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Prof. Antonio Lavecchia
SAGGI DI RICONOSCIMENTO DELLE AMMINE
Ammine
Ammine
Ammine
Ammine
Coniina contenuta nella cicuta
Nicotina Atropina
Chinina Chinidina Morfina
Ammine
Serotonina Caffeina
Ammine
-OOCCH3N
H3CCH3
CH3
H
HOOCCH3NH3C
CH3
CH3
N,N-Dimetilamminometano Acetato di trimetilammonio
NH
CH3
HHCl N
HCH3
H
HCl-
Amminometano Cloruro di metilammonio
Ammine
NHH
Kb = 4.2 • 10-10 N
HH
Kb = 5.5 • 10-4
Anilina Cicloesilammina
N
C 2 H 5
H
H
N
C 2 H 5
H 5 C 2
H
N
C 2 H 5
C 2 H 5
H 5 C 2
Carattere nucleofilo dell’azoto amminico
Riconoscimento delle Ammine
• Ricerca del carattere basico
• Saggio di Hinsberg
• Metodo dell’anidride 3-nitroftalica
• Trattamento con acido nitroso
• Formazione di senfoli
• Formazione di carbilammine
• Saggio con 2,4-dinitroclorobenzene
• Saggio di Simon
Saggio di Hinsberg • Ammina primaria
Saggio di Hinsberg
• Ammina secondaria:
Saggio di Hinsberg
• Ammina terziaria:
Metodo dell’Anidride 3-Nitroftalica
• ammine primarie alifatiche
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina primaria aromatica
Trattamento con Acido Nitroso
• ammine II alifatiche e aromatiche
Trattamento con Acido Nitroso
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina terziaria mista alifatico-aromatica
Trattamento con Acido Nitroso
• ammina alifatica terziaria
Trattamento con Acido Nitroso
• interferenze: – CHETONI aventi H in α al C=O
Trattamento con Acido Nitroso
– MERCAPTANI
– AMMIDI I
R-CO-NH2 + HNO2 → R-COOH + N2↑
R-CO-CH2-R’ + HNO2 → R-CO-C-R’ = N-OH
ossima
R-SH + HNO2 → R-SNO + H2O S-nitrosoderivato
– IDRAZIDI
Trattamento con Acido Nitroso
– α-AMMINOACIDI
R-CO-NH-NH2 + HNO2 → R-CO-N3 acilazide
R-CH-COOH -
NH2
α-idrossiacido
+ HNO2 → R-CH-COOH + N2↑
-
OH
– AMMIDI II R-CO-NH-R’ + HNO2 → R-CO-N-R’ -
NO N-nitrosoderivato
– FENOLI
C6H5-OH + HNO2 → NO-C6H5-OH p-nitrosofenolo
Formazione di Senfoli
Formazione di Senfoli
Formazione di Carbilammine
Formazione di Carbilammine
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
R-HN
O2N
N + HClO
O
R-NH2 + Cl
O2N
NO2
2,4-dinitroclorobenzene
R-HN
O2N
NO
Ostruttura chinoide colorata
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene • ammine III
N
O2N
N + RClO
OR''
R'N Cl
O2N
NO2
R'
R R''+
2,4-dinitroclorobenzene
N
O2N
NO
OR''
R'
struttura chinoide colorata
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
H2O
OH-N
O2N
NO2
HOH∆
N
O2N
NO2
Clcloruro di piridinio
Cl
O2N
NO2+N
2,4-dinitroclorobenzene
N
O2N
NO2
CHOH
alcool vinilico
HN
O2N
NO2
CHO
Base di Schiff colorata
Base di Schiff colorata
HN
O2N
NO2
CHO+
H2O
CHO CHOHH2N
O2N
NO2
aldeide glutaconica 2,4-dinitroanilina
Saggio con 2,4-Dinitroclorobenzene
+CHO CHO
NH2
NO2
O2N H2N
O2N
NO2+
CH HCN N
O2N
NO2
NO2
NO2
H
CH HCHN N
O2N
NO2
NO2
NO2
dianile
Saggio di Simon • E’ specifico per le ammine II alifatiche (R2NH)
Spettro IR dell’Anilina
C-H aromatic stretch
C=C aromatic stretch
1500
Banda a spalla, (overtono vibrazione
di bending N-H)
Spettro IR della Dietilammina
C-H aliphatic stretch
C-H bending
Spettro IR della Trietilammina
Spettro IR dell’Acetammide
N-H stretching
C-H stretching
C=O Stretching
+ N-H
bending C-N stretching 3350 3170
1650
1640
1450
Spettro IR dell’N-metil-1-piperidincarbossamide
N-H stretching
C-H stretching
C=O Stretching
+ N-H
bending
3350
1650
1640
Spettro IR dell’N,N-bis(2-fenossietil)propionammide
C-H aromatic stretching
C-H aliphatic stretching C=O
Stretching +
N-H bending
1650
1640
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