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Reações de Adição Nucleofílica à Carbonila(C=O)
Aluno: Hércules Santiago
QUÍMICA ORGÂNICA AVANÇADA
Mecanismo Geral:
Reatividade: Aldeídos X Cetonas
R H
O
R R'
O
O Carbono da Carbonila é mais positivo
O Carbono da Carbonila é menos positivo
Esquema de Apresentação
• Adição Nucleofílica de H2O (hidrólise);
• Adição Nucleofílica de HCN;
• Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard;
• Adição Nucleofílica de Hidretos;
• Adição Nucleofílica de Nitrogênio;
• Adição Nucleofílica de Álcool.
Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise
O
+ H2OOH
OH
Acetona Acetona hidratada
Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise
• Catálise Básica:
O
OH
O
OH
O HH
OH
OH
OH+
Adição Nucleofílica de H2O: Hidrólise
• Catálise Ácida:
O
O
H
H H
OH
H2O O
OH
H
H
H2O
OH
OH
+ H3O
Adição Nucleofílica de HCN Formação de Cianoidrina
O
H HCN
OH
H
CN
Benzaldeido Mandelonitrila(88%)
- Arthur Lapworth(1872-1941;b. Galashiels, Scotland; D.Sc. City and Guilds Institute, Lodon; professor, University of Manchester(1909-1941)
Adição Nucleofílica de HCN
• Mecanismo:
O
HC N
O
H
CNHCN
OH
H
CN
Benzaldeido Mandelonitrila(88%)
Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard – Formação de Álcoois
O:R MgX
R
OH3O
R
OH
álcool
HO Mg X+
MgX
Complicações na Adição Nucleofílica de Reagentes Grignard
• H alfa a carbonila: Formação de enolato:
• H alfa no RM:Redução da carbonila
RM(base)
+ C
H
C
O
C C
O
C C
O
M + RH
C
H
C M C O+ C C + H C O M
Adição Nucleofílica de Hidretos Redução
R
O
R'H
NaBH4
R'H
O
RH3O
R'H
OH
R
Adição Nucleofílica de NitrogênioFormação de Iminas
R
O
R' NH2R NH2R
O
NHR
OH2
H3O
NHR
OHN
HH- H2O
H2O
N
R
H3O+
imina
aminaprimaria
Adição Nucleofílica de NitrogênioFormação de Enaminas
O
H
N
H
RR
N
R
H
O
R
H
N
R
H
OH
R
H A
H
N
R
R
+ H2O
:A
N
R
RH A +
enamina
amina secundaria
Adição Nucleofílica de ÁlcoolFormação de Acetal
O H Cl O
H
ROH O
OH
R
H
H2OOR
OH
Hemiacetal
OR
OH2
HCl
-OH2OR
ROHO
OR
R
H
H2O
OR
OR
acetal
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