雅礼中学化学组

水溶液中的平衡水溶液中的平衡（共（共 2 2 课时）课时）

雅礼中学高三化学第二轮复习专题雅礼中学高三化学第二轮复习专题

主讲：雅礼中学 熊红松

第一课时

【回忆与思考】

1.水溶液中存在哪些化学平衡？

2.这些平衡有什么异同点？

研究研究对象对象

表达方式表达方式 影响 影响 因素因素

弱电解质的电离平衡

弱酸弱碱的电离平衡

水的电离平衡

水解平衡

溶解平衡

弱酸弱碱

水

盐类

难溶物

以HmR 、 R(OH)m 为例

HmR H++Hm-1R-

H2O H++OH-

Ac-+H2O HAc+OH-

AmBn(S) mAn+(aq)+nBm-

(aq)

R(OH)m Rm ++mOH-

1. 加水

3. 离子反应效应

温度浓度：

2. 同离子效应

一、内因二、外因

【考点探究】【考点一】电离平衡

1. 电离平衡的概念及理解。 2. 影响弱酸弱碱电离平衡的因素。 3. 电离方程式及电离平衡常数。 4. 电解质、非电解质，强、弱电解质。5. 水的离子积 Kw 。6. 溶液中的 c(H+) 、 c(OH-) 与水电离出来的 c(H+) 水、 c(OH-) 水的关系。7. 影响水的电离平衡的因素。8. 溶液的酸碱性及 pH 计算。9. 中和滴定中和滴定

【激活考点】电离平衡常数1. 概念：

4. 影响 K 的因素：5. 多元弱酸的电离 :

在一定条件下，弱电解质的电离达到平衡时，溶液中电离所产生的各种离子浓度的乘积跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数，叫做电离平衡常数。

K=)(

)()(

ABc

BcAc 2. 表示方法： AB A++B-

K 值越大，表示该电解质较易电离，对应的弱酸、弱碱较强。

3.K 的意义：

温度，越热越电离。是分步进行的， K1>K2>K3......

例 1. （ 08 山东理综， 29 ） (3 ）碳氢化合物完全燃烧生成 CO2 和 H2O 。常温常压下，空气中的 CO2 ，溶于水达到平衡时，溶液的 pH=5.6 ， c(H2CO3 ） =l.5×10-

5mol·L-1 。若忽略水的电离及 H2CO3 的第二级电离，则 H2CO3 HCO3

－ +H+ 的平衡常数K1= 。（已知：10-5.60=2.5×10-6)

【高考真题解析】

4.2×10-7mol·L-1

例 2. （ 09山东理综， 28）

（ 4）在 25℃下，将 a mol·L-1的氨水与 0.01

mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中

c(NH4+)=c(Cl-) ，则溶液显 性（填

“ ”“ ” “ ”酸 碱 或 中 ）；用含 a的代数式表示

NH3·H2O的电离常数 Kb= 。

【高考真题解析】

中

10-9/(a-0.01)mol·L-1

例 3. （ 09海南， 6）已知室温时， 0.1mo1/L某一元酸 HA在水中有 0.1％

发生电离，下列叙述错误的是 （ ）

A．该溶液的 pH=4B．升高温度，溶液的 pH增大C．此酸的电离平衡常数约为 1×10-7

D．由 HA电离出的 c(H+)约为水电离出的c(H+) 的 106倍

【高考真题解析】

B

【高考真题解析】例 4. (2009 四川理综， 12 ，改编 ) 关于浓度均为 0.1

mol/L ① ② ③的三种溶液： 氨水、 盐酸、 氯化铵溶液， 下列说法不正确的是 ( )

A. pH ： ① ③ ②＞ ＞B. 水电离出的 c(H+) ② ①： ＞C.① ②和 等体积混合后的溶液： c(H+) ＝ c(OH-)+c(NH3·H2O)

D.① ③和 等体积混合后的溶液： c(NH4

+)+ c(H+) = c(Cl-) +c(OH-)

B

【考点预测】

【复习策略】

一查 二补三练四变

查考点、查习题、查原因

补考点、补联系、补思维

针对性、有效性

变考点、变思维、变联系点。

【推陈出新】陈题一．（ 99年全国， 29）某二元弱酸 H2A，按下式发生一级和二级电离： H2A H++ HA- HA- H+

+A2-

已知二元弱酸的一级电离程度远远大于第二级电离的程度。设有以下四种溶液：

A ． 0.01mol·L-1 的 H2A溶液B ． 0.01mol·L-1 的 NaHA溶液C ． 0.02 mol·L-1 的 HCl 与 0.04 mol·L-1 的 NaHA等体积混合

D ． 0.02 mol·L-1 的 NaOH 与 0.02 mol·L-1 的 NaHA等体积混合据此填空：

⑴ c （ H+）最大的是 ，最小的是 ； ⑵ c （ H2A）最大的是 ，最小的是 ； ⑶ c （ A2-）最大的是 ，最小的是 。

A DC DD A

【改头换面】你能从哪些方面对该题进行改编拓展？

改编 1：某二元酸 H2A，按下式电离：H2A= H++HA- 、 HA- H++A2- ， ...(其他同原题）

改编 1：某二元弱酸 H2A，按下式发生一级和二级电离： H2A = H++ HA- HA- H++A2-

已知二元弱酸的一级电离程度远远大于第二级电离的程度。设有以下四种溶液：

A ． 0.01mol·L-1 的 H2A溶液B ． 0.01mol·L-1 的 NaHA溶液C ． 0.02 mol·L-1 的 HCl 与 0.04 mol·L-1 的 NaHA等体积混合

D ． 0.02 mol·L-1 的 NaOH 与 0.02 mol·L-1 的 NaHA等体积混合据此填空：

⑴ c （ H+）最大的是 ，最小的是 ； ⑵ c （ H2A）最大的是 ，最小的是 ； ⑶ c （ A2-）最大的是 ，最小的是 。

C D无 无D A

改编 2 ：比较原题中和改编 1 中四种溶液的 c （ HA- ）的大小：原题与改编 1：某二元弱酸 H2A，按下式发生一级和二级电离： H2A ？ H++ HA- HA- H++A2-

已知二元弱酸的一级电离程度 K1远远大于第二级电离的程度 K2。设有以下四种溶液：

A ． 0.01mol·L-1 的 H2A溶液B ． 0.01mol·L-1 的 NaHA溶液C ． 0.02 mol·L-1 的 HCl 与 0.04 mol·L-1 的 NaHA等体积混合

D ． 0.02 mol·L-1 的 NaOH 与 0.02 mol·L-1 的 NaHA等体积混合原题中 c （ HA- ）的大小：

改编 1 中 c （ HA- ）的大小：C>B>A>DC>A>B>D

？

改编 3：某同学对上述四种溶液在原题和改编 1两种不同情况下进行了探究，得出了下述

结论，你认为他的结论正确的是（ ）Ⅰ．两种情况下 A溶液中的 pH都小于 2Ⅱ．两种情况下 B溶液中都存在水解平衡：

HA-+H2O OH-+H2A，Ⅲ ．两种情况下 C溶液中都有： c(Cl-)+c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)=c(H+)+c(Na+)Ⅳ ．两种情况下 D溶液中都有： c(OH-)= c(H+)+ c(HA-)+2 c(H2A)

Ⅲ

改编 4：某二元弱酸 H2A，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA- 、 Ka1=……HA- H++A2- Ka2=....... ， .......，求……

溶液的 pH.

改编 5 ：……改编 6 ：…………

【开天辟地】请有兴趣的同学出一个有关弱电解质的电离平衡、水的电离平衡的题目。要求： 1.题型不限，可以和别的内容综合。 2. 要紧扣大纲内容。 3. 不能太简单，也不能一味追求难度。 4.不需要花费很多时间，可以回忆以前做过的题目做一个综合组合。

【小结】

【作业】1. 模拟练习2. 复习水解平衡、溶解平衡

例 3. （ 09海南， 6）已知室温时， 0.1mo1/L某一元酸 HA在水中有 0.1％

发生电离，下列叙述错误的是 （ ）

A．该溶液的 pH=4B．升高温度，溶液的 pH增大C．此酸的电离平衡常数约为 1×10-7

D．由 HA电离出的 c(H+)约为水电离出的c(H+) 的 106倍

【高考真题解析】

B

影响水的电离平衡的因素pH 计算

电离平衡常数

溶液中的 c(H+) 、 c(OH-) 与水电离出来的 c(H+) 水、 c(OH-) 水的关系