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广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

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广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告. 广西区环境保护科学研究院 二〇一一年六月. 1 、广西制浆造纸行业发展现状及发展趋势 2 、广西制浆造纸行业水污染物排放特点 3 、制浆造纸行业废水治理现状调研情况 4 、制浆造纸治理技术筛选及优化建议 5 、 末端治理运行成本分析. 1.1 广西制浆造纸行业发展现状 1.1.1 行业发展规模 2010 年,制浆造纸企业 200 多家,制浆造纸生产能力突破 350 万吨,其中纸与纸板产量为 202.5 万吨。实现工业总产值 526.56 亿元 。. 1 广西制浆造纸行业发展现状及发展趋势. - PowerPoint PPT Presentation

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Page 1: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

广西制浆造纸行业水污染防治技术调查报告

广西区环境保护科学研究院二〇一一年六月

Page 2: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

1 、广西制浆造纸行业发展现状及发展趋势2 、广西制浆造纸行业水污染物排放特点 3 、制浆造纸行业废水治理现状调研情况4 、制浆造纸治理技术筛选及优化建议5 、末端治理运行成本分析

Page 3: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

1 广西制浆造纸行业发展现状及发展趋势

• 1.1 广西制浆造纸行业发展现状• 1.1.1 行业发展规模 2010 年,制浆造纸企业 200 多家,制浆造纸生产能力突破 350

万吨,其中纸与纸板产量为 202.5 万吨。实现工业总产值 526.56 亿元 。

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表 1-1 浆纸产量达 10 万吨以上的主要生产企业( 2009 年)

序号 企业名称 产量 /万吨 备注1 广西贵糖(集团)股份有限公司 15.6 蔗渣浆

2柳州两面针纸业有限公司

(柳江造纸厂 ) 12 木浆、竹浆

3 广西南宁糖业有限公司蒲庙造纸厂 12 蔗渣浆4 广西南华田阳纸业公司 12.5 蔗渣浆5 广西田东金荣纸业公司 13.2 蔗渣浆、废纸浆6 广西南宁凤凰纸业公司 11.1 木浆7 广西来宾东糖纸业公司 11.1 蔗渣浆

Page 5: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

• 1.1.2 广西制浆造纸总体技术装备及清洁生产技术

国外先进技术、装备的引进和投入使用,以及大量落后设备的淘汰,促进了广西企业技术装备及清洁生产技术水平的显著提高 。

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• 清洁生产新技术的应用• ( 1 )以实现清洁生产、提高资源利用率、有效消除制浆造纸特征污

染物 (AOX 、二恶英及恶臭 ) 、减少污染物产生量为目标的新技术应用

① 蔗渣制浆连续蒸煮技术。东亚纸业和冠桂纸业等新建的蔗渣制浆企业。

② 氧脱木素技术。南宁凤凰纸业深度脱木素技术应用 ③ 无元素氯漂白技术 ( 简称 ECF) 。 AOX 含量降至 0.1 ~ 0.5kg/t

浆。所有新建项目采用 ECF 漂白或 TCF 漂白工艺,代替传统的氯和次氯 酸盐漂白。南宁凤凰纸业、南糖蒲庙造纸厂

④ 全无氯漂白技术 ( 简称 TCF) 。

• ( 2 )节水、节能为主要目标的清洁生产技术的应用 ① 中浓封闭式筛选技术 ② 漂白采用逆流洗涤技术 ③ 造纸机高效脱水与烘干装备的应用

Page 7: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

• 1.1.3 广西制浆造纸行业存在的问题• ( 1 )规模偏小,效益偏低,与丰富的原料资源

不相匹配。全区造纸企业尚无进入全国重点造纸企业产量前 30 名。

• ( 2 )资源消耗较高,污染防治任务艰巨,废纸回收利用率低,结构调整任重道远;

• ( 3 )部分企业装备水平低,设备老化严重,产品技术含量不高。制浆企业装备还多停留在 90 年代水平,造纸企业鲜有高速纸机。

• ( 4 )产品结构不合理,产品品种少、档次低、竞争力不强 ;

• ( 5 )建设资金短缺,重大浆纸项目推进偏慢 。

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• 1.2 广西制浆造纸行业发展规划 根据“广西林浆纸一体化产业 2005 年至 201

5 年发展总体规划”, 制浆造纸目标为:规划到2015 年全区制浆能力达到 600 万吨,其中木浆 400 万吨,竹浆 100 万吨;规划到 2015 年,年产纸和纸板 600 万吨,其中生产高档纸张 450 万吨。

根据治区工信委《广西造纸与木材加工业发展 “十二五”规划》( 2011 ),造纸工业目标:到 2015 年,纸和纸板产量 650 万吨,竹木浆产量 300 万吨,蔗渣浆产量 200 万吨。造纸业实现销售收入 450 亿元。

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2 广西制浆造纸行业水污染物排放特点 •

广西造纸工业经过多年发展,已成为广西重要的产业之一。 • 一是行业产污量大,排放量大。据 2009 年广西污普据数统计,

全区工业废水 COD 排放量约 123.6 万吨,其中制浆造纸行业 COD 排放量约为 30.7 万吨,占全区工业废水 COD 排放量的 24.8% 。是广西主要的工业污染行业。

• 二是不同类型的企业产排污情况差异极大,不同的原材料、不同的制浆工艺,其生产废水中 COD 等污染物浓度差异较大,治污工艺也差异较大。

• 三是造纸企业以及其污染物排放带来的环境压力从区域上较为集中。主要集中分布在珠江干流的南宁市、百色市、柳州市、贵港市、崇左市、来宾市。

• 四是小型造纸企业的环境危害大。小型造纸企业由于缺乏规模效益,单位产品治污成本高,一些企业存在治污设施不完善或有完善的治污设施也不能坚持长期稳定运行的问题。

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3 制浆造纸行业废水治理现状调研情况 • 3.1 国内制浆造纸行业废水治理现状情况

表 3-1 区外部分制浆造纸企业末端治理的典型处理工艺 序号 原料及产品结构 工艺流程 代表企业

1 木浆生产 →格栅 提升 1→ → → → → → →初沉 调节池 水解 选择池 曝气池 二沉池 提升 2→ →气浮 过滤 山东中冶纸业有限公司

2 碱法草浆生产文化用纸→ → → → →斜滤网 提升 气浮 调节 提升 CASS →好氧池 fenton →氧化塔 沉淀

→ → → → → →黑液 格栅 提升 初沉 预酸化 提升 厌氧河南漯河银鸽纸业公司

3 化机浆生产 →格栅 提升 1→ →初沉 提升 2→ → → → →冷却 预酸化 厌氧反应器 活性污泥(氧化沟)二沉 fenton →反应池混凝沉淀 山东太阳纸业有限公司

4 废纸浆生产瓦楞纸或箱板纸 → → → → → → → →格栅 提升 纤维回收 预沉 混凝沉淀 水解 接触氧化 二沉 过滤

5 废纸浆生产白卡纸 → → → → → →格栅 提升 纤维回收 初沉 氧化沟 二沉 混凝沉淀池

6 废纸、杨木化机浆生产新闻纸

→ →格栅 斜筛 提升 1→ → →初沉 调节 提升 2→ →冷却 提升 3→ → → → → →厌氧池 中沉 选择池 曝气池 二沉池pH →调节池 提升 4→fenton →反应池 反应沉

山东华泰纸业股份有限公司

7 废纸浆生产生活用纸 → → → → → → →格栅 提升 纤维回收 沉淀 浅层气浮 氧化沟 二沉池 过滤

8 商品浆生产文化纸等 → → → → → → →格栅 提升 纤维回收 初沉 选择池 曝气池 二沉 混凝沉淀

9麦草、杨木、废纸为原料,生产箱板纸

→ →格栅 斜筛 提升 1→ → → → → → → →初沉 水解酸化池 曝气池 二沉池 预磁化 一级絮凝反应 一沉池 一级絮凝→反应 清水池

山东齐河晨鸣纸业集团齐河板纸有限公司

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• 3.2 广西区内制浆造纸行业废水治理技术现状• 3.2.1 制浆造纸行业废水治理技术 广西制浆造纸企业都配套有二级生化处理

装置,制浆造纸企业大多在生化处理后配套了混凝沉淀或气浮深度处理措施。

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表 3-2 广西部分制浆造纸企业废水污染防治措施及污染物排放情况表 序号 企业名称 生产规模

(万 t/a)

生产原料

污水排放量m3/h

吨产品排水量

t/t

COD(mg/l)

氨氮(mg/l

)色度(倍 ) 采用的环保措施

1 南宁糖业股份有限公司浦庙造纸厂

9.8万吨(浆)

蔗渣 860 81.9 122 1.34

3 80 蔗渣洗涤水 IC厌氧处理,中段废水物化、百乐克二级生化处理。

2 广西南宁凤凰纸业有限公司

12万吨(浆)

木浆

1117 70.0 126 1.330 72 深层曝气活性污泥法好氧处理工

艺 +物化处理

3 广西贺达纸业有限责任公司

7万吨(浆)

木浆

1228 135.8 126 18.5

4 70 中段废水二级生化处理 +物化处理

4 防城港宏源浆纸有限公司

5万吨(浆)

木浆 692 109.3 237 4.05

1 90 中段废水好氧处理

5 横县冠桂糖业有限公司纸业分公司 3.6(浆) 蔗

渣 770 92.4 189 0.355 40 蔗渣洗涤水厌氧处理,中段废水

氧化沟二级生化 +气浮处理。

6 广西凤糖鹿寨纸业有限公司 5 蔗

渣 487 83.5 124 6.991 80 中段废水气浮 +SBR二级生化处

理。

7 广西粤景浆纸有限公司 3(浆)竹子桉树

419 118.3 82 1.191 50 — — —混合池 预沉 曝气 二沉 -过

—滤 物化

8 广西东亚纸业有限公司 3.8(浆)5.0(纸)

蔗渣 992 180.4 84 1.35

5 40 蔗渣洗涤水厌氧处理,中段废水氧化沟二级生化 +气浮处理。

9 田阳南华纸业有限公司 9.5(浆)4.5(纸)

蔗渣 966 115.9 135 6.78

9 40蔗渣洗涤水厌氧处理、中段废水物化沉淀、 SBR好氧二级生化处

理 +物化沉淀。

10

广西贵糖(集团)股份有限公司

13(浆)16(纸)

蔗渣

1383 128.2 87 6.93

8 70蔗渣洗涤水厌氧处理,中段废水及制糖废水等综合废水二级生化

处理。11

广西华劲集团股份有限公司南宁纸业分公司

4.5(浆)5(纸)

竹子 327 61.8 126 4.84

7 40 百乐克好氧处理工艺

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表 3-2 广西部分制浆造纸企业废水污染防治措施及污染物排放情况表 序号 企业名称 生产规模

(万 t/a)

生产原料

污水排放量m3/h

吨产品排水量

t/tCOD(mg/l)

氨氮(mg/l

)色度(倍 ) 采用的环保措施

12

广西来宾东糖纸业有限责任公司

9.8(浆)6(纸)

蔗渣 981 133.0 186 1.78

9 62 蔗渣洗涤水厌氧处理,中段废水氧化沟二级生化 +气浮处理。

13

广西国发林业造纸有限责任公司

8(浆)4.5(纸)

木浆 568 75.7 102 2.83

1 40 水解酸辣化 +活性污泥法好氧处理工艺 +物化处理

14

南宁糖业股份有限公司制糖造纸厂

5(浆)12(纸)

蔗渣 492 87.5 141 1.75

0 25 厌氧 - — — — —预沉 气浮 曝气 二沉气浮

15

柳州两面针纸业有限公司

8(浆)9(纸)

竹子木

2664 319.7 116 2.533 80 中段废水气浮 +活性污泥法二级

生化处理。

16

广西贵港金田糖业股份有限公司

5(浆)5(纸)

蔗渣外购木浆

766 153.2 110 2.083 95 厌氧 - — —均质池 初沉 AB —段 氧

— —化沟 二沉 三沉

17

广西林业荔浦纸业有限公司

3(浆)6(纸)

木材竹子

578 154.1 73 1.213 80

— —斜网过滤 初沉池 脱色反应器— — —沉池 水解酸化调节池 AB氧

— —化池 二沉池 深度处理池

18 广西嘉亿纸业有限公司 2(浆)

2(纸)蔗渣 493 197.2 163 2.28

2 16 — — —预沉 水解酸化 曝气 二沉

19

田东县金荣纸业有限公司

3.8(浆)5(纸)

竹子蔗渣废纸

420 112.0 135 1.075 40 厌氧、生化 +物化

20 广西南蒲纸业有限公司 3.3(纸)

蔗渣浆

468/

69-86 / / 脉冲沉淀 +过滤处理

21 南宁天然纸业有限公司 4(纸)

蔗渣浆

468/

57-81 / / 脉冲沉淀、浅层气浮、 SBR生化二级处理

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表 3-3 部分制浆造纸企业漂白车间废水出口 AOX 监测结果 序号 企业名称 监测日期 AOX(mg/L)

1 南宁糖业股份有限公司浦庙造纸厂 2009-9-2 146

2 广西南宁凤凰纸业有限公司 2009-9-1 15

3 广西贺达纸业有限责任公司 2009-11-3 111

4 防城港宏源浆纸有限公司 2009-11-6 111

5 广西东亚纸业有限公司 2009-9-8 146

6 田阳南华纸业有限公司 2009-9-7 61

7 广西贵糖(集团)股份有限公司 2009-9-10 149

8 广西华劲集团股份有限公司南宁纸业分公司 2009-6-22 197

9 广西来宾东糖纸业有限责任公司 2009-9-29 102

10 南宁糖业股份有限公司制糖造纸厂 2009-12-31 131

11 横县冠桂糖业有限公司纸业分公司 2010-1-5 91

12 柳州两面针纸业有限公司 2010-1-19 81

13 广西凤糖鹿寨纸业有限公司 2010-1-18 84

14 广西贵港金田糖业股份有限公司 2010-1-21 55.3

15 广西粤景浆纸有限公司 2010-1-28 40.7

16 广西嘉亿纸业有限公司 2010-1-7 101

17 田东县金荣纸业有限公司 (本色浆)生产工艺中无漂白

18 广西林业荔浦纸业有限公司 (本色浆)生产工艺中无漂白

19 广西国发林业造纸有限责任公司 (本色浆)生产工艺中无漂白

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• 3.2 广西区内制浆造纸行业废水治理现状及分析• 3.2.2 制浆造纸企业达标排放情况分析 从表 4-2可见, 7 家制浆企业吨浆排水量全部超

标,超标倍数 1.4 ~ 2.7倍;制浆企业总排口 COD

浓度除广西粤景浆纸有限公司达标,其余 6 家均超标,超标倍数 1.22 ~ 2.3 ;总排口氨氮浓度除广西贺达纸业有限责任公司超标外,其余 6 家均达标;总排口色度除广西粤景浆纸有限公司、横县冠桂糖业有限公司纸业分公司达标外,其余 5 家均超标,超标倍数 1.4 ~ 1.8 。从表 4-3可见,车间排放口 A

OX 浓度 7 家均超标,超标倍数 1.15 ~ 12.2倍。

Page 16: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

• 3.2 广西区内制浆造纸行业废水治理现状及分析• 3.2.3 制浆造纸企业达标排放情况分析 从表 4-2可见, 12 家制浆企业吨浆排水量全部超标,超

标倍数 1.5 ~ 4.9倍;制浆企业总排口 COD 浓度除广西东亚纸业有限公司、广西贵糖(集团)股份有限公司、广西林业荔浦纸业有限公司达标,其余 10 家均超标,超标倍数 1.0

2 ~ 1.9 ;总排口氨氮浓度全部达标;总排口色度除广西来宾东糖纸业有限责任公司、广西贵糖(集团)股份有限公司、柳州两面针纸业有限公司、广西凤糖鹿寨纸业有限公司、广西贵港金田糖业股份有限公司、广西林业荔浦纸业有限公司超标,超标倍数 1.24 ~ 1.9 ,其余 6 家均达标。从表 4-3车间排放口 AOX 浓度 12 家均超标,超标倍数 3.4 ~ 12.2倍。

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• 3.2 广西区内制浆造纸行业废水治理现状及分析• 3.2.3 制浆造纸废水治理现状存在的主要问题 一是广西制浆造纸总体技术装备水平在全国仍处于中下水平,废水源头治理水平有待提高。

二是部分企业环保投入不足,造纸企业污染治理技术落后,治污效率低下,污染物产生量大,加重了污染治理的负担;

三是部分企业废水处理工艺设计不尽合理,企业对废水治理设施管理不当,废水处理成本高,企业压力大,从而导至部分废水治理设施管理运行不正常,废水处理后不能稳定达标排放;

四是制浆造纸工业水污染物排放总量大,外排仍然可能会引起水环境污染;

Page 18: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

• 3.2 广西区内制浆造纸行业废水治理现状及分析• 3.2.3 制浆造纸废水治理现状存在的主要问题 五是广西有元素氯漂白的制浆企业制浆车间污水排放口 A

OX 浓度全部超标。 六是大部分制浆造纸企业吨产品排水量超标。原因: 1 、广西现有制浆企业蒸煮工艺基本都是蒸球,采用热喷放方式,需要大量冷却水进行冷却, 产生大量的污冷凝冷却水。

• 2 、蒸煮过程所产生的污冷凝水没有进行回用,而是作为中段废水的一部分排入污水处理厂处理。

• 3 、筛选工序部分企业还是采用低浓开放式筛选,产生大量的筛选废水。

• 4 、部分企业漂白过程没有采用逆流洗涤技术,而是直接用清水进行漂洗。

• 5 、热电站冲灰水部分企业没有全部循环回用,造成大量处理后的冲灰水外排。

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4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.1 源头治理• 制浆造纸企业应结合自己的实际情况,按照清洁生产标准的要求,从制浆造纸废水污染物的产生、处理和排放全过程进行控制。

• 制浆造纸企业各生产环节废水量及废水水质有较大的差别,采用源头治理能够有效提高原料和水的利用率,降低污染排放负荷。

Page 20: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.2关于吨浆排水量减排达标的建议• 建议从生产工艺源头进行技术改造,采取相应的清洁

生产措施,提高水的循环回用率,减小新鲜水用量、减少废水排放。

• (1) 全厂各车间工段的密封水和冷却水全部收集回用。 • (2) 原料洗涤及喷淋应尽量采用全厂的回收废水。• (3) 制浆车间:• ① 蒸煮工段:将蒸球逐步淘汰,采用连蒸技术或者立锅

低能耗蒸煮和冷喷放技术,大大减少污冷凝水的排放。• ②强制采用中浓封闭筛选技术,使洗选工段达到零排放。• ③ 漂白采用逆流洗涤技术,同时使用本段白水稀释本段

的浆料,最大限度的减少中段废水的排放。

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4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.2关于吨浆排水量减排达标的建议• (4)碱回收车间 :• ① 蒸发工段:污冷凝水采取清浊分流的措施,轻污冷凝水回用到制浆的洗浆工序或碱回收苛化工段白泥洗涤;重污冷凝水采取汽提的措施净化水质,然后回流到轻污冷凝水系统;真空泵的排水收集后回送到污冷凝水系统。

• ②燃烧工段:碱炉的溜槽冷却水和锅炉本体的排水集中收集后送原料喷淋洗涤或制浆的洗浆工序。

• ③苛化工段:真空泵的排水收集后回送到白泥洗涤水系统。

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4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.2关于吨浆排水量减排达标的建议• (5) 造纸车间:• 设置白水回收装置如多圆盘纤维回收机、气浮

式纤维回收机、脉冲式纤维回收机等,在本工段内尽量复用白水,多余白水则送回制浆车间作稀释浆料。

• ( 6 )热电站:• ①对现有湿法除尘进行改造:方案一,有条件

的将湿法除尘改为干法除尘;方案二,完善冲灰水的净化处理和循环使用,不允许湿法除尘水外排。

• ② 化水处理系统和锅炉本体的排水集中收集后送原料喷淋洗涤或碱回收苛化工段白泥洗涤。

Page 23: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.3关于制浆车间 AOX 排放达标的建议• 建议对现有企业的传统三段漂白工艺按照国家清洁化生产要求,逐步改造为少氯或无元素氯漂白技术 , 或全无氯漂白技术。

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4 广西制浆造纸治理技术筛选及优化建议• 4.4关于 COD 排放达标的建议• 广西现有制浆造纸企业废水未端处理都

配套二级生化处理及三级深度处理设施。首先是要加强废水处理设施的管理;再是各企业可根据现有废处理设施情况进行改造,增加废水深度处理措施,如采用混凝处理、 Fenton 氧化技术、 “磁化 +催化聚合”技术等,可确保处理水中主要污染物 COD 、色度达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》( GB3544-2008 )要求。

Page 25: 广西制浆造纸行业水污染 防治技术调查报告

• 5 末端治理运行成本分析 比较典型的制浆造纸废水处理的工艺主要包括

一级物化处理、二级生化处理 (包括厌氧处理和好氧处理 ) 及三级深度处理。

据调查,制浆造纸废水二级生化的处理成本约1. 8 元 /t 废水,出水 COD 在 200-300mg/L 。二级生化处理出水深度处理采用混凝沉淀(气浮)工艺时,运行成本约为( 0.6-1.0 元 /m );采用 Fenton 氧化工艺时较高( 1-1.2 元 / m ),出水 COD 在 100mg/L 以下 。

蔗渣浆吨浆废水处理成本约为 300 元,木浆吨浆废水处理成本低于蔗渣浆吨浆废水处理成本。

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