pada kasus etanol 10% dan isooktan. Batas
deteksi yang sangat rendah, pda area sub μg kg-1, dicapai oleh semua kasus, sedikit lebih
baik untuk air dan isooktan, jadi dapat ditentukan jejak konsentrasi mgran. Pada akhirnya,
reproduksibilitas dinyatakan sebagai RSD jauh lebih baik untuk isooktan (5.1%) daripada
simulan encer (25-30%), tetapi dua alasan ini harus dipertimbangkan: pertama, sampel
encer telah dievaluasi pada konsentrasi yang rendah dibandingkan isooktanl kedua,
simulan encer telah dianalisis dengan SPME, yang mengenalkan sumber variabilitas
tambahan ketika dibandingkan dengan sampel isooktan, yang terkonsentrasi secara
sederhana oleh nitrogen kemudian langsung diinjeksi ke sistem GC. Pada kasus apapun,
untuk sampel encer pada level μg kg-1, nilai RSD yang ditemukan kebanyakan wajar dan
dapat diterima.
Lebih dari 11 senyawa terdeteksi pada simulan. Karena kebanyakan menunjukkan struktur
kimia terpen yang mirip, identifikasi dengan jelas agak sulit pada beberapa kasus, karena
keterbatasan pustaka spektrum yang tersedia (Wiley, NIST) memberikan kualitas yang
rendah dari pencocokan dan beberapa kali, senyawa yang sama pada waktu retensi yang
berbeda, yang adalah mustahil. Demikian, pekerjaan tambahan yang dilakukan dengan
mengkombinasikan tiga sumber data, spektrum massa, dan tabel dari komposisi ekstrak
rosemary yang tipikal, dan data indeks retensi kromatografi untuk mencapai tujuan ini.
Akhirnya, senyawa-senyawa yang ditunjukkan pada tabel 2 diidentifikasi dengan tingkat
kepercayaan 99%. Pada beberapa kasus, identifikasi sangatlah sulit, seperti estragol, yang
hanya muncul pada salah satu sampel encer, dan pada konsentrasi yang sangat rendah.
Gambar 3 menunjukkan kromatogram yang diperoleh dari tes migrasi pada sampel air
yang diekstrak dengan SPME dengan tujuh senyawa yang berkisar antara camphor
sampai cariophyllene oxide.
Tabel 2 menunjukkan konsentrasi migrant yang terdeteksi pada 3 simulan makanan, yang
dinyatakan dengan μg kg-1 dari simulan. Jika data dinyatakan dalam massa per
permukaan plastic dibutuhkan, konversinya sangat mudah, yaitu dengan menganggap
bahwa faktor koreksi dari μg dm-2 ke μg kg-1 adalah 6, dengan standar rasio volume-ke-
permukaan digunakan (diasumsikan 1 kg dm-3 sebagai densitas simulan, maka terkandung
1 kg pada satu kubik dari 6 permukaan setiap 1 dm2). Menurut aturan umum dari migrasi
dan konsiderasi keamanan pangan, diasumsukan bahwa 1 kg makanan yang mengalami
kontak langsung dengan 6 dm2 dari bahan pengemas. Harus diberitahukan bahwa tidak
semua senyawa yang dapat teridentifikasi berada dalam batas standar. Pada kasus-kasus
ini, keberadaan senyawa relevan dalam sampel dapat digunakan sebagai standar yang
mewakili sisanya. Di sini, camphor dipilih untuk dua alasan utama: pertama, hanya
senyawa yang disitasi pada Perundangan, dan, kedua, struktur kimianya sangat mirip
dengan senyawa yang lain, jadi, dapat diasumsikan bahwa baik perlakuan ekstraksi
dengan SPME dan detector yang direspon dengan GC-MS mirip dengan analit-analit lain.
Dari pandangan kualitatif (jumlah senyawa yang terdeteksi) dan kuantitatif, diambil untuk
nilai migrasi, tampak bahwa migrasi mengambil perpanjangan yang utama pada air dan
isooktan. Meskipun begitu, dan mempertimbangkan seluruh senyawa yang menunjukkan
kesamaan sifat yang sama dengan camphor, senyawa yang paling mewakili, dengan
memasukkan ke laporan kedua batas deteksi (0.17 μg kg-1 pada asam asetat 3% dan 0.37
μg kg-1 pada etanol 10 % secara berturut-turut) dan nilai migrasi kuantitatif (pada
kebanyakan kasus berkisar pada 0.6 μg kg-1), dan sangat mungkin bahwa migrasi yang
serupa terjadi pada seluruh simulan, tetapi baik untuk asetat dan etanol, nilai-nilai ini
mendekati batas eksperimental dari metode. Pada kenyataannya, pada etanol 10%, tidak
ada senyawa yang ditemukan di atas batas deteksi, dan hanya 1,8-cineole, β-
cariophyllene, dan α-humulene terdeteksi pada empat kasus dalam asam asetat 3%.
Beberapa hipotesis dapat diajukan untuk menjelaskan sifat-sifat ini, seperti sensitivitas
yang rendah dari SPME pada simulan-simulan ini (lihat tabel 1), migrasi yang lebih rendah
pada kondisi-kondisi ini, kejenuhan yang lebih besar dari fiberm atau adanya gangguan
pada asam asetat dan etanol terkait dengan air sebagai simulan.
Juga harus dinyatakan bahwa senyawa migrant tidak sama pada setiap kasus,
menunjukkan setiap simulan sebuah profil karakteristik, seperti diduga akrena polaritas,
pH, viskositas, dari stimulant yang berbeda satu sama lain. Perbedaan ini mempengaruhi
kondisi laju migrasi dari senyawa pada simulan yang dimaksud. 1,8-Cineole merupakan
yang paling banyak dideteksi pada isooktan, tanpa perbedaan signifikan antara sampel-
sampel tersebut. Di sisi lain, camphor, verbenone, bornyl asetat, β-cariophyllene dan
cariophyllene oksida merupakan senyawa yang paling berkarakteristik pada air,
menunjukkan jejak konsentrasi pada isooktan, di mana α-humulene menunjukkan nilai
yang masuk akal pada simulan ini dan tidak terdeteksi pada air.
Sifat dari Sampel Industrial. Untuk mengecek ketahanan dari bahan pengemas
antioksidan yang baru pada tes migrasi, beberapa sampel industrial diperoleh dan tes
migrasi dilakukan pada kondisi eksperimental yang telah dijelaskan di atas. Nilai migrasi
hampir sama pada semua sampel, tergantung pada asalnya (skala perencanaan atau
skala industrial) dan konsentrasi awal (% ekstrak rosemary). Titik pertama sangat tinggi,
karena penskalaan dari skala pilot ke produksi riil mungkin dengan perbedaan minimum
pada kualitas. Pada faktanya luar biasa bahwa produksi industrial menunjukkan perbedaan
yang lebih tinggi di antara EN1 dan EN2, dengan konsentrasi ekstrak rosemary yang
berbeda, seperti disebutkan sebelumnya. Sebagai contoh, α-humulene tidak dapat
terdeteksi pada EN1, tetapi menunkukkan 3.02 μg kg-1 pada EN2 ketika menggunakan
asam asetat 3% sebagai simulan, di mana isooktan bersifat sebagai lawannya. Pada
umumnya, konsentrasi awal dari ekstraksi rosemary tampak tidak relevan untuk tujuan
migrasi, dan nilai yang hampir sama telah ditemukan pada semia kasus dalam area yang
telah dites. Alasan yang paling mungkin adalah ekstraknya terimobilisasi dengan baik pada
matriks polimer, dan perbedaan pada konsentrasi tidak cukup tinggi untuk menunjukkan
perbedaan yang kelas pada taraf pelepasan. Di samping itum harus dinyatakan bahwa
proses imobilisasi sangat efektif, karena kuantitas absolute dari analit-analit dilepaskan ke
simulan sangat rendah pada semua kasus.
Dari sudut pandang keamanan pangan, tujuan utama dari pekerjaan ini, semua nilai
berada dibawah batas migrasi spesifik (SMLs) untuk kebanyakan dari keberadaan
senyawa yang telah diatur dalam plastic ditujukan untuk aplikasi kontak makanan. Pada
kenyataanya, semua senyawa yang ada pada ekstrak alami, sedalam-dalamnya
digunakan sebagai bahan additive flavor makanan tanpa resiko kesehatan. Jadi, menurut
hasil dari migrasi spesifik, studi tentang active packaging dapat diklasifikasikan sebagai
aman.
Studi Migrasi Keseluruhan. Untuk menambah ke laporan total pelepasan dari senyawa
yang mengkin ada pada komposisi awal, tes migrasi keseluruhan dilakukan dengan
sampel AR1 dan AR2 yang dibuat pada skala perencanaan.
Tabel 3 merangkum hasil yang diperoleh. Seperti dapat dilihat, pada seluruh kasus, hasil-
hasil ini sangat rendah, bahkan pada kasus isooktan (hingga 1.26 mg kg -1), dan jauh di
bawah dari batas yang telah ditentukan (60 mg kg-1). Di samping itu, produksi film
menawarkan perlindungan ekstra terhadap migrasi pada beberapa kasus, seperti pada
asam asetat 3%, di mana film polipropilen tanpa senyawa aktif muncul mencapai nilai
migrasi 9 kali lebih banyak dari pada sampel film aktif. Fakta ini dapat dihubungkan kepada
efek ketahanan kimiawi tambahan di mana agen aktif mendesak pada film PP. jadi, tes
migrasi keseluruhan memperkuat hipotesa aman-dalam-penggunaan telah ditarik
kesimpulan dari studi migrasi spesifik.
KEAMANAN
Kebanyakan dari senyawa yang serupa-terpen mudah terbakar atau sangat meudah
terbakar dan inkompatibel dengan agen oksidasi yang kuat. Beberapa dari mereka (α-
pinene, camphene, β-pinene, α-terpinen, limonene, γ-terpinene, linalool, camphor,
isoborneol, 1-borneol, α-humulene) dapat mengiritasi mata, sistem pernapasan, dan kulit.
α-terpinene dan limonene merupakan toksik bagi organism akuatik dan dapat
menyebabkan efek merugikan jangka panjang pada lingkungan akuatik. Tingkat toksisitas
(dinyatakan dalam LD50 pada tikus, oral) berkisar antara 1310 mg kg -1 untuk camphor
sampai 5800 mg kg-1 untuk borrneol (nilai yang serupa dari 3000-5000 mg kg-1 untuk
sisanya). Mexol terdaftar seperti rempah-rempah, disetujui sebagai bahan aditif pangan,
dan tidak perlu penanganan khusus. Etanol sangat mudah terbakar, dan kontak dengan
alkali metal, ammonia, agen pengoksidasi, dan peroksida harus dihindari; LD50 (manusia,
oral) adalah 1400 mg kg-1. Asam asetat sangat mudah terbakar dan menyebabkan
beberapa luka bakar, jumlah LD50 (tikus, oral) adalah 3310 mg kg -1. Isooktan sangat
mudah terbakar, inkompatibel dengan agen pengoksidasi dan pereduksi, dapat
menyebabkan iritasi pada kulit, sangat beracun bagi organism akuatik, dan dapat
menyebabkan efek merugikan jangka panjang pada lingkungan akuatik, dapat
menyebabkan kerusakan paru-paru bila tertelan, dan uapnya dapat menyebabkan hilang
kesadaran dan pusingl LD50 (rat, oral) adalah 500 mg kg-1.
Recommended