Dicarbonyl compounds

ترکیبات دی کربونیل

2

نامگذاری ترکیبات دی کربونیل

OO

PhPh

OO

OHHO

OO

HH

ترکیبات آلفا دی کربونیل

�ن اکسالیک اسید دی فنیل اتان دی ا گلیوکسال

- دی 3،1ترکیبات بتا دی کربونیل یا کربونیلها

مالونیک اسید متیل استو استات استیل استون

OO

OMe

OO

OHHO

OO1

2

3

مقایسه خصلت اسیدی

3

ت�ر و همچ�نین الک�ترون کش�نده هر چ�ه اس�تخالف بیشترباش�د کش�نده الک�ترون اس�تخالفات تع�داد

خصلت اسیدی هم بیشتر کوچک�تر خص�لت pKa , pH :یادآوری

اسیدی بیشتر

4

انواع تراکم کلیزن

ساده

بین دو استر مشابه

مخلوط

بین دو استر متفاوت

درون مولکولی )دیکمن(

تراکم کلیزن= مشابه استری تراکم آلدولی

claisenتراکم کلیزن

condensation واکنش یک استر حاوی هیدروژن آلفا در مجاورت یک اکی

واالن باز

5

مکانیسم تراکم کلیزن

مشابه تراکم آلدولی حمله نوکلئوفیلی انوالت استر به کربونیل مولکول دوم

استر

6

تراکم کلیزن مخلوط

اینجا هم مانند تراکم آلدولی متقاطع باید فقط یک هیدروژن آلفا برایشرکت در واکنش داشته باشیم وگرنه چند محصول می گیریم

همانطور که مشاهده می شود اتیل بنزوات هیدروژن آلفا ندارد بههمین علت متحمل حمله نوکلئوفیلی از اتیل استات می شود

7

تراکم استر و کتونه می شوند�تر تهی�ون و اس�راکم بین کت�ون از ت�ا دی کت�ات بت�ترکیب ت�تر اس�ای اس�دروژن آلف�ر از هی�یدی ت�ون اس�ای کت�دروژن آلف�ه هی�از آنجاییک

معموال باز اول سراغ کتون می رود ه�ک ش�ود اس�تفاده اس�تری از ک�ه اس�ت این ح�الت به�ترین ک�ل در ام�ا

هیدروژن آلفا نداشته باشد مانند اتیل فرمات

8

تراکم کلیزن درون مولکولی )دیکمن( Dieckmann condensation

در این واکنش دو گروه استری روی یک زنجیر هستند

رکیب�ه این ت�ت ک�الت این اس�ترین ح�ل 6،1به�دی کربونی -ت�راکم از حاص�ل حلق�ه ت�ا غ�یر 5باش�د در باش�د ض�لعی

ضلعی شود6- دی کربونیل تا حلقه 7،1اینصورت

9

مکانیسم حلقه زایی دیکمن

10

واکنش مایکل

When a particularly stable enolate ion Example: Enolate from a -keto ester or other 1,3-

dicarbonyl compound adding to an unhindered ,-unsaturated ketone

11

مکانیسم واکنش مایکل

دی کربونیل به 3،1حمله نوکلئوفیلی یون انوالت ترکیب -کربن بتا ترکیب آلفا-بتا غیر اشباع

12

واکنش ناون آگلKnoevenagel Condensation Reaction

13

واکنش ن�اون آگ�ل روش�ی ب�رای س�نتز ی�ک ت�رکیب نکت>ه: آلفا-بت�ا غ�یر اش�باع اس�ت ک�ه در آن واکنش ب�ا ی�ک آمین ک�ه

نقش بازی دارد کاتالیز می شود. به ج�ای مالونای�ک اس�تر می ت�وان از ه�ر ت�رکیب دیگ�ری ک�ه دارای هی�دروژن اس�یدی فع�ال باش�د )مانن�د مالونی�ک اس�ید(

نیز استفاده کرد

مکانیسم واکنش تراکم ناون آگل

14

کربوکسیل زدایی

ه مرحل>ه اول�تری ب�روه اس�ر دو گ�دیل ه�درولیز و تب�هیگروه اسید کربوکسیلیک مربوطه

ر مرحل>ه دوم�اث در اس�ید مالونی�ک ناپای�داری ب�ه علت از CO2ح�رارت ی�ک گ�روه کربوکس�یلیک اس�ید بص�ورت گ�از

مولکول جدا می شود

15

نوآرایی بنزیلیک اسید

16

18برای مطالعه بیشتر نوآرایی ها در شیمی آلی به فصل یادداشت: کتاب شیمی آلی پیشرفته مارچ مراجعه کنید

Advanced organic chemistry, March

مکانیسم نوآرایی بنزیلیک اسید

17