Bai giang sv 2016 ch7 ch11

CHUONG 7 ALKYL HALIDE 2016 SV.pdf

CHUONG 8 ALCOHOL PHENOL 2016 SV.pdf

CHUONG 9 CARBONYL 2016 SV.pdf

CHUONG 10 CARBOXILIC ACID 2016 SV.pdf

CHUONG 11 AMINE 2016 SV.pdf

CHƯƠNG 7

ALKYL HALIDES

GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH 1

DANH PHÁP

• Tên thông dụng: alkyl halide

• Tên hệ thống: haloalkane – halogen được xem là

nhóm thế (fluoro, chloro, bromo, iodo) trên mạchchính

TỔNG HỢP

PHẢN ỨNG CỦA ALKYL HALIDE

PHẢN ỨNG THẾ ÁI NHÂN (SN1, SN2)

Khó đi ranhất

Dễ đi ranhất

Khó thamgia SN nhất

Dễ thamgia SN nhất

• Cơ chế SN1 hay SN2 phụ thuộc giai đoạn chậmquyết định tốc độ phản ứng

Nu:−

Phản ứng thế ái nhân lưỡng phân tử SN2

Phản ứng SN2 xảy ra sự nghịch đảo cấu hình (cấu

hình sản phẩm nghịch đảo cấu hình alkyl halide ban đầu)

Phản ứng thế ái nhân đơn phân tử SN1

Carbocationtrung gian

Chuyển vị ??

SN1 có thể đi kèm sự chuyển vị carbocation

SN1 tạo hỗn hợp sản phẩm R + S không

phụ thuộc cấu hình alkyl halide ban

đầu

Sự chuyển vị carbocation trong SN1

B.-pr.16 – p.3801.30

1) Chất nền

2) Tác nhân ái nhân

3) Nhóm đi ra

4) Dung môi

YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG PHẢN ỨNG SN1, SN2

1. Cấu trúc chất nền (alkyl halide)

SN2 chịu ảnh hưởng lớn của yếu tố lập thể

CH3 -X > RCH2 -X > R2CH-X > > R3C-X

• R-X bậc 3 chủ yếu tham gia SN1

• R-X bậc 1 và CH3X chủ yếu tham gia SN2 (trừ trường hợpnhóm thế gắn với C-X quá cồng kềnh)

• R-X bậc 2 có thể tham gia cả SN1, SN2. Cơ chế nào chiếmưu thế phụ thuộc cấu trúc cụ thể, các yếu tố còn lại nhưtác nhân ái nhân, dung môi.

• Allyl-X, benzyl-X dễ tham gia cả SN1, SN2

• Vinyl-X, aryl-X (halogen gắn với C không no) khó thamgia phản ứng thế ái nhân

SN1 và SN2

2. Tác nhân ái nhân

• Tác nhân ái nhân không ảnh hưởng tốc độ phản ứng SN1

• Tốc độ phản ứng SN2 phụ thuộc cả nồng độ và hoạt tính

tác nhân ái nhân

• Các tác nhân ái nhân có cùng nguyên tử ái nhân, tính áinhân đồng biến tính base

• Trong cùng chu kỳ, tính ái nhân giảm từ trái sang phải(tỷ lệ nghịch độ âm điện)

• Trong phân nhóm chính, trong dung môi phân cực tínhái nhân tăng dần từ trên xuống (ngược lại với tínhbase)

NH3 > H2O

HS- > HO-

B.-pr.6-p.371

List the following species in order of decreasing nucleophilicity in an aqueous solution:

3. Nhóm đi ra

• Nhóm có tính base càng yếu càng dễ tách ra

• Khả năng đi ra của một số nhóm trong phản ứng SN

nhóm dễ đi ra

nhómkhó đi ra

Khó đi ranhất

Dễ đi ranhất

B.-pr.7-p.371

For each of the following pairs of SN2 reactions, indicate which reaction occurs faster:

4. Dung môi

• SN1

Dung môi phân cực có proton (H2O, CH3OH, C2H5OH,

ROH, RCOOH.. ) giúp ổn định cả cation (R+) và anion (X-)

tăng tốc phản ứng SN1

• SN2

Dung môi có proton (H2O, CH3OH..) làm chậm phản ứng SN2

SN2 thuận lợi khi sử dụng dung môi phân cực không

proton (HMPA, CH3CN, DMF, DMSO..)

30 1.37

Một số dung môi phân cực không proton thông dụng

Phản ứng SN2 thuận lợi khi:

- R-X bậc 1 > R-X bậc 2

- Tác nhân ái nhân mạnh, nồng độ cao: NH2-, HS-, RS-,

HO-, RO-, -CN, I- , -C≡CR..

- Dung môi phân cực không proton: DMSO, DMF, HMPA,

Phản ứng SN1 thuận lợi khi:

- R-X bậc 3 > R-X bậc 2

- Tác nhân ái nhân yếu, thường đồng thời là dung môi

phân cực có proton: H2O, CH3OH, C2H5OH, ROH, HCOOH,

CH3COOH, RCOOH..

B.-pr.27-p.393

How will the rate of each of the following SN2 reactions change if the polarity of a protic polar solvent is increased?

B.-pr.25,26-p.388

Give the configuration(s) of the substitution product(s) that willbe obtained from the reactions of the following secondary alkylhalides with the indicated nucleophile:

PHẢN ỨNG TÁCH LOẠI (E1 and E2)

Phản ứng tách loại lưỡng phân tử E2

Hướng tách trong phản ứng E2

Thông thường, sản phẩm chính trong phản ứng tách loạiE2 là alkene bền hơn

Alkene liên hợp bền hơn

Alkene giữa mạch(Alken thế nhiều hơn – bền hơn)Sản phẩm Zaitsev

Ngoại lệ:Nếu - base cồng kềnh (vd (CH3)3CO-, (C2H5)3CO-..)

- alkyl halide bị cản trở không gian alkene ít thế hơn (alkene đầu mạch) là sản phẩm chính

Alkene đầu mạchSản phẩm Hofmann

Tuy nhiên

Alkene giữa mạch – sp Zaitsev

H giữa mạch khôngbị cản trở không gian

H giữa mạch bị cản trở khônggian bởi nhóm CH3

Lập thể E2

• E2 thuận lợi khi liên kết C-H và C-X ở vị trí anti-coplanar (đồng phẳng, khác phía).

Phản ứng tách loại đơn phân tử (E1)

Tương tự SN1, chuyển vị carbocation có thể xảy ra

B.-pr.8-p.413

• For each of the following reactions, (1) indicate whetherelimination will occur via an E2 or an E1 reaction, and (2) give themajor elimination product of each reaction, ignoring stereoisomers:

Cạnh tranh phản ứng thế / tách loại

Các yếu tố làm tăng tốc phản ứng tách loại so với phản ứng

thế:

• Nhiệt độ cao

• RX bậc cao (khả năng tách loại RX b.3 > RX b.2 > RX b.1)

hoặc RX cồng kềnh, bị cản trở không gian

• Base mạnh hoặc cồng kềnh

FUNCTIONAL GROUP TRANSFORMATIONS USING SN2REACTIONS

49R-X bậc 3 tách loại chiếm ưu thế

PHẢN ỨNG WILLIAMSON

R-X bậc 3 tách loại chiếm ưu thế

Sp chính

Trong phản ứng Williamson, để hạn chế phản ứng tách loại, R-X nên bậc thấp (bậc 1 > bậc 2 > bậc 3)

Sp chính

B.-pr.22-p.426

• How could the following ethers be prepared, using an alkyl halide and an alcohol?

HỢP CHẤT GRIGNARDĐ

Vinylchlorides và arylchlorides : phản ứng vẫn xảy ra, tuy nhiên cầnđiều kiện khó khăn hơn (vd. Dung môi THF, nhiệt độ cao hơn)

Chú ý: R = alkyl hoặc vinyl, aryl

Grignard reagents are seldom isolated but are used for further reactions in ether solution.

Grignard reagent

PHẢN ỨNG CỦA GRIGNARD REAGENTS

Base mạnh

Tác nhân ái nhân (Nu:)

1. Grignard reagent là base rất mạnh

R: MgX + H-Y R-H + MgXY

H-Y: H2O, ROH, NH3, HC≡CR, RCOOH, -SH…

Grignard reagent là base rất mạnh ⇒ phản ứng acid-basevới hầu hết hợp chất có H linh động

Acid – base reaction

2. Phản ứng với hợp chất carbonyl

tổng hợp alcohol

o HCHO rượu bậc 1

o aldehyde rượu bậc 2

o ketone rượu bậc 3

M.-pr.14.7

• Suggest two ways in which each of the following alcohols might be prepared by using a Grignard reagent:

3. Phản ứng với epoxides rượu bậc 1

Với epoxide bất đối xứng, Grignard reagents tấn công vàoC ít cản trở không gian hơn

4. Phản ứng với ester rượu bậc 3

rượu chứa 2 gốc alkyl giống nhau đi từGrignard reagent

B. 18.8. Which of the following tertiary alcohols cannot be preparedfrom the reaction of an ester with excess Grignard reagent?

5. Phản ứng với CO2 carboxylic acid

6. Phản ứng với nitrile ketones

CHƯƠNG 8

ALCOHOL- PHENOL

1GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

A. ALCOHOL

Common name: Alkyl + alcohol

DANH PHÁP

TỔNG HỢP

• Hydrate hóa alkene

• Tổng hợp diol từ alkene

• Từ Grignard reagent

Khử hợp chất carbonyl

Tác nhân khử H2 (Pd, Pt, Ni..)

NaBH4/methanol

1. LiAlH4/diethyl ether, 2. H2O

NaBH4, LiAlH4 khôngkhử lk đôi >C=C<

• NaBH4 và LiAlH4 cung cấp hydride (H-)

LAN (LiAlH4): tác nhân khử mạnh hơn nhiều NaBH4, phản ứng mạnhvới dung môi có proton Dung môi có proton phải được đưa vàotrong giai đoạn 2 sau khi hoàn tất giai đoạn 1.

Khử acid, ester

Tác nhân khử : 1.LiBH4, diethyl ether, 2.H2O

H2 , NaBH4 không khử được acid và dẫn xuất acid

PHẢN ỨNG CỦA ALCOHOL

weak acid

Nucleophile

Electrophile

Rượu thể hiện 3 vai trò: - Acid yếu- Tác nhân ái nhân (cặp e trên O)- Tác nhân ái điện tử (C mang một phần điện dươnggắn với O)

Acidity of alcohols, phenols

RH < NH3 < HC≡CH < C2H5-OH < H2O < C6H5-OH

pKa 50 36 25 16 15.7 10

SOCl2 or

PBr3 or PI3

Phản ứng thế ái nhân của ROH

HO- là base mạnh (nhóm khó đi ra) khó bị thế bởi tácnhân ái nhân ngoại trừ OH được chuyển thành nhóm cótính base yếu hơn (nhóm dễ đi ra)

2.1. Phản ứng với HX

Nhóm khó đi ra

Nhóm dễ đi ra

Cơ chế: Rượu bậc 1 SN2

Rượu bậc 2, bậc 3 SN1 có thể chuyển vị carbocation

2.2. Phản ứng với SOCl2 (thionyl chloride)

PBr3, PI3 (phosphorus trihalide)

pyridine

Cơ chế SN2 Không xảy ra chuyển vị carbocation

Không hiệu quả với rượu bậc 3

pyridine

Pl3, PBr3, SOCl2 chuyển –OH thành nhóm dễ đi ra

Nhóm dễ đi ra

2.3. Chuyển hóa rượu thành ethers

Chỉ hiệu quả với rượu bậc 1

Với rượu bậc 2, bậc 3, phản ứng tách loại sẽ chiếm ưu thể

ở nhiệt độ cao

Step 1

Step 2

Step 3

2.4. Dehydrate hóa rượu alkene

Xúc tác acid, H2SO4, H3PO4 thường dùng nhất

Sản phẩm chính tuân theo Zaitsev

Sản phẩm tách sau khi chuyển vị

Rượu bậc 2, bậc 3 cơ chế E1 chuyển vị carbocation?

Rượu bậc 1 cơ chế E2, tuy nhiên, sự chuyển vị vẫn có thểxảy ra do alkene tạo thành trong môi trường acid.

1-alkene chuyểnthành 2-alkene do xúc tác acid

Sản phẩm chính

Luôn xem xét khả năng chuyển vị trong phản ứngtách H2O của rượu (b.1, b2, b3) xúc tác acid

3. ROH với vai trò Nucleophile

Phản ứng ester hóa rượu (Fisher esterification)

Hoạt tính :

RCOCl > (RCO)2O > RCOOH (thuận nghịch, cần xt acid)

4. Oxi hóa rượu

Các tác nhân oxy hóa thông dụng như KMnO4, H2CrO4, CrO3/H+, Na2CrO4/H+ oxy hóa rượu b1 đến acid carboxylic

PCC (pyridinium chlorochromate) oxy hóa

rượu b.1 thành aldehyde

Rượu bậc 3 không còn H gắn với C-OH nên khó bịoxy hóa

PCC, PDC không ảnhhưởng lk đôi C=C

Rượu bậc 2

B. PHENOL

TỔNG HỢP PHENOL

1. Oxy hóa cumene (công nghiệp)

2. Thủy phân chlorobenzene

3. Phản ứng kiềm chảy:

4. Thủy phân diazonium

PHẢN ỨNG CỦA PHENOL

1. Tính acid của phenol:

H2CO3 > phenol > H2O > ROH

2. Tổng hợp arylether:

Phản ứng Williamson

3. Acyl hóa phenol:

3.1. O-acyl hóa (ester hóa OH phenol)

3.2. C-acyl hóa Acyl hóa Friedel-Crafts vòng thơm

Không có mặt acid LewisO-acyl hóa

Có mặt acid Lewis C-acylation

SOCl2 or

R'COCR'

PBr3 or PI3

SOCl2 or

R'COCR'

PBr3 or PI3

4. Phản ứng thế ái điện tử vòng phenol:

Dung môi khôngphân cực thế 1 lần

OH là nhóm tăng hoạt mạnh SE của phenol xảy ra dễ hơn và ở điều kiện êm dịu hơn so với benzene.

Dung môi phâncực thế nhiều lần

4.1. Halogen hóa

4.2. Nitro hóa, sulpho hóa phenol

Có thể dùngacid acetic thay H2SO4

4.3. Alkyl hóa, acyl hóa Friedel-Crafts

4.4. Phản ứng Kolbe-Schmitt

Đưa nhóm COOHvào vị trí ortho củaOH phenol

Tổng hợp Aspirin

5. Oxy hóa phenol

CHƯƠNG 9

1GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

HỢP CHẤT CARBONYL

DANH PHÁP• ALDEHYDES: ane anal

• KETONE

• ane anone

B.-pr.2-p.735

• Give two names for each of the following compounds:

TỔNG HỢP

• Tổng hợp formadehyde

• Formaldehyde, a starting material for a number of plastics, isprepared by oxidation of methanol over a silver or ironoxide/molybdenum oxide catalyst at elevated temperature.

• Similar processes are used to convert ethanol to acetaldehyde and isopropyl alcohol to acetone.

PREPARATION

• Từ alcohols

• Từ alkenes

• Từ alkynes

• Acyl hóa F-C

Khử ester, acyl chloride• Dùng tác nhân khử diisobutylaluminum hydride

(DIBALH) thay LiAlH4, phản ứng khử có thể dừng lại ở giaiđoạn tạo aldehyde (LiAlH4 khử đến rượu)

PHẢN ỨNG CỦA ALDEHYDES, KETONES

• Nucleophiic addition• Wittig• Reduction• Oxidation

• Halogenation• Alkylation• Aldol condensation

1. PHẢN ỨNG CỘNG ÁI NHÂN

X-Y : H-OH, H-OR, H-CN, H-SO3Na, Li-R, BrMg-R…

• C-Nu: RMgX, HCN, RCC-

• O-Nu: H2O, ROH

• N-Nu: RNH2, R2NH

• S-Nu: RSH, NaHSO3

• H-Nu: NaBH4, LiBH4

• Hoạt tính

1. Phản ứng với Grignard reagents

C-nucleophile

2. Cộng hydrogen cyanide (HCN)

C-nucleophile

-C NC O C OH

a-hydroxy carboxylic acid

b-hydroxy amine

3. Cộng acetylide anion

C-nucleophile

C ORC C-

4. Cộng H2O geminal diol

O-nucleophile

Xúc tác H+ hoặc OH-

With most ketones, the equilibrium favors the unhydratedketo form of the carbonyl

5. Cộng ROH acetal, ketal

O-nucleophile

Hemiacetal/ hemiketal Acetal / ketal

Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+

Bảo vệ nhóm carbonyl (thường dùng ethylene glycol, propylene glycol)

B.-pr.33-.p.760

• Show how each of the following compounds can be preparedfrom the given starting material. In each case, you will need touse a protecting group.

6. Cộng RSH thioacetal/thioketal

S-nucleophile

thioacetal

7. Phản ứng với amine bậc 1 imine

N-nucleophile

Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+

-H+ +H+

8. Phản ứng với amine bậc 2 enamine

N-nucleophile

Phản ứng thuận nghịch, xúc tác H+Enamine

9. Phản ứng khử với ion Hydride

H-nucleophile

NaBH4 : khử yếu hơn LiAlH4, thường dùng khửaldehydes, ketones, acyl halides .LiAlH4 thường dùng khử carboxylic acid, esters, amides,(không khử được bằng NaBH4)

• Phương pháp hữu hiệu tổng hợp alkene từ aldehyde,ketone

2. PHẢN ỨNG WITTIG

phosphonium ylide được tổng hợp từ phản ứng thế SN2reaction giữa triphenylphosphine và alkyl halide

B.-pr.34-p.764

a. What carbonyl compound and what phosphonium ylide are required for the synthesis of the following alkenes?

b. What alkyl halide is required to prepare each of the phosphonium ylides?

3. Khử >C=O thành nhóm >CH2

4. Phản ứng oxy hóa

• Aldehyde dễ bị oxy hóa hơn so với rượu bậc 1

Tollens reagent – tác nhân oxy hóa yếu oxy

hóa được aldehyde nhưng không oxy hóa đượcrượu và các nhóm chức khác (vd lk đôi)

Ketones không bị oxy hóa bởi hầu hết các tác nhân oxy hóa thôngthường dùng để oxy hóa aldehyde.

5. PHẢN ỨNG TẠI Ca

1. Tính acid của a-hydrogen

B.-pr.3-p.791

• List the compounds in each of the following groups in order of decreasing acidity:

Trong môitrường base

Base rất mạnh

2. Phản ứng aldol hóa

• Xảy ra trong dung dịch base

Ketone ít nhạy cảm với tác nhân ái nhân hơn so vớialdehyde Phản ứng aldol hóa của ketone xảy ra chậmhơn so với aldehyde

Phản ứng ngưng tụ aldol Aldol hóa + tách nước

Dễ táchnước hơnrượuthôngthườngTách nước

Xảy ra trong dung dịch base ở nhiệt độ cao

OH tách racùng Hydro gần lk C=O alkeneliên hợp

B.-pr.17-p.807

• Show the aldol addition product that would be formed from each of the following compounds:

Phản ứng aldol hóa giữa 2 hợp chấtcarbonyl khác nhau

4 sản phẩm

Không có a-hydrogen

Base rất mạnh

B.-pr.21-p.810

• Give the products obtained from mixed aldol additions of the following compounds:

B.-pr.22-p.810

• Describe how the following compounds could be prepared using an aldol addition in the

• first step of the synthesis:

Aldol hóa nội phân tử

• 1,4 hoặc 1,6-diketone vòng 5 cạnh

• 1,5 hoặc 1,7-diketone vòng 6 cạnh

6. Halogen hóa Ca

Xúc tác acid chỉ 1 Ha bị thay thế bởi halogen

Xúc tác base tất cả Ha đều có thể bị thế bởi halogen (nếu dùng dư halogen)

Phản ứng haloform

excess

Bài tập: 7.1, 7.2, 7.3, 7.4, 7.5, 7.6, 7.7, 7.8, 7.9, 7.10, 7.11, 7.12, 7.13, 7.15, 7.18, 7.19, 7.20, 7.21, 7.22, 7.23

CHƯƠNG 10

CARBOXYLIC ACID

GV : PHAN THỊ HOÀNG ANH 1

Dẫn xuất acid

Citric acid

Penicillin G, was first isolated from a mold in 1928 by Sir Alexander Fleming

DANH PHÁP• ane anoic acid

Tên IUPAC : Đánh số mạch chính bắt đầu từ C của nhóm COOH.

Tên thông dụng: dùng kí tự Hy Lạp a, b, g, d, e… đánh số nhóm

thế bắt đầu từ C cạnh nhóm COOH.

COOH gắn với vòng: thêm đuôi “carboxylic acid” vào tên

của vòng

Acyl halide: -oic acid -oyl halide

CO-X gắn với vòng thêm đuôi carbonyl halide vào tênvòng

Anhydride acid: -oic acid -oic anhydride”

Ester: (từ rượu) alkyl alkanoate (từ alkanoid acid)

Cyclic ester (lactone): 2-oxacycloalkanone

Muối của carboxylic acid : tên cation + alkanoate.

Amide: alkanoic acid “alkanamide”.

Nếu có 1 nhóm thế gắn với N, thêm “N-” phía trước tênnhóm thế.

Cyclic amide (lactam): “2-azacycloalkanone”

Nitrile: alkanenitrile

RCH2OH

RCH=CHR'

TỔNG HỢP

Oxy hóa rượu bậc 1, aldehyde

Thủy phân nitrile

Oxy hóa alkyl benzene

Từ Grignard reagent

RCH2CO

RCH2CH2OH

RCH2CO

Nu-Reduction

Alpha substitution

Deprotonation

Nucleophilic substitution

PHẢN ỨNG THẾ ÁI NHÂN VÀO C-acyl

Y, Z = -OH, -Cl, -NH2, -OCOR..

Phản ứng thế xảy ra khi Z- có tính base mạnh hơn Y-

( Z- dễ tách ra hơn Y-)

Cơ chế Cộng - Tách

Tính base

Hoạt tính

Hoạt tínhmạnh nhất

Hoạt tính kém nhất

1. Ester hóa

Phản ứng thuận nghịch, xúc tác acidCarboxylic

Anhydride acid

Acyl chloride

Waxes are simple esters, whereas fats and oils are more complex

Ester hóa nội phân tử lactone

g- lactone

d- lactone

Thủy phân ester

Xúc tác acid

Xúc tác base phản ứng xà phòng hóa

Sodium carboxylate

Thuận nghịch

Không thuận nghịch

Phản ứng trao đổi ester (transesterification)

2. Phản ứng tạo Acyl halide

Acyl halide rất dễ tham gia phản ứng ái nhân

3. Phản ứng tạo Amide

Amides rất khó bị thế bởi tác nhân ái nhân

Tuy nhiên, amide có thể phản ứng với nước, rượu khiđược đun nóng có mặt xúc tác acid

4. Phản ứng tạo anhydride

5. Brom hóa Ca(Phản ứng Hell-Vohard-Zelinsky )

a-bromination

a,b-unsaturated acid

6. Khử hoá carboxylic acid

NaBH4, H2/Pt không khử được acids, esters, amides

Reduction of esters, amides, acyl halides

B.-pr.6-p.1228

Give the products of the following reactions (assume that excess reducing agent is used in d):

CHƯƠNG 11

GV: PHAN THỊ HOÀNG ANH

I. DANH PHÁP

Tên thông dụng: alkyl + amine

Tên IUPAC: Alkanamine

Amine thơm được xem là dẫn xuất của aniline.

NH2 xem là nhóm thế (-amino) khi trong phân tử có nhữngnhóm chức khác (COOH > CHO > C=O > OH)

II. TỔNG HỢP

1. Alkyl hóa amine

Tạo hỗnhợp sảnphẩm độ chọnlọc thấp

2. Tổng hợp Gabriel amine bậc 1

or Hor H++, H, H22OO

Phthalimide

3. Khử nitrile amine bậc 1

NaBH4 không khử được

4. Khử amide amine

Amide b.1, b.2, b.3 amine b.1, b.2, b.3

5. Chuyển vị Hofmann amide b.1 amine b.1

Amide b.1 amine b.1

6. Amine hóa khử hợp chất carbonyl

7. Tổng hợp arylamine

khử nhóm NO2 vòng thơm

– H2 / Pt, Pd or Ni

– Fe/HCl or Sn/HCl không khử lk C=O, C=C

– Na2S, (NH4)2S tác nhân khử yếu

Na2S, (NH4)2S khử chọn lọc1 trong 2 nhóm NO2

III. PHẢN ỨNG CỦA AMINE

Nucleophile

1. Alkyl hóa amine

Tạo hỗn hợp sản phẩm

Dư amine tăng tỷ lệ sản phẩm thế 1 lần

Dư alkyl halide (> 4:1) muối ammonium bậc 4

Muối ammonium bậc 4 Tách loại Hofmann

Tổng hợp alkene đầu mạchNhóm dễ đi ra

Nhóm khó đi ra

DTách loạiHofmann

Sản phẩm chính

Tách loại Hofmann sản phẩm chính là alkene ít thếhơn (alkene đầu mạch)

2. Acyl hóa amine

Bảo vệ nhóm NH2 trong arylamine

Giảm hoạt nhóm NH2 trong arylamine

Acyl hóa arylamine

3. Phản ứng với hợp chất carbonyl

Amine bậc 1 imine

Amine bậc 2 enamineimine

enamine

4. Phản ứng với HNO2

HNO2 / H+ NO+

Alkylamine bậc 1 ion alkyl diazonium, kém bền

Kém bền

Arylamine bậc 1 ion aryl diazonium

Alkene, alcohol, alkylhalide

ArNH2 ArN≡N+NO+

R3N no reactionNO+

R2N R2N NO + H+SE

Alkylamines bậc 3 không phản ứng

Arylamine bậc 3 nitrozoarylamine (SE)

N-Nitrozoamine

Arylamine, alkylamine bậc 2 N-Nitrozoamine

p-Nitrozoarylamine

IV. PHẢN ỨNG CỦA ION ARYL DIAZONIUM

Phản ứng thế ái nhân Ar-OH và Ar-I

KI hoặc NaI

Schiemann reaction Ar-F

Sandmeyer reaction Ar-Cl, Ar-Br, Ar-CN

CuX: CuCl, CuBr, CuCN X từ CuX

Deamine hóa khử Ar-H

These reductions are free-radical reactions in which ethanol or hypophosphorous acid acts as a hydrogen atom donor:

khử nhóm NH2 khỏi vòng thơm

PHẢN ỨNG GHÉP ĐÔI AZO

Phản ứng thế SE giữa ion Aryl diazonium với vòng thơm

đã được hoạt hóa lk azo N=N

Phản ứng chỉ xảy ra với vòng thơm được hoạt hóa bởicác nhóm cho điện tử mạnh –OH, OR, NH2, NHR, NR2

Ion diazonium tấn công vào vịtrí ortho/para so với Q

Bai giang sv 2016 ch7 ch11

Education

Rothstein Ch11

Fellmann11e ch11

Ch7 Process Synchronization

Pathfinder Ch11

ch7 finman.docx

Ch11 Slope

MIS Ch7 Databases

Elet5e ch11

CCNA 4 CH7

위성방송채널안내: ch3(CNN), ch5(NHK), ch7(CCTV), ch9(자체 제작), ch11(TV5), ch13(DW) 방송 프로그램 소개 채플 : 단과대 모니터로 방송되는 채플을 학우들이

Leadership Ch7 Phuctung

Ch7 Hw Answers

ch11 Ckling

Ch7 - 2015

L2:CH7 EXERCICES

Ch7 10 bind

Patterson ch11

CH11 - Gotop

Callister Ch11

Ch7 memoires