บทท��บทท�� 99

AminesAmines

22

33

11

2

IUPAC Name ของเอมี�น

1 . เลื�อกสายโซ่�ท��ยาวท��ส�ดเป็�น parent chain เรี�ยกชื่��อเหมี�อนอ�ลืเคนโดยมี�หมี�� “amino”(-NH2 )เป็�นหมี��แทนท�� เชื่�น aminoethane

2. รีะบ�ตำ#าแหน�งของหมี�� -NH2 ให%เป็�นตำ�วเลืขน%อยๆ

3. กรีณี�มี�หมี�� R เกาะก�บ N (แทนท�� H) ให%น#าหน%าชื่��อหมี�� R น�(นๆด%วย “N-” เชื่�น N-methylaminoethane

3

CH3CH2CHNH2

CH3

2-aminobutane

CH3CH2CHNHCH3

CH2CH33-(N-methylamino)pentane

(Sec-butylamine)

(methyl-sec-pentylamine)

|

|

1

1

การีเรี�ยกcommon name ของ aliphatic amines ให%เรี�ยกชื่��อหมี�� R เรี�ยงตำามีขนาดก�อน แลื%วลืงท%ายด%วย amine

4

CH3

- CH2

- N - CH2

- CH

3

| CH

3  

1-(N-ethyl-N-methylamino)ethane (methyldiethylamine)

CH3

- CH2

- N - CH 2 - CH

3

| H

(diethylamine) 1-(N-ethylamino)ethane

1

1

5

CH3

- CH2

- CH - CH 2 - CH

3

|  CH

3 - N - CH3  

3-(N,N-dimethylamino)pentane

CH3

- N - CH2

- CH2

- CH2

- CH

3

|                  CH

3 - CH - CH3                 

1-(N-isopropyl-N-methylamino)butane

1

1

(dimethyl-sec-pentylamine)

(methylisopropylbutylamine)

6

กรีณี�ท��หมี�� -NH2 อย��รีวมีก�บหมี��ฟั+งก,ชื่�นอ��น ให%เรี�ยกชื่��อ ของ parent chain ตำามีหมี��ฟั+งก,ชื่�นน�(นๆ

NH2- CH 2 - CH2- OH

NH2- CH 2 - CH2- C - CH2- CHO

| | O

2-aminoethanol1

1

5-amino-3-oxopentanal

7

Aromatic Aromatic AminesAmines

Aniline

8

3-bromoaniline3-bromoaniline

2,4,5-trichloroaniline2,4,5-trichloroaniline

9

1. Polar molecule เอมี�นเป็�นโมีเลืก�ลืมี�ข�(ว เน��องมีาจาก lone pair electron ของอะตำอมีไนโตำรีเจน (N) ภายในโมีเลืก�ลื

2. Basicity เอมี�นมี�สมีบ�ตำ0เป็�นเบส (organic base)

คลื%ายก�บแอมีโมีเน�ย (NH3)ซ่1�งเป็�น weak inorganic base

สมีบ�ตำ0ทางกายภาพของเอมี�นสมีบ�ตำ0ทางกายภาพของเอมี�น

..

10

3. High boiling point

1๐ amines (RNH2) แลืะ 2๐ amines (R2NH)

มี� H เกาะอย��ก�บ N จ1งสามีารีถสรี%าง H-Bond ย1ด เหน��ยวรีะหว�างโมีเลืก�ลืได% ท#าให%เอมี�นมี�จ�ดเด�อด ส�งกว�าอ�ลืเคนแลืะอ�เทอรี,แตำ�ตำ#�ากว�าแอลืกอฮอลื,

11

4. Solubility เอมี�นท�(งสามีป็รีะเภท (1๐,

2๐, 3

๐) สรี%างพ�นธะ ไฮโดรีเจนก�บน#(าได% เอมี�นจ1งลืะลืายน#(าได%ด�กว�า อ�ลืเคน โดยเฉพาะเอมี�นท��มี�น#(าหน�กโมีเลืก�ลืตำ#�า

ว0ธ�เตำรี�ยมีเอมี�นว0ธ�เตำรี�ยมีเอมี�น

1. Reduction of Nitriles เตำรี�ยมี 1๐amine ท��มี�คารี,บอนเพ0�มีข1(น 1 อะตำอมี

R C N RCH2NH2

2. Reduction of Amides เตำรี�ยมีเอมี�นได%ท�กชื่น0ด RCONH2 RCH2NH2

13

3. Reduction of Nitro compounds เตำรี�ยมี aromatic amine ;

arylamine ArNO2 ArNH2

4. Hofmann degradation of Amides เตำรี�ยมี 1๐amine ท��มี� C ลืดลืง 1 อะตำอมี RCONH2 RNH2

14

RCH2Br RCH2CN

RCH2CH2NH2

CH3CH2Br CH3CH2CH2NH2

Reduction of Nitriles1

NaCN

RCH2CN1) LiAlH4

2) H2O

NaCN

2) H2O

1) LiAlH4

ผลื0ตำภ�ณีฑ์,เป็�น primary amine ท��มี�คารี,บอนเพ0�มีข1(น 1 อะตำอมี

15

RCNH2

O

RCH2NH2

16

CH3CNH2

O

CH3CH2NH2

Reduction of Amides ( 1๐, 2๐, 3๐ amines)2

1) LiAlH4

2) H2O

ผลื0ตำภ�ณีฑ์,มี�คารี,บอนเท�าเด0มี

1) LiAlH4

2) H2O

Preparation of Arylamines3

17

Hofmann degradation

RCNH2

ArCONH2

O

KOBrRNH2

ArNH2

4

CH3CNH2

OKOBr

CH3NH2

ผลื0ตำภ�ณีฑ์,มี�คารี,บอนลืดลืง 1 อะตำอมี18

ป็ป็ฏิ0ฏิ0ก0รี0ยาของเอมี�นก0รี0ยาของเอมี�น

1. Reaction of amines and alkyl halides

2. Reaction of amines and acid chlorides

(Acylation of amines)

3. Diazonium salts from arylamines

4. Hinsberg Test19

Reaction of Amines & Alkyl halidesI

NH3

RXNaOH

NH2

R

RXNaOH

NHR2

RX

NaOH

NR3

(1๐)

(2๐)

(3๐)

CH3CH2NHCH3 CH3CH2NCH3

CH2CH3

CH3CH2Cl

NaOH

II Reaction of Amines and Acid chlorides (Acylation of Amines)

Amides21

III

Benzenediazonium ion

Diazonium Salts from Arylamines

22

23

Hinsberg Test

IV

Amines + Benzene sulfonyl chloride

Sulfonamides

** ใชื่%แยกความีแตำกตำ�างรีะหว�าง pri, sec แลืะ tert-amines**

24

Benzene sulfonyl chloride

Sulfonamide

25

Primary sulfonamide ; Base soluble

Secondary sulfonamide ; Base insoluble

26

Tert-Amines

27

HinsberHinsbergg Test Test

Pri-amine + Benezenesulfonyl chloride

KOH

สารีลืะลืายใสHCl

สารีลืะลืายข��น

28

HinsberHinsbergg Test Test

Sec-amine + Benezenesulfonyl chloride

KOH

HCl

สารีลืะลืายข��น

สารีลืะลืายข��น

29

HinsberHinsbergg Test Test

Tert-amine + Benezenesulfonyl chloride

KOH

สารีลืะลืายใส (amine ลืะลืายในกรีด)

HCl

สารีลืะลืายข��น (ไมี�ท#าป็ฏิ0ก0รี0ยา)

30