79
КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ НАНОМАТЕРИАЛЫ М.И. Алымов ИМЕТ РАН, НИЯУ «МИФИ» МИФИ 24 - 27 июня 2012 «ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ КОНСОЛИДАЦИИ МАТЕРИАЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ ПОЛЕЙ»

КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ

ПОРОШКОВЫЕ НАНОМАТЕРИАЛЫ

М.И. Алымов

ИМЕТ РАН, НИЯУ «МИФИ»

МИФИ 24 - 27 июня 2012

«ПЕРСПЕКТИВНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ

КОНСОЛИДАЦИИ МАТЕРИАЛОВ

С ПРИМЕНЕНИЕМ ЭЛЕКТРОМАГНИТНЫХ

ПОЛЕЙ»

Page 2: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Содержание доклада

1. Введение.

2. Получение нанопорошков.

2.1. Применение нанопорошков.

3. Консолидация нанопорошков.

3.1. Прессование.

3.2. Спекание.

3.3. Спекание под давлением.

4. Свойства порошковых наноматериалов.

5. Применение порошковых наноматериалов.

6. Выводы.

Page 3: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ВИДЫ НАНОМАТЕРИАЛОВ

Многослойные

и волокнистые

материалы

Порошки

покрытия

пленкиОбъемные

материалы

Порошковая металлургия = получение порошков + консолидация порошков

R.W. Siegel, Proc. Of the NATO SAI, 1993, v.233, р.509

Page 4: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Конструкционные наноматериалы – материалы, основное свойство

которых (способность сопротивляться механическим нагрузкам без

разрушения) определяется их наноструктурированностью и реализуется

за счет наличия в них наноразмерных элементов структуры, к которым

относятся зерна, выделения второй фазы, слоистые структурные

элементы и др.

Для конструкционных материалов определяющими являются

следующие свойства, которые характеризуют работоспособность и

долговечность деталей и конструкций:

- механические (прочность, пластичность, твердость, трещиностойкость,

сопротивление усталости, ползучести, длительная прочность и др.),

- технологические (обрабатываемость давлением, температурным

воздействием, режущим инструментом, свариваемость, литейные

свойства и др.),

-специальные служебные или эксплуатационные (жаропрочность,

жаростойкость, хладостойкость, износостойкость, коррозионная

стойкость, радиационная стойкость, устойчивость к статическим и

динамическим нагрузкам),

- а также уникальные сочетания высокой прочности и других свойств

(магнитных свойств, свойства памяти формы, биосовместимость и

бактерицидность и др.).Алымов М.И., КиН, 2012

Page 5: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

- наноструктурирование посредством прецизионной

термической и термомеханической обработки;

- наноструктурирование посредством фрагментации

структуры при интенсивной пластической

деформации;

- компактирование нанопорошков (порошковая

металлургия);

- объемное модифицирование расплавов;

- инжиниринг поверхности;

- закалка из расплава с последующей

кристаллизацией из аморфного состояния.

Основные методы получения конструкционных

наноматериалов

Алымов М.И., КиН, 2012

Page 6: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОБЪЕМНЫХ

НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Компактирование

нанопорошков

Прессование и спекания.

Спекание под давлением

Металлические материалы,

керамика, керметы,

композиционные

материалы, полимеры

Кристаллизация

из аморфного

состояния

Кристаллизация объемно-

аморфизирующихся

сплавов.

Консолидация аморфных

порошков с последующей

кристаллизацией.

Аморфизующиеся

металлические материалы

Интенсивная

пластическая

деформация

Равноканальное угловое

прессование.

Деформация кручением при

высоких давлениях.

Всесторонняя ковка.

Металлические материалы

Алымов М.И., РНТ, 2006

Page 7: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ПРОЧНОСТЬ ЖЕЛЕЗА И СТАЛЕЙ

R.W.K. Honeycombe. The Australasian Engineer, 1962, v.54, № 8, p. 34

Пр

едел

пр

оч

ност

и,

ГП

а

15

10

5

0

тех

ни

ческ

и ч

ист

ое

жел

езо

жел

езо

посл

е н

ак

леп

а

пер

ли

тн

ые

ста

ли

ни

зкол

еги

ров

ан

ны

е

мар

тен

ситн

ые

ста

ли

ни

зкол

еги

ров

ан

ны

е

мар

тен

ситн

ые

ста

ли

посл

е Т

МО

патен

ти

ров

ан

ная

ста

ль

ная

пр

ов

ол

ок

а

ни

тев

ид

ны

е

кр

ист

ал

лы

жел

еза

Теоретическая прочность железа

нан

ок

ри

ста

лл

ич

еск

ая

ауст

ени

тн

ая

ст

ал

ь

Page 8: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Attempts to produce and densify ceramic nanopowders started as early as

1968 [Morgan P.E.D.] These first efforts were related to sintering MgO to

achieve materials with superplastic behavior.

Morgan P.E.D. Superplasticity in Ceramics// Ultrafine-Grained Ceramics /

Ed. by J.J. Burke, L.R. Norman, and V. Weiss. – Syracuse: Syracuse University

Press, 1968. pp. 251–271.

In the 1980s, when nanopowder production was initiated on a larger scale,

attention was directed to nanopowder processing, as well.

First metal nanopowder compacts were obtained in 1983 in Russia

(Yakovlev E.N. a.o.).

Е.Н. Яковлев, Г.М. Грязнов, В.И. Сербин, В.Н. Лаповок, Л.И. Трусов

В.Я. Ганелин и др. Получение поликристаллов никеля с повышенной

твердостью путем прессования ультрадисперсных порошков.

Поверхность. Физика, химия, механика. 1983. №4, с. 138-141.

But the most remarkable progress in this direction began after the pioneer

scientific results of Professor H. Gleiter.

Page 9: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Зависимость прочности от размеров образца

спеченного нитрида кремния

Hayashi S., Suzuki A., Fract. Mech. Ceram. 1992.

1 10 102 103 104 105

Эффективный объем, мм3

800

700

600

500

400

Пр

едел

пр

оч

ност

ь, М

Па

Page 10: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Методы получения нанопорошков

1 - плазмохимический метод, 2 - электрический взрыв проводников,

3 - метод испарения и конденсации, 4 - левитационно-струйный метод,

5 - метод газофазных реакций, 6 - разложение нестабильных соединений,

7 - метод криохимического синтеза 8 - золь-гель метод,

9 - химико-металлургический метод,

10 - гидротермальный синтез,

11 - самораспространяющийся высокотемпературный синтез,

12 – механосинтез, 13 - электролитический метод,

14 - микроэмульсионный метод, 15 - жидкофазное восстановление,

16 - ударно-волновой (или детонационный) синтез,

17 - кавитационно-гидродинамический, ультразвуковой, вибрационный методы,

18 - метод получения нанопорошков диспергированием объемных материалов путем

фазовых превращением в твердом состоянии,

19 - методы воздействия различными излучениями,

20 – гидридно-кальциевый метод, 21 - технология конверсионного распыления.

Page 11: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Соотношение между дисперсностью порошков и

производительностью метода

Алымов М.И. КиН, 2012

0 200 400

Размер частиц, нм

Пр

ои

звод

ите

льн

ост

ь, г/

ч

200

0

400

Левитационно-струйный метод

ЭВП

4

Плазмо-

химический

метод

Химико-

металлургический

800СВС

Гидриднокальциевый

метод

Метод испарения-

конденсации

Page 12: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Трубчатая печь ИМЕТРОН

Предназначена для термообработки материалов в потоке газов. Съѐмная

газоплотная реторта имеет диаметр 60мм. Зона нагрева без градиента

температуры – 300мм обеспечивается тремя секциями нагревателей,

снабжѐнными программаторами температуры. Максимальная

температура – 1150 оС. Расход газа контролируется в диапазоне 5-130

литр/час. Время выхода на максимальную температуру – 60минут.

Page 13: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Реторта для печи ИМЕТРОН

Кварцевая лодочка

H2

H2H2H2(прим.)

В атм.

Газоплотный объем

Кварцевая реторта

Газоподвод водорода

Восстанавливаемый порошок

Алымов, ФХОМ. 2005

Page 14: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Высокотемпературная трубчатая печь

RHTH 120-600|/16 H2-4 (Nabertherm)

Максимальная температура 1600C

Рабочая труба длина 1440 мм, Внешний диаметр 120 мм, Внутренний диаметр

105 мм,

Обогреваемая длина 600 мм (Т=10C – 200 мм)

Нагревательные элементы Дисилицид молибдена

Поток газа Азот, аргон, водород

Внешние подключения Питание – 380/3/50 герц, 14.4 кВт (36 А)

Вода – 0,1 л/мин при 2 - 3 бар (10-30 C)

Воздух - 6-8 бар

Газы – азот, аргон, водород, пропан

Page 15: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Распределение частиц по размерам

Доля ч

асти

ц

3 30 300 3000

Размер частиц, нм

Cu

Ni

Fe

0,4

0,3

0,2

0,1

0

Алымов М.И., ФХОМ, 2007

Page 16: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Нанопорошок вольфрамового сплава W-7,2%Ni-1,8%Fe-1%Co

300 нм

Удельная поверхность этого порошка 1 м2/г, что соответствует

среднему размеру частиц около 300 нм.

Алымов М.И., Металлы. 2007

Page 17: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

МЕТОДЫ КОНСОЛИДАЦИИ НАНОПОРОШКОВ

1. Прессование + спекание.

2. Спекание под давлением.

3. Экструзия.

4. Горячее изостатическое прессование.

Page 18: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Давление

Температура

Время

Порошок

Размер частиц никеля 70 нм

Объемный

материал

Размер зерна 100 нм

Page 19: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Прессование нанопорошков

Page 20: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Влияние среднего размера частиц порошка железа

на плотность прессовок

0 0,4 0,8 1,2 1,6

Давление прессования, ГПа

100

Отн

оси

тел

ьн

ая

п

лотн

ост

ь,

%

23 нм

26 нм

28 нм60 нм

120 нм

1 мкм

40 мкм

60

20

Алымов М.И., ФХОМ. 1993.

Page 21: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Диаграммы уплотнения

1 10 100 1000

Давление, МПа

10

Пл

отн

ост

ь, %

Слабо агломерированный

порошок ZrO2-17%Y2O3

20

30

40

50

Сильно агломерированный

порошок ZrO2-5%Y2O3

J.Groza, 2002

Page 22: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Влияние среднего размера частиц порошка железа

на прессуемость

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5

Средний размер частиц d, мкм

Да

вл

ени

е п

ресс

ов

ан

ия

, Г

Па

0,4

70%

60%

50%

40%

Диаметр бездислокационных частиц железа 23 нм

0,3

0,2

0,1

0

Алымов М.И., ФХОМ. 1993.

Page 23: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Влияние среднего размера частиц порошка

на плотность прессовок

0 20 40 60 80

Средний диаметр частиц, нм

О

тн

оси

тел

ьн

ая

п

ло

тн

ость

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

10 ГПа

dкр = 23 нм

1 ГПа

квазигидростатическое

прессование железных

порошков

0,01 0,1 1,0 10 100

Средний диаметр частиц, мкм

Квазигидростатическое

прессование

0,8

0,6

0,4

Отн

оси

тел

ьн

ая

п

ло

тн

ость

одноосное

прессование

Прессование никелевых

порошков при давлении 1 ГПа

dкр = 140 нм

Трусов Л.И. и др. (1989)

Андриевский Р.А. и др. (1987)

Page 24: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Магнитно-импульсное прессование

1,0 2,0 3,0

Амплитуда давления, P ГПа

3,2

2,8

2,4

2,0

П

ло

тн

ость

, г/с

м3

В.В. Иванов, 1998

статическое

прессование

магнитно-импульсное

прессование

Al2O3

В.В. Иванов, 1998

Page 25: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Зависимость плотности от давления прессования

порошков гидроксиапатита

0 100 200 300 400

Давление, МПа

20

40

60

80П

лотн

ост

ь, %

25 нм

50 нм

Алымов М.И., Баринов С.М., Иевлев В.М. и др. РНТ. 2010.

Page 26: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials
Page 27: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Прессовки из нанопорошков

Page 28: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Прессовки из нанопорошка

вольфрамового сплава W-7,2%Ni-1,8%Fe-1%Co

Определены режимы

прессования полученных

нанопорошков при

комнатной температуре

(400 МПа).

Были приготовлены

прессовки в виде дисков

и параллелепипедов

плотностью 9,6 г/см3

(относительная

плотность около 50%).

Page 29: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

УЗ - воздействие способствует релаксации внутренних напряжений в прессовках, в

отличие от импульсных методов компактирования (взрывного и др.), что приводит

к равномерной усадке при спекании, без образования макродефектов.

Исключение пластификаторов.

1 - пресс-форма, 2 - магнитострикционные преобразователи,

3 - УЗ-генератор; 4 - пуансоны; 5 - гидравлический пресс; 6 - прессуемый порошок.

Ультразвуковое прессование

Хасанов О.Л. И др., Томск, 2002.

Page 30: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Хасанов О.Л. И др., Томск. 2002

Page 31: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Спекание нанопорошков

Page 32: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

МЕХАНИЗМЫ СПЕКАНИЯ

Поверхностная диффузия

от поверхности

Зернограничная диффузия

от границы раздела

Объемная диффузия

от границы разделаОбъемная диффузия

от поверхности Перенос вещества

через газовую фазу

Page 33: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Влияние размера агломератов НП ZrO2-Y2O3 на

плотность после спекания при 1500 °C в течение 4 ч

Плотн

ост

ь, %

100

85

90

95

0 2 4 6 8

Размер агломератов, нм

Шевченко В.Я., Баринов С.М.. 1993.

Page 34: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Спекание поликристаллических и

монокристаллических порошков диоксида циркония

Slamovich E.B. J. Am. Ceram. Soc. 1990.

Page 35: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Кинетика спекания

0 2 4 6 8

Продолжительность выдержки, кс

0

-10

-20

-30

Ли

ней

ная

уса

дка,

% 150 oC

250 0С

200 oC

300 oC400 oC

Спекание меди в водороде

Page 36: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Кинетика спекания

7,0 7,5 8,0 8,5 9,0

lnt, с

2

1

0

-1

-2

Пар

амет

р l

n(l

n(V

Н/V

(t))

150 oC

200 oC

250 oC

300 oC400 oC

I I

I I I

I

Спекание нанопорошка меди в водороде

V(t)/Vн = exp(-K·tn) K = K0n exp(-Q/RT)

lnln(Vн/V(t)) = n·lnK0 - Q/RT + n·lnt

Page 37: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

1 – объемная диффузия от поверхности, 2 – поверхностная диффузия от поверхности,

3 – зернограничная диффузия от границы раздела, 4 – объемная диффузия от

границы раздела, 5 – перенос вещества через газовую фазу, 6 – доля поверхностной

диффузии.

0 0,2 0,4 0,6 0,8

x/a

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0

1

23 4 5

Размер частиц меди 72 мкм Размер частиц меди 72 нм

Доля вклада механизма = xi / Σxi

Доля

54

2

3

1

0 0,2 0,4 0,6 0,8

x/a

1,0

0,8

0,6

0,4

0,2

0

6

Page 38: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Спекание

наночастиц

золота

Page 39: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

МИКРОВОЛНОВОЕ СПЕКАНИЕ

Спекание порошка Ti O2 с размером частиц 100 нм,

исходная плотность компакта 75 %.

Скорость нагрева,

град/мин

Т, 0C

Относительная

плотность, %

Размер

зерна, мкм

10 1050 92,9 2,77

100 975 98,1 1,90

300 975 99,0 0,45

600 1000 1400 Т, 0С

20

10

0

Л

ин

ей

на

я у

са

дк

а,

%

300

200

100

0

Ра

зм

ер

зер

на

, н

м

Al2O3 – ZrO2

Усадка при микроволновом

нагреве

Усадка при радиа-

ционном нагреве

Размер зерна при

микроволновом нагреве

Bykov V. et.al. NM, 1995, v.6, p.855-858

Page 40: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

КОНТРОЛИРУЕМОЕ СПЕКАНИЕ

40 60 80 100

Относительная плотность, %

200

150

100

50

0

Размер зерна, нм

Тем

пер

ату

ра

Время

Т1

Т2

Т1 = 1250 0С

Т2 = 1150 0С

Т1 = 1310 0С

Т2 = 1150 0С

I. –Wel Chen, Nature, 2000, v. 404, № 9, p. 168-171 Y203

Page 41: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Диаграммы растяжения меди

0,0 0,1 0,2 0,3

Истинная деформация

Ист

ин

но

е н

ап

ря

жен

ие,

МП

а

НК медь

(консолидация in situ)

1200

800

400

0

Крупнозернистая медь

НК медь

(испарение-конденсация

с последующим

компактированием)

K.M. Youssef, R.O. Scattergood, K.L. Murty a.o. Appl. Phys. Lett. 2005. V.87.

Page 42: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Керамика из нанопорошков гидроксиапатита

Давление прессования 3 ГПа

Температура спекания 670°С

(снижение на 550 град)

Размер зерна 35-50 нм

Микротвердость 5,8 ГПа

(увеличение в 1,6 раза)

Фомин А.С., Баринов С.М., Иевлев В.М. и др. ДАН. 2008.

После прессования После спекания

Page 43: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Гидростатический пресс для холодного прессования

CIP 62330 (Avure Technologies, USA)

Рабочее давление 207 МПа

Внутренний диаметр рабочей камеры 152 мм

Внутренняя высота рабочей камеры 607 мм

Внешние подключения напряжение – 230 В, 50 Гц

воздух - давление 5,8 атм,

расход 2265 л/мин

Page 44: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Керамика из нанопорошка TiC

Алымов М.И., Касимцев А.В. и др. РНТ. 2010.

Page 45: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Плотность и размер зерна спеченных

без давления наноматериалов

Материал Размер частиц,

нм

Относительная

плотность, %

Размер

зерна,

нм

CeO2 10-15 99 100

ZrO2 6-9 100 60-80

TiO2 14 90 50

Ni 40 99 70

WC-Co 30 99 100

Андриевский Р.А., Рагуля А.В. 2005.

Page 46: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Спекание нанопорошков под давлением

Page 47: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Влияние давления на спекание

Температура

спекания

100

Пл

отн

ост

ь, %

Под давлением

90

80

70

Т1

Без давления

Т2 < Т1

d1d2 < d1

ГИП – прессование в матрице – осадка – экструзия - РКУП

Гидростатическая и тангенциальная

составляющие давления

Page 48: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Методы спекания под давлением

Осадка.

Газовая экструзия и гидроэкструзия.

Горячее изостатическое прессование.

Page 49: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Установка для спекания под давлением

термопара

сильфон

вход газа

образец

наковальня

выход газа

камера

нагревательный

элемент

пуансон

прокладка

нагрузка

Page 50: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Гидравлическим пресс П-250

Page 51: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Пресс горячего прессования 916G

(Thermal Technology,USA)

Максимальная нагрузка 27 т, ход поршня 15 см

Максимальная температура 2000C

Горячая зона, с графитовой изоляцией диаметр 20 см, высота 30 см

Поток газа Контролируемый по расходу,

азот 5,75 л/м, аргон 4,82 л/м

Предельный вакуум 9 x 10-7 торр

Внешние подключения Питание – 380/3/50 герц,

65 киловольт-ампер. (100 ампер)

Вода - 57 л/мин при 3,5 бар (10-30 C)

Воздух - 5-7 бар

Инертные газы – азот, аргон при 1,7 бар

Page 52: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Спекание под давлением нанопорошка железа

400 500 600 700 800

Температура, °С

100

Пл

отн

ост

ь, %

380 МПа

90

80

70

60

0 МПа

90 МПа

280 МПа

Page 53: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

СПЕКАНИЕ ПОД ДАВЛЕНИЕМ

ПОРОШКОВ ЖЕЛЕЗА

200 400 600 800 1000 Температура спекания,

Плотность

100

98

96

0 МПа

100 МПа 200 МПа

400 МПа

1,0

0,5

0

Размер зерна,мкм

0 МПа 100 МПа

400 МПа

300 МПа

200 МПа

K.Hayashi, JIM, 1989, v. 30, № 11, p. 925

Page 54: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Образцы, полученные методом спекания под давлением,

до и после испытаний на растяжение

Исходный медный предкомпакт

Медные образцы до и после

испытания на растяжение

Никелевый образец

Page 55: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Образцы нанокристаллического никеля

Page 56: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Разработана технология получения объемных порошковых

материалов (скорость нагрева, температура и длительность

спекания, среда спекания) с нанокристаллической структурой.

Получены стандартные образцы для испытаний на ударную

вязкость с размерами 5 мм х 10 мм х 55 мм с надрезом типа

U, имеющим радиус закругления 1 мм с различной

пористостью и размером зерна.

Page 57: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ГОРЯЧЕЕ ИЗОСТАТИЧЕСКОЕ ПРЕССОВАНИЕ

Быстрый нагрев

США WC-Co

Page 58: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Микроструктура компакта из нанопорошка железа

после горячего изостатического прессования

1 мкм

Page 59: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

НИКЕЛЕВАЯ ЗАГОТОВКА ПОСЛЕ

ГИДРОСТАТИЧЕСКОГО ПРЕССОВАНИЯ

Page 60: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ГАЗОВАЯ ЭКСТРУЗИЯ

Page 61: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Газовая экструзия

В.Д. Бербенцев, М.И. Алымов. РНТ, 2007

Page 62: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Железо

Никель

Компакты из нанопорошков никеля и железа

после экструзии

Page 63: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

63

Микроструктура компакта из нанопорошка

никеля после газовой экструзии

Page 64: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Микроструктура компакта из нанопорошка

никеля после газовой экструзии

Page 65: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ГИДРОЭКСТРУЗИЯ

C. Langlois a.o., . Metallurgical and Materials Transactions A. 2005.

прессовка

после

спекания

после

экструзии

нанопорошков

Page 66: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Свойства консолидированных наноматериалов

Page 67: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА КОМПАКТОВ

Метод

компакти-

рования

Мате-

риал

Размер

частиц,

мкм

Размер

зерна,

мкм

Предел

проч-

ности

sВ, МПа

Относи-

тельное

удлине-

ние

d, %

Горячее

изостати-

ческое

прессо-

вание

Ni 6 25 440 36

0,06 1,0 545 7

Fe 40 55 350 41

0,04 1,0 460 1

Экструзия Ni 0,06 0,1 700 15

Alymov M.I., Nanostructured Mater. 1995.

Page 68: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Прочностные свойства нанокристаллического

никеля

Нанозерно Крупное

зерно

s0,2 , МПа 530 80

sB , МПа 625 400

e, % 22 40

ψ, % 19,5 -

Kc , МПа∙м1/2 82,3 51,7

Ударная вязкость, Дж/см2 63-66 198-203

Ic , МПа∙м1/2 - 49,6

Алымов М.И., и др. РНТ. 2007.

Page 69: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Сплав ВК-6, размер зерна карбида вольфрама 0,1-0,3 мкм

Температура прессования 1200 ºС, давление 30 МПа.

Page 70: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ЗАВИСИМОСТЬ ТВЕРДОСТИ КОМПАКТОВ WC-8%Co

ОТ РАЗМЕРА ЗЕРНА КАРБИДА ВОЛЬФРАМА

Цветков Ю.В., Благовещенский Ю.В. 26

0 0,5 1,0 1,5

2,0

Размер зерна карбида вольфрама, мкм

Тв

ерд

ост

ь H

V, Г

Па

14

16

18

20

22

24

26

Page 71: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Высокопрочные магнитотвердые материалы

для постоянных магнитов

Ефименко С.П., Миляев И.М., Юсупов В.С.

200

0 500 1000 1500 2000

Предел прочности, МПа

Ферриты

Сплавы РЗМ (до 700 кА/м)К

оэр

ци

ти

вн

ая

си

ла, к

А/м

Сплавы

Fe-Cr-Co

Стали

150

100

50

0

Сплавы

Алнико

14

Page 72: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Ni

Р.З. Валиев. РНТ, 2006, №1-2

Fe

Cu

Page 73: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Соотношение между прочностью и трещиностойкостью

Банных О.А.,

Анцыфирова М.В.

Пр

едел

пр

оч

ност

и, М

Па

2800

1600

0 50 100 150 200

Трещиностойкость KIC , МПа·м1/2

Низколегированная

сталь (США)

Низколегированная

сталь ИМЕТ

В95

1200

800

400

0МА15

2000

2400

ВТ15 Среднелегированные

стали (США)

Высоколегированные

стали (США)

7По совокупности характеристик сталь превосходит все известные современные

высокопрочные конструкционные стали.

Page 74: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

3

2

1

0

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ПРОЧНОСТЬЮ И

ПЛАСТИЧНОСТЬЮ ДЛЯ СТАЛЕЙ

0 10 20 30 40

Относительное удлинение d, %

НК

низкоуглеродистые

стали

высокопрочные

стали

азотистая сталь

Х16АН4

Пр

едел

пр

оч

ност

иs

В,

ГП

а

Банных О.А. и др.

Копылов В.И. и др. ФММ, 1999, т.88, № 5.

НК – аустенитная сталь 12Х18Н10Т

с размером зерна 100 нм

Page 75: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

0 1 2 3 4 5

r, мм

300

500

700

900

1100

1300

1500

T, C

0 1 2 3 4 5

r, мм

-1

-0.5

0

0.5

1

1.5

s

, Г

Па

1,0

1,5

2,0

2,5

n = 3,0

0 1 2 3 4 5

r, мм

-0.4

-0.2

0

0.2

0.4

sr

, Г

Па

1,0

1,5

2,0

2,5

n = 3,0

Page 76: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ТЕРМИЧЕСКАЯ СТАБИЛЬНОСТЬ ЖЕЛЕЗА

Микротвердость

Разм

ер з

ерн

а d

, м

км

8

6

4

2

0

5

4

3

2

1

Ми

кр

отв

ерд

ост

ь H

v, М

Па

0 200 400 600 800

Температура отжига, 0С

Компакты из

нанопорошков

:

Кручение

под давлением:

Размер зерна

Алымов М.И., ФХОМ, 2004

Page 77: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ

НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Материалы Эффективность

Высокопрочные

конструкционные стали и

сплавы

Повышение прочности в

1,5-2 раза

Твердые износостойкие

материалы

Повышение твердости в 5-7

раз

Износостойкие

коррозионностойкие

покрытия

Повышение износостойкости

в 170 раз

Керамические

материалы

Формуемость на уровне

титановых сплавов

Магнитные материалы Наноструктурные материалы

имеют наилучшие свойства

Page 78: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Эффективность применения объемных

порошковых наноматериалов

Материалы Эффективность

Твердые сплавы Повышение твердости в 5-7 раз

Высокопрочные

конструкционные стали и

сплавы

Повышение прочности в

1,5-2 раза

Керамические материалы Формуемость на уровне титановых

сплавов (изделия сложной формы).

Порошковые наноматериалы

со специальными свойствами

Тяжелые вольфрамовые сплавы.

Оптически прозрачная керамика

Износостойкие покрытия Повышение износостойкости

в 170 раз

Page 79: КОНСОЛИДИРОВАННЫЕ ПОРОШКОВЫЕ …lemc-lab.mephi.ru/content/file/news/alymov.pdf · These first efforts were related to sintering MgO to achieve materials

Благодарю

за внимание