Органическая химия: Методические указания по специальности ''Химия''. Часть 2

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    II

    2003

  • 2

    , 4 24 2003 .

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    ; R-NO2.

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    : 1. HNO3 : HNO3

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    2. , (HNO3 + H2SO4). , . .

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    4. : NO2- , N2O4 , .

    5. HNO3 c CH3COOH ( 3 )2 . , .

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    7. : 2 5 NO2

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    12,5% HNO3 (d = 1,075 /). . , , , .

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    CH3 CO

    O NO2 C6H5 CO

    ONO2

    (CH3)2 C O NO2CN

    -

    R H R NO2 + H2O110-140o

    HNO3 ( .)

  • 5 , . , (250-600), . 400-450, , ( ).

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    , , 150 , , , , :

    4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2

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    R H + NO2 R + HNO22HNO2 NO2 + NO + H2O

    ....

    R NO2

    R O NOR NO

    R + NO2. .

    R + NO. .

    RCH2 O NO R CH2 OH R COOH+H2O O2

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    RI + AgNO2 RNO2 + AgI

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    NO2-):

    (I872 .). - ,

    - , :

    2ClCH2COOH + Na2CO3 2ClCH2COONa + CO2 + H2O ClCH2COONa + NaNO2 NO2CH2COONa + NaCl

    O2NCH2COONa + H2O CH3NO2 + NaHCO3

    .

    . , , , , - ():

    C I + AgNO2 C O NO + AgI

    R CH2 NO

    R CH NOH

    O O

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    - . , :

    R CH N+

    O

    OH

    R CH N+

    O

    O

    R CH N+

    O

    O

    R CH N+

    O

    OHHO-

    -H2O

    _ H+

    R CH2 + HONO2

    NO H2O + R CHN O

    NO2

    CRN OH

    NO2

    H2O + R2 CNO2

    NOR 1

    CH + HONO2

    NOR 1

    R2

  • 8

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    , .

    , . . , , , . , . : , - ( . . 3, 4), RONO2. N2O4 , , H2SO4, BF3 :

    ,

    .

    SE , . , , .

    N OO

    N O + HO

    N OO

    N OHO

    NO2 + HNO2 (+) (+) (+)(+) (+)

    (-) (-)

    R CH2 + H C

    H

    ONO2

    C

    CH2OH

    CH2OHRNO2

    C

    CH2OH

    HRNO2

    C OH

    H

    CH + H C

    H

    O

    NO2

    R 1C CH2OH

    NO2

    R 1R2 R2

  • 9 , . , , .

    . t . . . . , , . . 40-50. 60. 95%.

    .

    - NO2(+),

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    .

    , .

    2HNO3 NO2 + NO3 + H2O+ +

    H

    NO2NO2

    HNO3 + 2H2SO4 NO2 + 2HSO4 + H3O

    + NO2 NO2

    +

    -H+

    ++

    + +-

  • 10 I (OH, OR, OCOR, NH2, NHR, NR2, NHCOR,

    N=N, CH2Cl, CH3, F, Cl, Br, I) - ( ) .

    II (SO3H, NO2, COOH, COOR, CN, CCl3) - .

    , I , : 40; . . , , , , .

    NO2 > SO3H > COOH > Cl < CH3 < OCH3 < OC2H5 < OH

    - . I , . , :

    ,

    , , . ,

    NO2, : 90. - - .

    CH3 (I)

    NO2 (II)

    OH (I)

    CH3 (I)

    NO2 NO2

    NO2

    NO2

    NO2

    NO2

    NO2

    90oC+ +

    93% 6% 1%

    HNO3, H2SO4

  • 11 :

    - 110 5 , 1,3,5- 45%, 1,3,5- .

    . . , ,

    . 20-30

    - n- .

    .

    110 2,4,6- (), .

    NO2

    NO2

    NO2

    NO2O2N

    HNO3, H2SO4 + SO3

    110oC, 5

    CH3 CH3

    NO2

    NO2

    CH3

    NO2

    CH3

    20-30oC+ +

    4%58% 38%

    HNO3, H2SO4

    CH3O2N NO2

    NO2

    NO2

    CH3

    NO2

    CH3NO2

    CH3

    NO2

    CH3O2N NO2

    60-80oC

    +

    HNO3, H2SO4 HNO3, H2SO4

    60-80oC

    HNO3, H2SO4

    110oC

  • 12 . , , - .

    .

    ,

    . , - . , 1--1- 90% 100-108.

    , , :

    , ,

    (63% HNO3 + 80% H2SO4), 52% HNO3 . -, 90-95%- , 4-5% - .

    (HNO3 , 80-

    90), , : 1,5- 1,8- 2:1.

    CH2 CH2 CH3 CH CH2 CH3NO2

    HNO3

    100-108oC

    CH2I CH2 NO2+ AgNO2 + AgI

    NO2NO2

    HNO3+

    90% 4-5%

  • 13

    , HNO3 +

    3 (15-20). 9-- 9,10-. , , , 1-, , 1,5 1,8-.

    . ,

    I , . , - n- 2:1.

    NO2

    NO2

    NO2NO2

    H2SO4

    HNO3+

    NO2 NO2

    NO2

    CH3COOH,(CH3CO)2O

    HNO3+

    1

    2

    3

    45

    6

    7

    8 9

    10

    O

    O

    O

    O

    NO2

    O

    O

    NO2

    NO2

    O

    O

    NO2NO2

    HNO3HNO3

    H2SO4

    HNO3

    H2SO4+

  • 14

    2,4,6- -

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    , . - n- , n- . I , , , : , .

    . , 1--2,4,6- ()

    OH OH

    NO2

    OH

    NO2

    HNO3 (19%)+

    OH OH

    SO3H

    SO3H

    OH

    NO2

    O2N NO2

    H2SO4

    HNO3H2SO4

    Br

    NO2

    NO2

    Br

    NO2

    Br

    NO2

    Br Br

    HNO3, H2SO4+

    HNO3

    H2SO4 100-200oC80%

    ;

  • 15 , :

    .

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    -10.

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    -10 + 5 - 50% - 7%.

    OH

    NO2

    O2N NO2

    Cl

    NO2

    O2N NO2PCl5

    O NH S N N'

    '

    12

    34

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    1

    2

    34

    5

    6

    6

    78

    O OH3CCOOHH

    NO2 O NO2

    HNO3

    (CH3CO)2O -CH3COOH

  • 16

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    5-- 8-. , - , . . 5,7- 6,8-.

    NH

    NO2

    NH NHNO2

    HNO3 (100%)

    (CH3CO)2O50%

    7%+

    S NO2 + CH3COOHS

    CH3COONO2

    N N

    NO2

    N

    NO2

    O2N N

    O2N

    NO2

    +KNO3,

    330oC

    N N

    NO2

    NNO2

    H2SO4

    HNO3+

  • 17

  • 18

    Ar N

    NOHAr N

    N OH

    R N N OHH+

    OH -

    R N N O

    H()

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    , AgOH, , .

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