Teoría del cuarto y quinto grupo de cationes

Características de los cationes Los cationes de cada grupo son

precipitados por un reactivo particular.

La clasificación se basa en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidróxidos y carbonatos.

El amonio se determina en la muestra original, antes de la separación de los demás cationes.

Analítica I - 2009

MARCHA ANALITICA

Primer grupo de cationes

Segundo grupo de cationes

II A II B

Residuo HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, SnS, SnS2, Sb2S3, Sb2S5, As2S3, As2S5

Tercer grupo de cationes

||| Comprende a los tres metales alcalinos- térreos.

Se distingue de los metales de los grupos ya estudiados por el hecho de que sus sales no precipitan con:

HClH2S o (NH4)2S

4TO GRUPO DE CATIONES

Reactivo precipitante

Solución de (NH4)2CO3

en presencia de soluciones de NH4Cl + NH4OH

Solución de NH4OH: no precipita Ba(OH)2

debido a su solubilidad relativamente alta.

Obs.: ligero enturbiamiento se debe a pequeñas cantidades de (NH4)2CO3 que pueda contener el reactivo.

Expuesta al aire puede formarse un enturbiamiento por el BaCO3 formado.

Analítica I - 2009

Solución de (NH4)2CO3: se forma un precipitado blanco de BaCO3

Solubilidad: soluble en CH3COOH y en ácidos minerales diluidos.

Solución de (NH4)2C2O4: se forma un precipitado blanco de BaC2O4

Solubilidad: ligeramente soluble en agua. Fácilmente soluble en CH3COOH(d) en caliente (Diferencia con el Ca) y por ácidos minerales

H2SO4(d): se obtiene un precipitado pesado, blanco, finamente dividido de BaSO4

Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O, casi insoluble en ácidos diluidos y en solución de (NH4)2SO4.

Apreciablemente soluble en H2SO4 (c) a ebullición

Solución de K2CrO4: se forma un precipitado amarillo de BaCrO4

Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O y en CH3COOH(d) diferencia con Ca y Sr.

Fácilmente soluble en ácidos minerales

CaSO4 solución saturada: de forma inmediata se forma un precipitado blanco de BaSO4

Coloración de la llama:

Al colocar la muestra en la zona oxidante inferior, esta adquiere una coloración verde amarillenta.

EstroncioSolución de (NH4)2CO3: se obtiene un precipitado blanco de SrCO3

Solución de NH4OH: no se forma precipitado

Solubilidad: menos soluble en H2O que el BaCO3

Estroncio H2SO4 (d): da un precipitado blanco de SrSO4

Solubilidad: muy poco soluble en H2O. Insoluble en solución de (NH4)2CO3 aún a ebullición diferencia con el Ca.Escasamente soluble en HCl a ebullición.

Estroncio

CaSO4 solución saturada: se forma un precipitado blanco de SrSO4 que se forma lentamente en frío, pero más rápidamente a ebullición diferencia con Ba.

Estroncio

Solución de (NH4)2C2O4: se produce un precipitado blanco de SrC2O4

Solubilidad: muy poco soluble en H2O y en CH3COOH.

Soluble en ácidos minerales

EstroncioSolución de K2CrO4: se produce un precipitado amarillo de SrCrO4

Solubilidad: apreciablemente soluble en H2O y en CH3COOH.

Obs.: No se produce precipitación en soluciones diluidas y en las que contengan CH3COOH. diferencia con Ba

Estroncio Coloración de la llama:

al colocar el cloruro, en la zona oxidante inferior, esta adquiere una coloración Rojo carmesí

Calcio Solución de (NH4)2CO3: se

forma un precipitado blanco, amorfo de CaCO3, que por ebullición se transforma en cristalino.

Solubilidad: soluble en H2O que contenga un exceso de CO2 por la formación de HCO3

- soluble

Calcio H2SO4 (d): se forma un precipitado blanco de CaSO4

Solubilidad: apreciablemente soluble en H2O, es más soluble en ácidos que Ba y Sr y en solución caliente de sulfato de amonio, con formación de sal compleja.

CalcioCaSO4 solución saturada: no se obtiene

precipitado

Solución de NH4OH: no se forma precipitado

Solución de K2CrO4: no se forma precipitado en soluciones diluidas, ni concentradas que contengan CH3COOH libre.

CalcioSolución de (NH4)2C2O4: se forma CaC2O4, precipitado blanco. Se facilita la precipitación alcalinizando el medio.

Solubilidad: prácticamente insoluble en H2O, en CH3COOH.

Fácilmente soluble en ácidos minerales

Calcio

Solución de K4(Fe(CN)6): con exceso de reactivo se produce un precipitado blanco de K2Ca(Fe(CN)6), la reacción es más sensible en presencia de exceso de solución de NH4Cl

Calcio

Coloración de la llama: los componentes volátiles de Calcio imparten una coloración rojo ladrillo a la llama.

Reactivo Bario Estroncio Calcio

NH4OH No precipita (posible turbidez)

No precipita No precipita

Na2C2O4 Precipitado blancoSoluble en

CH3COOH (d) caliente

Precipitado blancoMuy poco soluble

en CH3COOH

Precipitado blancoInsoluble en CH3COOH

H2SO4

CaSO4 sol. sat.

K2CrO4

Los cationes de este grupo no precipitan con los reactivos de los

grupos anteriores.

Se incluye al Amonio porque sus compuestos se asemejan a los de los metales alcalinos, en particular

a los de Potasio

5TO GRUPO DE CATIONES

Magnesio

Solucion de NH4OH: se verifica una precipitación parcial formándose Mg(OH)2 blanco gelatinoso.

Solubilidad: poco soluble en H2O

Fácilmente soluble en sales de NH4+

Magnesio (Mg)

Solucion de NaOH: da un precipitado blanco de Mg(OH)2

Solubilidad: insoluble en exceso de reactivo. Fácilmente soluble en soluciones de sales de amonio.

Magnesio (Mg)Solución de (NH4)2CO3: se forma un precipitado de Mg(OH)CO3 de color blanco, se obtiene solo por ebullición o después de un largo reposo.

Obs.: No se produce precipitado en presencia de sales de amonio.

Magnesio (Mg)Solución de Na2HPO4: se forma un precipitado blanco cristalino de Mg(NH4)PO4

Solubilidad: poco soluble en H2O

Soluble en CH3COOH y ácidos minerales

Obs.: la precipitación se verifica en presencia de NH4Cl ( para impedir la precipitación de Mg(OH)2) y solución de NH4OH

PotasioSolución de Na3(Co(NO2)6): se forma un precipitado amarillo de K3(Co(NO2)6)

Solubilidad: insoluble en solución diluida de CH3COOH

Obs.: la precipitación se puede acelerar por calentamiento

Analítica I - 2009

Potasio (K)

Coloración de la llama:Los compuestos de Potasio colorean de lila la llama no luminosa del mechero

Sodio (Na)

Coloración de la llama:

Presencia de cloruros del metal, la llama toma una coloración característica amarillo oro persistente

COLORACION A LA LLAMA

1.6

LLAMA DEL CALCIO

PRECIPITADO DE COBALTINITRITO DE

SODIODETERMINACION DE

POTASIO

DESPRENDIMIENTO DE GAS

AMONIACO