PRIPREMANJE DERIVATA - pmf.unsa.ba za organsku hemiju i biohemiju... · 1 PRIPREMANJE DERIVATA...

1

PRIPREMANJE DERIVATA

Sintetiziraju se samo oni derivati:

• Koji imaju lakomjerljive i pouzdane

karakteristike

• koji se lako mogu precistiti i

• kojima se lako mogu odrediti fizikalne

konstante

• kojima se lako mogu odrediti spektralnekarakteristike

Smatra se da je identifikacija nepoznatog spoja pozitivna:

• Ako se svi eksperimentalni podaci o osobinama nepoznatog spoja slazu sa osobinama spoja koji je na osnovu ovih osobina izabran pregledom literature.

• Ako derivati priredjeni od nepoznatog spoja imaju taliste unutar 1-2 °C, prema talistu navedenom u literaturi.

• Ako se smjesa derivata dobivenog od nepoznatog spojaI derivata pretpostavljenog spoja ima isto taliste kao I svaki pojedini derivat.

• Poredjenje sa standardom

2

• Uslovi rada sa semimikro kolicinama se znatno razlikuju od uslova rada sa makro kolicinama.

• Semimikro kolicine ne omogucavaju visestruku prekristalizaciju

• Kod sinteze analitickog derivata treba izabrati onu metodu koja ce imati sto je moguce manje sporednih produkata.

• Prinos reakcije mora biti dovoljan (50-100 mg) da omoguci prekristalizaciju i odredjivanje talista.

• Sinteza ne bi smjela trajati dugo (oko 30 min)

• Ako je moguce prirediti veci broj derivata,

kod odlucivanja koje derivate sintetiziramo, treba voditi racuna da

derivati imaju taliste izmedju 50-250 °C,a taliste tog derivata se mora znatno

razlikovati od talista polaznog spoja, kao i

od talista istih derivata homologanepoznatog spoja.

UGLJIKOVODICI

• Elektrofilne supstitucije, najcesce mono, di

i tri nitroderivati koji su obojeni zuto.

• Dobiveni nitroderivati se mogu dalje

reducirati, a iz nastalih amina prirediti acetanilide.

• Kod aromatskih spojeva se priredjuju i

sulfohloridi koji se zatim prevode u sulfonamide

3

• Priredjivanje pikrata S-alkiltiouree alifatskih monohalogen derivata

RX H2NCNH

2

S

H2N-C=NH

2

S R

NO2

NO2

O2N

OH

H2N-C=NH2

S R

O

NO2

NO2

HX

NO2

++

X +

+ +

Slaborastvorljivi adicioni kompleksi,

kristalne supstance sa jasno definisanim talistima

Aromatski halogenidi

X

ClSO2OH

X

SO2Cl

H2SO

4

X

SO2Cl

NH3

X

SO2NH

2

halogenizirani sulfonil amid

+ 2 + HCl +

aromatski halogeni derivat hlorsulfonska kiselina

sulfonil hlorid halogen benzena

+ 2

• Dobivanje etera sa β-naftolom

CH3CH

2Br

OH

NaOH

OCH2CH

3

NaBr+ + + + H2O

4

ALKOHOLI

Dobivanje uretana:

• feniluretani

• 1-naftilureretani

Dobivanje estera

• 4-nitrobenzoati

Izocijanati su suzavci, reakcija se mora izvoditi u digestoru

5

FENOLI

• Feniluretani

• 1-naftiluretani

• 4-nitrobenzoati

• 3,5-dinitrobenzoati

• Actati

• Benzoati

• Bromni derivati

ALDEHIDI i KETONI

• Aldehidi najcesce: Schifove baze i derivati dimedona

• Semikarbazoni

• 2,4-dinitrofenilhidrazoni

• Fenilhidrazoni

• Oksimi (samo sa aromatskih aldehidima)

• Derivati dimedona

• Oksidacija do kiselina

• Benziliden derivati (za metilketone)

6

ALDEHIDI I KETONI

7

8

9

KARBOKSILNE KISELINE, ACIL HALIDI I ACIL ANHIDRIDI

• Za priredjivanje ananlitickih derivata karboksilne kiseline se prevode u kiselinske hloride, jer su oni reaktivniji od samih kiselina. Obicno se priredjuju sa tionil hloridom (SOCl2) jer su sporedni produkti volatilniRCOOH +SOCl2=RCOCl + SO2+HCl

• Asimetricni anhidridi su tezi za dokazivanje od simetricnih jer daju razlicite kiseline

• Acil halidi i acil anhidridi se mogu hidrolizirati u kiseline ili u soli kiselina

• Ako je kiselina cvrsta, ona se cesto koristi kao derivat acilhalida i acil anhidrida

• Smjesa natrijeve soli kiseline i NaCl dobivena hidrolizom acil halida se dalje koristi za dobivanje derivata npr.amida

• 4-toluidi

• Anilidi

• 4-nitrobenzil esteri

• 4-bromfenacilesteri

• Amidi

• S-benziltiouronium soli

• Fenilhidrazidi

10

11

12

ESTERI

• Amidi

• 4-toluididi

13

14

AMIDI

• Priredjivanje ksantilamida (9-acilamidoksanten)

• Hidroliza do kiselina i amina

• 4-nitrobenzil esteri

• 4-bromfenacil esteri

• Acetamidi

• Benzamidi

Jedini derivat pripremljen direktno iz amida

15

Hidroliza kiselilama i bazama- vrsi se analiza produkata

Hidroliza se brze desava u kiseloj nego u baznoj sredini

16

17

AMINI

1°i 2 °amini

• Soli anorganskih i organskih kiselina

• Acilni derivati (Acetamidi)

• Benzamidi

• Sulfonamidi (Benzensulfonamidi i 4-toluensulfonamidi)

• supstitucioni derivati uree i tiouree (Feniltiourea)

• Amin hidrohloridi

3 °amini

• Metil 4-toluen sulfonati

• Metiljodidi

• Pikrati

• Amin hidrohloridi

• hloroplatinati

18

19

20

21

NITRILI

• Hidroliza nitrila (kisela ili bazna)

• Amidi

• Anilidi

• Redukcija nitrila

• Benzamidi

• Benzen sulfonamidi

• Feniltiourea

22

Ako je dobivena kiselina cvrsta, sluzi kao analiticki derivat

23

Redukcija nitrila

Derivati aminaBenzamidi

Benzensulfonamidi...

NITRO JEDINJENJA

• Redukcija amina

• Acetamidi

• Benzamidi

• benzensulfonamidi

24

Redukcija nitro jedinjenja u kiseloj sredini do amina

Pripremanje derivata

Amina(acetamidi, benzamidi..)

AMINOKISELINE

• 4-toluensulfonamidi

• Acetamidi

• Benzamidi

• 3,5-dinitrobenzamidi

• 2,4-dinitroanilinski derivati

25

26

27

Sulfonamidi, sulfonske kiseline i sulfonil hloridi

Sulfonamidi

• Sulfonske kiseline

• Sulfonil hloridi

• Sulfanilidi

Sulfonske kiseline

• N-ksantilsulfonamidi

• Sulfonil hloridi

• Sulfonamidi

• Benziltiouronijum Sulfonati

• 4-toluidin soli

Sulfonil hloridi

• Sulfonske kiseline

• Sulfonamidi

• Sulfanilidi

28

Hidroliza sulfonamida i sulfonil hlorida do kiseline

29

30

KARBOHIDRATI

• Fenilosazoni

• 4-nitrofenilhidrazoni

• 4-bromfenilhidrazoni

• acetati

31