Методические указания и контрольные задания по физической и коллоидной химии

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    4 5 6 7 17 22 25 28 36 36 46 52 59 63 67 69 74 80 85 95 98 101

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    5. .. .- .:- , 2001.

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  • 9 10

    8. .., .. - - . . 1.- -: , 1999.

    9. .., .., . - -: , 2000.

    10. .., .., .. . - -: , 2001.

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    WQU = (I-1)

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    , () , U = U . - , . - - , - . -, .. , - - . - - . - - . , , - (I-1).

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  • 13 14

    , ( - W,Q ) (I-1) :

    dU= Q-W. (I-2) , , -

    , W = p dV,

    dU=Q-pdV( ) (I-3) (V-const), ,

    dV=0 , - , , , VV QU v =

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    (P-const) W= P(V2-V1), (1-1) :

    )( 12 VVPQU pp = , VPUpQp += (I-4) , ,

    , -, , . - (U+PV) . , , , , .

    , :

    Q= HVpU =+ (1-5)

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    vv UH = (1-6)

    (Q=0),

    W= -d U (1-7) -

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    `VpUH += (1-8) 1

    - : , - -, ( V=Const). , , .

    2

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    d = 2 1

    : ( - - ) U (- ). :

    ,22 OCH

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    + 2 22 21 21 O +

    21 += HH -

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  • 15 16

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    , 1 ., 298 , - , - . - 2 2. - - , - . - , , - :

    ) H 298 = n

    2980 . . -

    n

    2980 . ) H 298 = n

    0298 . -. -

    n

    2980 . . .

    0 , n- .

    -. - :

    ),.()( nCpnCp = (1-9) - . () -

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    =d

    dCp )( (1-10)

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    dTUdCv )(= (1-11)

    , = v R, - , : dH = dU + R dT, dT. -, R =8,31 /(/). v (2 1) : = + 1+2+dT3, , , , d , . - .

    , . - . - 1 = 3/2 RT. 1 = 3/2R. , =U -.

    /= U/ =v=3/2R 12,5 /( ) (1-11) =3/2R + R= 5/2 R20,8 /( ) (1-10) -

    :

    dTCHH

    += 2

    1

    12 (1-12)

    dTCUU V

    += 2

    1

    12 (1-13)

  • 17 18

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    S = S2- S1 -

    -:

    S=TQ Q=TS (1-14)

    - , .. S>0. S

  • 19 20

    , G ( ) (- ) - .

    , .. - , G>0 >0 (, ).

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    - :

    aA + = + dD (I-17) -

    : V1= k1 A B, (1-18)

    : V2 = k 2 C Dd (1-19)

    (I-17) - . , D . , - V1 V2 , - , :

    k1 = k2 d (1-20)

    Kc=2

    1

    = (cc d) / (ca). (1-21)

    Kc -, -, = f().

    (I-17) , (Kp) - :

    Kp=( c d) / ( ) (1-22) (I-21, I-22)

    . p c -

    PV= n R T, c = vn , = RT.

    Kp=Kc (RT)(c+d)-(a+b) (1-23) -

    , . + d = + , p = c. (I-17) ,

    -const, - :

    Gp,T = G. - G. = G + dGD aG bG , (1-24) Gi .

    : G = cG+RT ln( / ) (1-25)

    G = cG+dG+aG-bG (1-26)

  • 21 22

    (I-26) -. - , - (G0 ). p - -:

    G= -R T lnKp (1-27) (1-27) :

    RTH

    RS

    RTSTH

    RTG

    p eeeeK0000

    ===

    (1-27a) , -/ RT. - S/R.

    G105 98-99% 0 dT > 0 dlnKp > 0. - - , -: H < 0 dT < 0 dlnKp < 0.

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    (-), (, ). , (, -). () , (, , , - , ).

    -. () - , - , , H2+I2=2HI -.

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  • 23 24

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  • 25 26

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    = (RToM )/(H1000) (1-34) ; H - - .

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    : i = 1+(n-1), (i >1) (1-36)

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    = (RToM)/(H1000) (1-38) - , /; H - .

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    = i (1-39) ( )

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    . = (/)/(1-/) (1-46),

    (L). AgCl, : =g+ = Cl-; L=aAg+aCl- = a (1-47)

  • 29 30

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