86
ЛЕКЦИЯ 2 Элементы симметрии. Сложные оси. Осевая теорема Эйлера. Вывод 32 классов симметрии. Категории. Сингонии.

ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

  • Upload
    others

  • View
    14

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

ЛЕКЦИЯ 2

Элементы симметрии. Сложные оси. Осевая теорема Эйлера. Вывод 32 классов симметрии.

Категории. Сингонии.

Page 2: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

В зависимости от характера преобразования различают элементы симметрии I и II родов.

Элементы симметрии I рода связывают друг с другом конгруэнтно равные фигуры (греч. congruens - совмещающийся), т.е. фигуры, совмещающиеся при наложении (вложении) – правые (П) с правыми, левые (Л) с левыми. Элементы симметрии II рода связывают друг с другом энантиоморфные (греч. enantios – противоположный, morphe – форма), т.е. зеркально равные фигуры или их части – П с Л.

Page 3: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии I рода - Поворот

Элемент симметрии - Поворотная ось Ln=360°/α, где n – порядок оси, α - элементарный угол поворота

Пример разбиения квадрата, обладающего осью 4-го порядка на четыре равные части

Page 4: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии I рода - Поворот

Элемент симметрии - Поворотная ось Ln=360°/α, где n – порядок оси, α - элементарный угол поворота

Обозначение В предложенной французским кристалло-графом О.Браве символике, которой удобно воспользоваться на начальной стадии учебного процесса, оси симметрии обозначаются буквами Ln, где подстрочный индекс n соответствует порядку оси. Графически поворотные оси обозначаются прямыми линиями со значками, соответствующими порядку оси. Ось 1-го порядка L1 графического значка не имеет.

Page 5: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии I рода - Поворот

При описании операций симметрии к обозначениям осей симметрии часто добавляют показатель степени, указывающий на число проведенных операций – в данном случае на число элементарных поворотов в направлении против часовой стрелки. Знак «минус» при показателе степени указывает на поворот в противоположном направлении – по часовой стрелке.

16L 1

6−L 5

616 LL =−

23

46

13

26

−− === LLLL

166 LL =

Page 6: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Поворотных осей в природе полно!

Кристалл граната – альмандина. Можно увидеть оси 2, 3 и 4

порядков

Page 7: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Основной закон симметрии кристаллов, установленный эмпирически, но впоследствии подтвержденный «решетчатым» строением кристаллов. В кристаллических многогранниках порядок осей ограничен числами n =1, 2, 3, 4, 6.

В кристаллах нет осей 5-го и выше 6-го порядков.

Рене Жюст Гаюи (1743 – 1822 гг.)

Page 8: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Нельзя правильными пяти- или n-угольниками (где n > 6) выполнить все двухмерное

пространство без зазоров или перекрытий

(6-угольниками можно – доказано пчелами)

Page 9: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

В кристаллах нет осей выше 6-го порядков.

Пусть два пересекающихся в точке А узловых ряда определяются одним и тем же межузловым расстоянием, минимальным для данной пространственной решетки (а = амин). Тогда в треугольнике

АА1А2 сторона А1А2 должна быть равна а, либо больше а следовательно, α≥ 60°. Это значит, что порядок оси не может превышать шести

Page 10: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

А В живых организмах ЕСТЬ! N>6

Page 11: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Любая параллелограмматическая сетка обладает расположенной перпендикулярно к ней осью симметрии 2-го порядка. Если же в кристалле есть ось нечетного порядка, то результат ее взаимодействия с параллельной ей осью 2-го порядка, присущей каждой сетке, обусловит появление четной оси вдвое большего порядка. Следовательно, если предположить возможность присутствия в кристалле оси 5-го порядка, то окажется, что перпендикулярно узловой сетке должна возникнуть ось вдвое большего – 10-го порядка, что противоречит доказанному выше (n ≥ 6)

В кристаллах нет осей 5-го порядка

Page 12: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

А В живых организмах ЕСТЬ! N=5

Page 13: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Живые организмы любят! оси с n=5 и n>6 Почему?

1) Из вредности

3) Страх перед неживой природой

2) Повыпендриваться

Page 14: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

К элементам симметрии II-го рода относятся обычные элементы

известные в быту:

зеркальные плоскости центр инверсии

зеркально-поворотные оси инверсионные оси

и волшебные элементы доступные кристаллографам и

незаметные «маглам»:

Page 15: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии - Отражение

Элемент симметрии – Зеркальная плоскость

Зеркальная плоскость симметрии задает операцию отражения, при которой правая часть фигуры (или П-фигура), отражаясь в плоскости, как в двухстороннем зеркале, совмещается с левой ее частью (Л-фигурой). Кристалл, обладающий зеркальной плоскостью, разбивается этим элементом симметрии на две зеркально равные – энантиоморфные – части

Page 16: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии - Отражение

Обозначение

Page 17: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Операция симметрии - Отражение Элемент симметрии – Центр симметрии = центр инверсии

Центр симметрии – это особая как бы «зеркальная» точка внутри фигуры, совпадающая с ее центром тяжести, «отражаясь» (инвертируясь) в которой, правая фигура не только переходит в левую, но и, поворачиваясь на 180º, становится антипараллельной исходной.

Page 18: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Эквивалентные и неэквивалентные элементы симметрии

Эквивалентные элементы симметрии, связанны какими-либо операциями симметрии данного кристалла.

Эквивалентные и неэквивалентные элементы симметрии: а – L33P, б – L44P = L42P′2P′′; в –3L23P = L2′L2′′L2′′′P′P′′P′′′C

Page 19: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Описание элементов симметрии При описании симметрии кристаллов выявленный комплекс элементов симметрии, называемый классом (или группой) симметрии, записывается в строчку в следующей последовательности: 1) поворотные оси высшего порядка (если они присутствуют), 2) поворотные оси 2-го порядка, 3) зеркальные плоскости симметрии, 4) центр инверсии.

L4 2L`2 2L``2 2P`2P``P```C

Page 20: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Волшебные элементы симметрии. Есть ли они в кристаллах или это выдумка?

Волшебные (сложные) элементы симметрии позволяют совмещать фигуры путем двойной мнимой операции – поворота (операции I-го рода) и отражения в плоскости или инверсии в точке (операции II-го рода). При этом промежуточного результата нет! Отдельных операций нет. Есть только суперпозиция

зеркально-поворотные оси

инверсионные оси Ln

Ln

Page 21: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Зависимость между зеркальным (угол поворота α) и инверсионным (угол поворота α′ = 180° −α) поворотами (Операция каждой зеркальной оси с элементарным углом поворота α может быть заменена операцией инверсионной оси с элементарным углом поворота α′ = 180° - α )

Page 22: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Давайте теперь зададим сами себе вопрос: а зачем это надо?

Нельзя ли эти сложные (на первый взгляд

надуманные) преобразования заменить набором простых, уже знакомых нам, элементов симметрии?

Действительно ли для описания симметрии некоторых кристаллов простых элементов симметрии недостаточно? Для этого давайте проанализируем все

кристаллографические порядки осей и посмотрим взаимосвязь между зеркально-поворотными,

инверсионными и простыми элементами симметрии.

Page 23: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проверим все варианты. Есть ли на свете место чуду?

L ( )n α’Ln(α)n=1 ( =0)α n=2 ( =180)α

Что это?N12364

Что это?

плоскость! ( )Pz

Оказывается, по утрам мы смотримся в инверсионную ось второго порядка

Page 24: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проверим все варианты. Есть ли на свете место чуду?

L ( )n α’Ln(α)n=1 ( =0)αn= 2 ( =α 180)

n=2 ( =180)αn= 1 ( = )α 360

Что это?N12364

плоскость! ( )Pz

центр!

С

Page 25: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проверим все варианты. Есть ли на свете место чуду?

L ( )n α’Ln(α)n=1 ( =0)αn= 2 ( =α 180)n= 3 ( =α 120)

n=2 ( =180)αn= 1 ( = )α 360n= 6 ( = )α 60

Что это?N12364

плоскость! ( )Pz

центр!

L +3 !Pz

Page 26: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проверим все варианты. Есть ли на свете место чуду?

L ( )n α’Ln(α)n=1 ( =0)αn= 2 ( =α 180)n= 3 ( =α 120)n=6 ( =60α )

n=2 ( =180)αn= 1 ( = )α 360n= 6 ( = )α 60n=3 ( =12 )α 0

Что это?N12364

плоскость! ( )Pz

центр!

L +3 !Pz

L +3 C

Похоже чудес на свете нет… Владислав Крапивин МАЛЬЧИК СО ШПАГОЙ

Только очень маленькие дети верят в чудеса. Да еще старые, много пожившие люди утверждают, что чудеса все-таки бывают. Редко-редко, но случаются. Но Сережа-то не был маленьким ребенком. И старым опытным человеком он тоже не был. Он был просто мальчик и твердо знал: на свете не бывает чудес. Поэтому он изумился и вздрогнул, когда…

Page 27: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L ( )n α’Ln(α)n=1 ( =0)αn= 2 ( =α 180)n= 3 ( =α 120)n=6 ( =60α )n=4 ( =90α )

n=2 ( =180)αn= 1 ( = )α 360n= 6 ( = )α 60n=3 ( =120)αn=4 ( =90)α

Что это?N12364

плоскость! ( )Pz

центр!

L +3 !Pz

L +C3

Появилась инверсионная ось 4-ого порядка!

Что это? Чудо!

Зеркально-поворотную ось 4-го порядка невозможно заменить простыми реальными элементами симметрии! Именно поэтому эта ось имеет свое графическое обозначение – темный знак Фюзо в светлом квадратике. Более того, она присутствует в реальных кристаллах, что «узаконивает» все учение о зеркально-поворотных осях.

Page 28: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Многогранник с единственным элементом симметрии а) -зеркально-поворотной осью 4-го порядка

б) иллюстрация мнимых операций симметрии 4-го порядка – поворота на 90° и отражения в зеркальной плоскости симметрии

Иллюстрация действия зеркально-поворотной (инверсионной) оси 4-го порядка L4

Page 29: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Иллюстрация действий простых и сложных элементов симметрии:

а – трех взаимно перпендикулярных осей 2-го порядка L2′L2′′L2′′′, б – поворотной оси 4-го порядка L4, в – зеркально-поворотной оси 4-го порядка Ł4. Цветом выделены лицевые и изнаночные стороны треугольников.

Page 30: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Иллюстрация замены некоторых сложных осей простыми элементами симметрии

Все операции симметрии – оси (настоящие и волшебные!) Мы живем в мире простых и

волшебных осей!

Page 31: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проецирование кристаллов и элементов симметрии

Для получения полной характеристики огранки кристалла необходимо не только найти и зафиксировать в пространстве элементы его симметрии, но и, используя основной закон постоянства углов между соответствующими гранями, зафиксировать положения граней относительно элементов симметрии.

Для этого следует прибегнуть к различным способам

проецирования кристаллов: 1) Построить стереографическую проекцию (плоский образ

сферической проекции) элементов симметрии кристалла

2) Нанести гномостереографические проекции граней.

Page 32: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проецирование кристаллов и элементов симметрии

иллюстрация взаимосвязи положения точек А и D на сфере

проекций и их стереографических образов a и d

на экваториальной плоскости

модель для изучения основ стереографического

проецирования

Page 33: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проецирование

а) измерение сферических координат точек A и D в верхней и нижней полусфере;

б) градуировка сферы проекций системой меридианов и параллелей.

Page 34: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Проецирование Каждая точка на сфере проекций имеет две координаты (как в географии) – широта (обозначается греческой буквой ρ) и долгота (обозначается греческой буквой φ).

В кристаллографии и географии эти координаты снимаются различными способами: в кристаллографии широта отсчитывается не от Гринвича, а от меридиана, совпадающего с положительным выходом оси y. Этот меридиан выбирается в качестве 0-ого (φ = 0º, он же имеет φ = 360º). Таким образом, каждая точка на сфере имеет долготу от 0 до 360º. Широта (координата ρ) отсчитывается по меридиану, проведенному через исследуемую точку «А» в направлении от северного полюса N к южному полюсу (S). Ρ на северном полюсе =0º, на экваторе ρ = 90º, а на южном полюсе S ρ = 180º (Скотт и Амундсен были бы слегка удивлены).

Роберт Фалкон Скотт англ. Robert Falcon Scott

Достиг точки с ρ = 180º 17 января 1912 года., погиб на

обратном пути

Ру́аль А́мундсен Достиг точки ρ = 180º 14 декабря 1911 года.

Page 35: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Стереографические проекции элементов симметрии

Page 36: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Современный вид сферической тригонометрии придал Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению он с 1727 г. работал в России, а с 1741 г. – в Берлине ( а с 1766 г. – опять в России). Автор более 800 работ, оказавших значительное влияние на развитие науки.

Леонард Эйлер (1707-1783 гг.)

Page 37: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Группой называется множество объектов (G) любой природы с заданной бинарной операцией (∗), если для любой пары элементов (a и b) этого множества G определен третий результирующий элемент с = a ∗ b того же множества.

При этом группой будет лишь такое множество с заданной бинарной операцией, для которого выполняются следующие условия:

Теория групп

Page 38: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

1) ассоциативности : (a ∗ b) ∗ c = a ∗ (b ∗ c)

2) существования единичного члена (е) - такого единичного элемента, что для любого элемента группы будет выполняться равенство e ∗ a = a ∗ e = a

3) обратимости – для любого элемента а существует элемент а-1 из того же множества, называемый обратным элементом к элементу а, такой, что a ∗ a-1 = a-1 ∗ a = e.

Page 39: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Главной особенностью симметрических операций является то, что полная их совокупность для любого объекта всегда образует группу. Это позволяет теорию симметрии кристаллов рассматривать как раздел математической теории множеств и использовать математический аппарат теории абстрактных групп при изучении законов симметрии кристаллов, придавая им конкретное геометрическое или физическое содержание.

Page 40: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Эти правила теории групп приводят к знаменитой теореме взаимодействия

элементов симметрии – осевой теореме Эйлера.

Взаимодействие двух осей симметрии n-го порядка, поворотных или инверсионных, приводит к возникновению проходящей через точку их пересечения третьей оси симметрии. При этом результирующая ось окажется поворотной, если исходными будут две одинаковые оси (обе поворотные или обе инверсионные), и инверсионной, если исходные оси будут разного типа.

Page 41: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Частные случаи Случай 1. (A = P, B = P). Две плоскости пересекаются под определенным углом, например 90 градусов.

Если рассмотреть этот пример в общем виде, то получится следующее правило: Если встречаются под углом α две инверсионные оси 2 порядка, то результатом их взаимодействия будет поворотная ось порядка 360/2α.

Page 42: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Частные случаи Случай 2. (A = L2, B = L2). Две оси второго порядка пересекаются под определенным углом, например, 45°

Если рассмотреть этот пример в общем виде, то получится следующее правило: Если встречаются под углом α две поворотные оси второго порядка, то результатом их взаимодействия будет поворотная ось порядка 360/2a.

Page 43: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Частные случаи

Случай 3. (A = P, B = L2)

Операция отражения в зеркальной плоскости с последующим поворотом вокруг вертикальной оси 2-го порядка, перпендикулярной этой плоскости, приводит к появлению нового элемента симметрии – центра инверсии С = «С».

Это сочетание (L2-P-C) очень важно и часто встречается в кристаллах. Обратим внимание, что при наличии центра и плоскости возникнет ось второго порядка, а при наличии центра и оси второго порядка – плоскость. А если рассмотреть этот пример в общем виде?

Page 44: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Если встречаются под углом α поворотная и инверсионная ось второго порядка, то результатом их

взаимодействия будет инверсионная ось порядка 360/2α.

В результате взаимодействия инверсионной и поворотной оси

а) под 45 градусов возникнет – под 30 градусов –(= L3P) под 60 градусов – (= L3С)

Page 45: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Рассмотрев все взаимодействия элементов симметрии данного кристалла, можно получить полную совокупность симметрических операций, называемую группой (или классом) симметрии. Можно убедиться в том, что сочетания симметрических операций (а, следовательно и элементов симметрии) не случайны, а образуют группы симметрии с конечным числом членов.

Вывод совокупностей элементов симметрии впервые был осуществлен в 1826 г. Франкенгеймом, затем в 1830 г. Гесселем. Однако их работы были недопоняты и забыты. И лишь в 1867 г. Аксель Вильгельмович Гадолин дал строгий математический вывод 32 групп симметрии. (Петербургская АН в 1868 присудила ему за это Ломоносовскую премию

Page 46: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вместо размники. Для выпуклых многогранников справедливы следующие высказывания:

2. В любом многограннике (в том числе и правильном) сумма всех углов между ребрами, сходящимися в одной вершине, всегда меньше 360°.

1. По теореме Эйлера для выпуклых многогранников В+Г=Р+2

Очевидно, что при бесконечно большом расстоянии от плоскости углы a вырождаются в бесконечно малые углы, следовательно, каждый угол α’ будет меньше соответствующего угла α.

Page 47: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

1) 3 равносторонних треугольника с углом 60°. 60°×3 = 180° тетраэдр 2) 4 равносторонних треугольника с углом 60°. 60°×4 = 240° октаэдр 3) 5 равносторонних треугольников с углом 60°. 60°×5 = 300° икосаэдр 6 таких треугольников дают уже 60°×6 = 360° - нельзя! 4) 3 квадрата (90°×3 = 270°) гексаэдр (слово куб оставим для детского сада) 5) 3 правильных пятиугольника (108°×3 = 324°) додекаэдр (правильный!) 3 правильных шестиугольника (120°×3 = 360°) –нельзя!

Таким образом, в вершине могут сходится лишь:

Page 48: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

К взаимосвязи углов поворота осей и

перемещения точки по поверхности сферы. А, B и C – путь, пройденный

точкой в результате последовательного

поворота вокруг осей L4, L2 и L2, соответственно.

Сферический треугольник с углами 45˚, 90˚ и 90˚ (сумма внутренних углов 225˚) выделен

штриховкой.

Page 49: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Таким образом:

В сферическом треугольнике АВС, углы А, В и С при вершинах равны половинам

элементарных углов поворота осей, осуществляющих повороты, т. е. А = α/2, В

= β/2 и С = γ/2.

Page 50: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Эйлер также показал, что для сферических треугольников

1) Сумма углов (S) не должна превышать 540° и должна быть больше 180° (180° < S < 540°)

+ А так как возможными для кристаллов могут быть лишь оси симметрии порядков 1, 2, 3, 4, 6 т.е. углы между сторонами сф. треугольника

могут быть равны соответственно половинам элементарных углов поворотов этих осей: 180°, 90°, 60°, 45° и 30° соответственно.

Page 51: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270°

Page 52: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L2 L2 L2 для этого треугольника все углы между осями окажутся равными 90°. Зафиксировав положения этих осей на сфере, можно вычертить и стереографическую проекцию полученного осевого класса симметрии 3L2 , где все оси 2-го порядка будут неэквивалентны друг другу

Page 53: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270° L3 L2 L2 60° + 90° + 90° = 240°

Page 54: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L3 L2 L2

две стороны между осями L3 - L2 будут равны 90°, а угол между осями L2 – L2 = 60°. Нанеся выходы осей на сферу и построив стереографическую проекцию, получим (после размножения элементов симметрии друг другом) также осевой класс – L33L2, где все три оси 2-го порядка будут связаны поворотами на 120° вокруг оси L3, а следовательно, эквивалентны

Page 55: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270° L3 L2 L2 60° + 90° + 90° = 240° L4 L2 L2 45° + 90° + 90° = 225°

Page 56: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L4 L2 L2

две стороны между осями L4-L2 = 90°, сторона L2-L2 = 45°. Вычертив этот сферический треугольник и построив стереографическую проекцию, увидим, что получен класс симметрии с одной осью L4 и четырьмя побочными осями L2 , разбивающимися на два неэквивалентных между собой семейства – класс L42L22L2

Page 57: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270° L3 L2 L2 60° + 90° + 90° = 240° L4 L2 L2 45° + 90° + 90° = 225° L5 L2 L2 36 °+ 90° + 90° = 216° не в кристаллах

L6 L2 L2 30° + 90° + 90° = 210°

Page 58: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L6 L2 L2

две стороны L6 – L2 = 90°, сторона L2 – L2 = 30°. В итоге вновь получаем осевой класс – L6 6L2 = также с двумя неэквивалентными семействами осей 2-го порядка L63L23L2

Page 59: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270° L3 L2 L2 60° + 90° + 90° = 240° L4 L2 L2 45° + 90° + 90° = 225° L5 L2 L2 36 °+ 90° + 90° = 216° не в кристаллах

L6 L2 L2 30° + 90° + 90° = 210° L7-итд L2 L2 *° + 90° + 90° => 180° не в кристаллах

L3 L3 L2 60° + 60° + 90° = 210°

Page 60: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Допустимые сочетания углов: Сочетания осей Сумма углов L2 L2 L2 90° + 90° + 90° = 270° L3 L2 L2 60° + 90° + 90° = 240° L4 L2 L2 45° + 90° + 90° = 225° L5 L2 L2 36 °+ 90° + 90° = 216° не в кристаллах L6 L2 L2 30° + 90° + 90° = 210° L7-итд L2 L2 *° + 90° + 90° => 180° не в кристаллах L3 L3 L2 60° + 60° + 90° = 210° L4 L3 L2 45° + 60° + 90° = 195° L6 L3 L2 30° + 60° + 90° = 180° НЕЛЬЗЯ!

Кстати! L5 L3 L2 36° + 60° + 90° = 186°> 180° не в кристаллах

Page 61: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L3 L3 L2

Расположив рассчитанный треугольник на сфере и размножив данные элементы симметрии, получим стереографическую проекцию еще одной осевой группы – 3L24L3

Page 62: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

L4 L3 L2

Расположив рассчитанный треугольник на сфере и размножив данные элементы симметрии, получим стереографическую проекцию еще одной осевой группы : 3L44L3 6L2

Page 63: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Работая с кристаллами, исследователи обратили внимание на то, что элементы симметрии располагаются в них не случайно, а закономерным образом. Напомним, что полный набор элементов симметрии строго определенным образом располагающихся по отношению друг к другу называется классом симметрии.

Число классов симметрии бесконечно (узнаем позже), но в кристаллах, где могут существовать только оси определенных целочисленных порядков, число классов закономерно сокращается до тридцати двух.

Page 64: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Кстати, мы уже вывели 6 классов симметрии (из 32).

Давайте и мы наведем порядок

Сперва не будем рассматривать сложные случаи с наклонными

осями 3 порядка (L3 L3 L2 и L4 L3 L2)

Page 65: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

В 1826 г. немецкий кристаллограф

М. Л. Франкенгейм(1801-1869 гг.) вывел 32 класса симметрии .

И. Ф. Х. Гессель (1796-1872 гг.) в 1830 г. вывел 32 класса

симметрии

Мориц Людвиг Франкенгейм

(1801-1869)

Иоганн Фридрих Христиан Гессель

(1796-1872)

Page 66: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

И лишь в 1867 г. Аксель Вильгельмович Гадолин дал строгий математический

вывод 32 групп симметрии. (Петербургская АН в 1868 присудила ему

за это Ломоносовскую премию).

Однако их работы были недопоняты и забыты.

Его награды: (Российской империи): Орден Святого Георгия 4-й степени (1871) Орден Святой Анны 3-й степени (1859) Орден Святого Владимира 4-й степени (1862) Орден Святой Анны 2-й степени(1864) Орден Святого Владимира 3-й степени (1868) Орден Святого Станислава (Российская империя) 1-й степени (1870) Орден Святой Анны 1-й степени (1872) Орден Святого Владимира 2-й степени (1875) Орден Белого орла (Российская империя) (1879) Орден Святого Александра Невского (1884) + Французский Орден Почетного Легиона командорский крест (1867) Шведский Орден Меча Большой крест (1885)

(1828-1892 гг.)

Page 67: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Координатные системы в кристаллографии

Основные характеристики: масштабные отрезки

a, b, c угловые величины (углы между координатными осями)

α, β, γ

Page 68: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Координатные системы в кристаллографии. Категории. Сингонии

Полная характеристика координатной системы предполагает не только знание угловых характеристик, но и знание степени эквивалентности тех особых направлений, вдоль которых выбраны координатные оси.

Условно эквивалентность координатных направлений можно показать в виде единичных векторов – масштабов a, b, c – по соответствующим координатным осям X, Y, Z. В результате на основе степени эквивалентности координатных направлений все 32 класса симметрии можно разделить на три группы – три категории кристаллов:

Page 69: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

3) высшая категория a = b = c полная эквивалентность (несколько осей

высшего порядка)

2) средняя категория a = b ≠ с частичная эквивалентность (присутствие в их группах симметрии одной оси высшего порядка)

1) низшая категория a ≠ b ≠ c полная неэквивалентность координатных направлений (которая объясняется отсутствием в них осей высшего порядка (>2)).

Категория – объединение классов симметрии по принципу соотношения масштабных отрезков

Page 70: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

a ≠ b ≠ c a = b ≠ c a = b =c

а - кристалл низшей категории: все координатные направления различны, нет осей порядка больше чем два; б - кристалл средней категории – есть одна (вертикальная) ось порядка больше 2-х; в - кристалл высшей категории – несколько осей порядка больше 2-х

Page 71: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Низшая категория a ≠ b ≠ c 1) α = β = γ = 90°, a ≠ b ≠ c Ромбическая сингония

2) a ≠ b ≠ c, α = β = 90° и углом моноклинности γ ≠ 90° Моноклинная сингония

3) a ≠ b ≠ c, α ≠ β ≠ γ. Триклинная сингония

Семейство классов симметрии с единой координатной системой называется сингонией

Page 72: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Средняя категория a = b ≠ c

1) Тетрагональная сингония a = b ≠ c, α = β = γ = 90°

2) Гексагональная сингония a = b ≠ c, α = β = 90°, γ = 120°

Page 73: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Средняя категория a = b ≠ c

2) Гексагональная сингония a = b ≠ c, α = β = 90°, γ = 120°

Подчеркнем, что эта система координат “обслуживает” кристаллы, имеющие главную ось,

как третьего, так и шестого порядка. Поэтому внутри гексагональной сингонии выделяют две

подсингонии: 2а) собственно гексагональную подсингонию (если порядок главной оси равен 6) 2б) тригональную подсингонию (если порядок главной оси равен 3).

Page 74: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Высшая категория a = b ≠ c

1) Кубическая сингония: a = b = c, α = β = γ = 90°

Равенство координатных осей приводит к тому, что равнонаклонно к координатным направлениям возникает наклонная ось третьего порядка, Если размножить ее элементами симметрии, находящимися в координатных осях, то получится 4 наклонные оси третьего порядка, равноудаленных от различных выходов координатных направлений. На трафарете, эти позиции осей третьего порядка отмечены красными треугольниками. Рассчитайте ее сферические координаты!

Page 75: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

1) За основу вывода можно взять все возможные в кристаллах поворотные оси симметрии. В результате получим 5 исходных классов Ln

L1, L2, L3, L4, L6

ИТОГО - 5

Page 76: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

2) Добавляем вертикальную зеркальную плоскость симметрии, проходящую вдоль каждой из осей (Рv)

L1→P, L2→L22P, L3→L33P, L4→L44P, L6→L66P

ИТОГО - +5 = 10

Page 77: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

3) Добавляем горизонтальную зеркальную плоскость симметрии, перпендикулярную оси (Рh)

L1→P, L2→L2PC, L3→Ł6, L4→L4PC, L6→L6PC

ИТОГО - +4 = 14

Page 78: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

4) Добавляем горизонтальную ось симметрии 2-го порядка, перпендикулярную оси (L2⊥)

L1→L2, L2→3L2, L3→L33L2, L4→L44L2, L6→L66L2

ИТОГО - +4 = 18

Page 79: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

5) Добавляем операцию инверсии в точке (i), т.е. центр симметрии

L1→С, L2→L2PC, L3→Ł3, L4→L4PC, L6→L6PC

ИТОГО - +2 = 20

Page 80: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод групп (классов) симметрии в символике Браве

6) Любую комбинацию перечисленных выше элементов симметрии (не забыв про существование инверсионных осей 4-ого порядка)

Ł4→ Ł42L22P, L2→3L23PC, L3→L33L24P, L33L23PC, L4→L44L25PC, L6→L66L27PC

ИТОГО : +7 = 27

Page 81: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод кубических групп (классов) симметрии в символике Браве

Симметрия куба и октаэдра одинакова – число и расположение вершин и граней куба соответствуют расположению граней и вершин октаэдра. Причем, симметрия куба и октаэдра заведомо выше, чем у тетраэдра. Поэтому в кубических группах будут существовать октаэдрический и тетраэдрический набор элементов симметрии Общей для всех трех многогранников является четверка осей L3, каждая из которых для куба проходит через две противоположные вершины (по телесной диагонали куба), для октаэдра – через середины противоположных граней, для тетраэдра – перпендикулярно каждой грани.

Page 82: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод кубических групп (классов) симметрии

. Расположение координатных направлений X, Y, Z и четырех осей 3-го порядка в кубе (а), октаэдре (б), тетраэдре (в) и стереограмма

этих направлений (г)

Page 83: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод кубических групп (классов) симметрии

Три класса с тетраэдрическим

осевым набором

Page 84: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Вывод кубических групп (классов) симметрии

Два класса с октаэдрическим осевым набором

Page 85: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

ИТОГО

27 + 5 =

32 УРА!

Page 86: ЛЕКЦИЯ 2 - msu.rucryst.geol.msu.ru/courses/crchem/lecture02.pdf · Эйлер - математик, физик, астроном. Швейцарец по происхождению

Распределение классов по сингониям

Триклинная – 2 Моноклинная – 3 Ромбическая – 3 Тетрагональная - 7 Гексагональная - 12 (7+5) Кубическая - 5