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1
Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P3) con Farmacomachia
Chimica Farmaceutica e Tossicologica I - 2013-14
Giovanni [email protected]@uniba.it
080 5442744
2
Una molecola può risultare da una* o più delle seguenti
"parti costituenti"
a. idrocarburo lineare o ramificato
b. sistema aliciclico
c. sistema (poli)ciclico (condensato) mancude e derivati di riduzione parziale
d. sistema policiclico a ponte
e. sistema policilcico spiranico
f. assemblaggi
g. gruppo/i funzionale/i
h. elemento/i di dis- e asimmetria
Le "parti" a, b, c... etc. possono essere presenti (e spesso lo sono) in combinazione; le parti bf possono contenere eteroatomi a
dare gli eterocicli corrispondenti
*ATTENZIONE. Per definizione, un gruppo funzionale è un gruppo sostituente. Non può esistere, pertanto, molecola costituita da una "parte" g. E da due?
(unità strutturali)
( )n
( )n
R CO2H
HCl Br
I
3
O
OH
O
OH
4
Residui multivalenti
H C
CH 3 C
CCH 3
CH 3
CH 3
C
metilidino metino
etilidene metilene
etilidino etilene
isopropilidene tetrametilene
H
C
CH 2
CH CH
CH 2 CH 2
2 2
CH 2 CH2
H
?/
5
SO O
NH2
NH2
SO O
NH2
NH2
6
nomi comuni dei più frequenti sistemi policicliciH 2C
3
21
45
6
7
H 2C
5
6
78
4
3
21
4
3
21
5
6
78
9
5 4
6
78
3
219
01
1
2
3456
7
8
9 01
3
21
4
56
7
8
9
01
indene
fluorene
antracene*
fenantrene*
pirene*eccezione alle regole di nume- razione
7
Farmacomachia:CACCIA ALL’ERRORE 1a
8
Farmacomachia:CACCIA ALL’ERRORE 1b
9
Farmacomachia:CACCIA ALL’ERRORE 1c
10
Farmacomachia:CACCIA ALL’ERRORE 1d
11
c.2 policiclico condensato CLASSIFICAZIONE. Gli idrocarburi aromatici
policiclici possono presentare fusione di tipo:
orto- : gli atomi di giunzione sono comuni solo a due anelli
orto- e peri- : almeno un atomo di giunzione è comune a tre anelli
n lati comuni2n atomi comuni
n lati comuni< 2n atomi comuni
acenaftilene
12
scegliere il componente base più complesso e attaccargli i componenti più semplici possibili
componente attaccato: -ene -eno- ; però:
benzene benzo-naftalene nafto-antracene antra-fenantrene fenantro- ciclopenta-
9
8
7
6 5 4
3
2101
benzocicloottene
13
isomeri/numerazione
c.2 policiclico condensato
al componente base le lettere
antracene
benzo-a
b
cde
fg
h
i
lm
nj k
benzo- + [a] + antracene = benzo[a ]antracene
a 1
2
34
se necessario, al componente aggiunto vanno i numeri
[2,1-a]
14
32
1
ab
?/ ?/?/
1H 2H
c.2 policiclico condensato
isomeri/numerazione
[1,2-a]
15
9
87 6 5
4
32
10111
1213
x
yI
II
IV
III
buono
buono
corretto sbagliato sbagliato
c.2 policiclico condensato
isomeri/numerazione
16
c.2 policiclico condensato
isomeri/numerazione
3
21
4
56
7
8
9
01 dal C in posizione più "anti- oraria", non di fusione, nel
ciclo più in alto
: atomi comuni a due anelli33a
0101 a
55a
8
8a
più a destra
17
c.2 policiclico condensato
isomeri/numerazione
H2C?/
H2
C
H2C?/
H2
C
eccezioni:
antracene fenantrene 15H -ciclopenta [a] fenantrene
5 4
6
78
3
219
014a10a
8a 9a 1
2
3456
7
8
9 01
8a 10a
4b 4a
45
6
12
3 7
8
901
1112
13
1415
16
17
18
c.3 prodotti di idrogenazione
H
HH H
H HH
H
H
H
1,4-diidronaftalene
H
H HH
H
HH H
H
H
H
HH
H
HH H
HHH
H HH
H
peridroantracene
?/
1
2
35
6
7
indano
?/ H 2C1
2
3
45
6
7
8 9
19
radicali
H 2C
2-indenile
?/
HH
HH
H
H
H
H
H
HH
1
2
-ene -enile
H
H
H HH
H
H
H
1
4
1,4-diidro-1-naftilidene5,6,7,8-tetraidro-2-naftile
20
sistema policiclico condensato al massimogrado di insaturazione nome base
ponte prefisso derivato dal nome del cor-rispondente idrocarburo:
(va immediatamente davanti al nome base e dopo gli eventuali
prefissi di riduzione) CHCH
CH 2
CH 2 CH 2
metano-
etano-
eteno-
benzeno-(o-, m-, p-)
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
21
CH 2 CH 2 etano-
es.
le posizioni di ancoraggio sono indicate dagliopportuni numeri di posizione
9,10-diidro-9,10-etanoantracene
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
22
10
1112
1
2
3
45
6
7
8 9
10
1112 peridro-1,4-etanoantracene
numerazione: a seguire da quella del sistema"orto-" e "orto- e peri-" partendo dalla testa
di ponte con numero di posizione più alto
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
23
se l'eteroatomo è attaccato direttamente ad almeno una testa di ponte
OSN
epossiepitioimmino
H
O
H
H
1,4-diidro-1,4-epossinaftalene
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
24
nei ponti composti l'ordine di citazione dei # delleteste di ponte corrisponde a quello delle unità co-
stituenti il ponte (citate partendo dall'eteroatomo)
98
7
6
5
4 3
2
1
O
O
peridro-5,3-(epossimetano)benzofurano
98
7
6
5
4 3
2
1O
O peridro-3,5-(epossimetano)benzofurano
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
25
se l'eteroatomo non è attaccato direttamente allatesta di ponte termini in "a"
8
7
6
5 4
3
2
1
O O peridro-1,4-epossi-4a,8a-(metanossa-metano)naftalene
c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
26
assembly (ingl., pl. -ies): due o più sistemi ciclici uniti da legame semplice o doppio ( # di tali legami = # cicli 1)
due sistemi identici:
bi- + nome del radicale corrispondente
bi- + nome del corrispondente idrocarburo (solo quando il legame è singolo)
1,1'- biciclopropile 1,1'- biciclopropano
1,1'- biciclopentilidene
27
numerazione
1,2'- binaftile1,2'- binaftalene
.., .., .., .., ..- pentametil-bifenile
?/
28
due sistemi non identici:
scegliere il sistema base col # più alto di cicli
quello col # più alto di termini
quello col più alto grado di insaturazione
2- fenilnaftalene
al sistema base i # senza apici
29
due sistemi non identici:
scegliere il sistema base col # più alto di cicli
quello col # più alto di termini
quello col più alto grado di insaturazione
al sistema base i # senza apici
2-(1H-inden-1-il)naftalene
cicloesilbenzene(1,2,3,4,5,6- esaidrobifenile)
4- bifenile
30
Sistemi eteromonociclici
nome ={prefisso tipo di eteroatomo/i
+ radice # termini e grado insaturazione
nC (Z)
Y
n = 1, 2, ...8 Z / C Z / Y
= ≠=
Tabella 2: prefissi (in ordine decrescente di priorità)
VI VI V V
gruppo
ossigeno zolfo azoto
fosforo
elemento
II II III III
valenza
ossa tia aza
fosfa
prefisso**
*
* quando è seguito immediatamente da "-in" o "-ina", "fosfa" dovrebbe essere sostituito da "fosfor-" si elide la vocale finale "a" quando il prefisso è se- guito immediatamente da altra vocale; es.: ossaazolo
**
≠
31
monociclici
Tabella 3: radici
anelli contenenti azoto anelli non contenenti azoto#
termini dell'
anello
3 4 5 6 7 8 9
10(d)
insaturazione (a) saturazione
-irina -ete -olo
-ina(b) -epina -ocina -onina -ecina
-iridina -etidina -olidina
(c) (c) (c) (c) (c)
insaturazione (a) saturazione
-ireno -eto -olo -ina
-epina -ocina -onina -ecina
-irano -etano -olano -ano
-epano -ocano -onano -ecano
(b)
(a) corrispondente al massimo # di doppi legami non cumulati, avendo gli eteroatomi la normale valenza mostrata in Tab. 2
(b) per il fosforo vedi (*) in Tab. 2 (c) espressa anteponendo il prefisso "peridro-" al nome del corrispondente
composto insaturo (d) anelli con + di 10 termini: si ricorre alla "nomenclatura di sostituzione" (Q.V.)
nC (Z)
Y
32
N
HN
Osenza azoto, saturo, 3 termini: ossa + -irano = ossirano
con azoto, saturo, 3 termini: aza + -iridina = aziridina
con azoto, max grado insaturazione, 7 termini: aza + -epina = 2H-azepina
gradi intermedi di saturazione: "diidro-", "tetraidro-", etc.
Tabella 4: casi particolari# termini
dell'anello parzialm.
ridotto
4 5
anelli contenenti azoto
-etina -olina
anelli non contenenti azoto
-etene -olene
H Naza + -etina = azetina
monociclici
nC (Z)
Y
33
Y = Z "di-", "tri-", etc.
N
NN
1, 3, 5-triazaina
Y ≠ Z ordine di citazione secondo Tab. 2 criterio (A) del gruppo più a destra, (B) del periodo più in alto, con (A) che prevale su (B)
N
S1,3-tiaazaolo
monociclici
nC (Z)
Y
34
Z = C
numerazione
N8
7
6 5
4
3
21
azocina 1,2,4-triazina 6H-1,2,5-tiadiazina
Z = Y
4
NN
N
12
35
6 N
N
S1
2
34
5
6
Z ≠ Y
monociclici
nC (Z)
Y
35
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
S
O
O
O
O
S
O
O
O
O
composto padre radicale
tiofene
furano
pirano
isobenzo- furano
cromene
tienile (2- in fig.)
furile (2- in fig.)
piranile (2H-piran-3-ile in fig.)
isobenzofuranile (1- in fig.)
cromenile (2H-cromen-3-ile in fig.)
1 2
34
5
1 2
34
5
1 2
3
4
5
6
1 2
3
4
5
6
56
1
2
34
7
78
36
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
xantene*
fenossatiina
pirrolo
imidazolo
xantenile* (2- in fig.)
fenossatiinile (2- in fig.)
pirrolile (3- in fig.)
imidazolile (2- in fig.)
O
1
2
3
45
8 9
01 O
S1
2
3
45
8
76
9 01
O O
S
HN1 2
34
5
HN
HN
N
1 2
34
5
HN
N
*eccezione alle regole di numerazione
37
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
pirazolo
pirazolile (1- in fig.)
HN1 2
34
5 NN
N
isotiazolo
isossazolo
piridina
pirazina
isotiazolile (3- in fig.)
isossazolile (3- in fig.)
piridile (3- in fig.)
pirazinile (2- in fig.)
1 2
34
5 NS
NS
1 2
34
5 NO
NO
N1
2
3
4
5
6N
N1
2
3
4
5
6
N
N
N
38
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
pirimidinile (2- in fig.)
piridazinile (3- in fig.)
indolizinile (2- in fig.)
isoindolile (2- in fig.)
N1
2
3
4
5
6
N
N
N
N1
2
3
4
5
6N
NN
N4
12
3
5
6
78
N
H
12
3
4
5
N6
7
N
pirimidina
piridazina
indolizina
isoindolo
39
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
indolile (1- in fig.)
HN
indolo 4
5
6
7
1 2
3
N
1H-indazolile (1H-indazol-3-ile in fig.)
purinile (8- in fig.)
4H-chinolizinile (4H-chinolizin-2-ile in fig.)
HN
N
HN1 2
3
4
5
N
1H-indazolo
purina*
chinolizina
4
67 H
NN
N
N
5
1
2
3
6
7 8
9
HN
N
N
N
N4
1
2
35
6
7
8
9
N
40
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
isochinolile (3- in fig.)
chinolile (2- in fig.)
ftalazinile (1- in fig.)
1,8-naftiridinile (-2-ile in fig.)
isochinolina
chinolina
ftalazina
naftiridina (1,8- in fig.)
N
56
N
4
12
3
78
N2
3
1
45
6
8
7N
N2
3N
1
45
6
87 N
N
2
3
1
45
6
8
7 NN NN
41
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
chinossalinile (2- in fig.)
chinazolinile (2- in fig.)
cinnolinile (3- in fig.)
pteridinile (2- in fig.)
N1
2
3
4
N
chinossalina
chinazolina
cinnolina
pteridina
N1
2
3N
6
8
7
5 4
N
N
N1
2
3
4
N6
87
5
N
N
6
87
5
NN
N
N
N
N
1
2
3
4
6
8
7
5
N
N
N
N
42
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
carbazolile (2- in fig.)
ß-carbolinile (-3-ile in fig.)
fenantridinile (3- in fig.)
carbazolo*
ß-carbolina
fenantridina
HN
45
HN
6
7
12
3
8
9 N N
HN
67
N
1
2
3
8
4
5
9
10
N
HN
acridinile (2- in fig.)
acridina*
N
12
3
456
7
8 9
10N
*eccezione alle regole di numerazione
456
7
12
8
3
9
43
nomi comuni dei più frequenti sistemi eterociclici
composto padre radicale
fenantrolinile (-3-ile in fig.)
fenazinile (1- in fig.)
fenotiazinile (2- in fig.)
fenossazinile (2- in fig.)
fenantrolina (1,7- in fig.)
fenazina
fenotiazina
fenossazina
N
N
N
N
4
31
2
67
8 5
9
10
N
12
3
4567
8
9 10N
N
N
12
3
4567
8
9
10N
S
HN
S
H
12
3
4567
8
9
10N
O
HN
O
H
44
i seguenti nomi comuni, tuttora in uso, non possono essere usati per dare il nome a sistemi condensati di
maggiore complessità
composto padre radicale
isocromano
cromano
pirrolidina
isocromanile (3- in fig.)
cromanile (7- in fig.)
pirrolidinile (2- in fig.)
O1
2
3
45
6
7
8
O
O1
2
3
45
6
7
8O
HN
1
2
34
5HN
pirrolina (2- in fig.*)
pirrolinile (2-pirrolin-3-ile in fig.)
HN
1
2
34
5
HN
* il "2-" indica la posizione del doppio legame
45
composto padre radicale
* il "2-" indica la posizione del doppio legame
imidazolidinile (2- in fig.)
imidazolinile
(2-imidazolin-4-ile in fig.)
12
34
5
HN
N
12
34
5
HN
N H
HN
N H
HN
N
imidazolidina
imidazolina (2- in fig.*)
pirazolidinile (2- in fig.)
pirazolidina
1
2
34
5
HN
N H
HN
N
46
composto padre radicale
pirazolinile (3-pirazolin-2-ile in fig.)
piperidile (2- in fig.)
piperazinile (1- in fig.)
* il # indica la posizione del doppio legame ** per l'1-piperidile usa "piperidino"
pirazolina (3- in fig.*)
piperidina
piperazina
1
2
34
5
HN
N H
HN
N
HN
HN
HN
HN
N
NH
**
12
3
4
5
6
12
35
6
4
47
composto padre radicale
indolinile (1- in fig.)
isoindolinile (1- in fig.)
chinuclidinile
(2- in fig.)
morfolinile* (3- in fig.)
indolina
isoindolina
chinuclidina
morfolina
NH
N1
2
35
6
4
7
HN1
2
35
6
4
7HN
N1
2
3
4
5
6
78
N
HN
O
HN
O
* per il 4-morfolinile usa "morfolino"
48
scelta del componente base che sarà quello:(in ordine decrescente di preferenza)
(a) per cui Y = N
(h) con i # + bassi per gli eteroatomi prima della fusione
(g) con il + alto # di Y (Y > Z in Tab. 2) (f) con la + alta varietà di Y e di Z
(e) con il + alto # di Y e di Z (d) con il + alto # di termini (c) con il + alto # di anelli
(b) se Y ≠ N, con Y + in alto in Tab. 2
O
O(d)
(a) N
O
N
NN
H(f)
S O (b)
N
N
N
H
(c)
nC (Z)
Y
Y
C (Z)n
N
O
N (e)
O
N
N
S
(g)N
NNN
(h)
condensati
49
?/ ?/
H
N
N N
Sa
b
1
2
N
SN
tiofene tieno
imidazolo imidazofurano furo
piridina piridopirimidina pirimido
nC (Z)
Y
Y
C (Z)n
condensati
50
nC (Z)
Y
Y
C (Z)n
condensati
(a) dare il # più basso agli eteroatomi
(d) e agli H spettino i # più bassi possibili
(c) così che ai C di fusione (b) rispettando l'ordine di Tab. 2
numerazione l'orientazione è tale da
(a) O S
ONH
S O(b)
(d) O
O
N
NH
N
N
N
N
(c)
N
N
N
N
N
N
N
N
sbagliato sbagliato
51
nC (Z)
Y
Y
C (Z)n
condensati
gli eteroatomi sono numerati anche quando so- no in comune a due o più anelli
i sistemi a due anelli, di cui uno è il benzene: # - benzo + nome dell'eterociclo
indica la posizione degli eteroatomi N
O 4 H -3,1-benzoossazina
(non 4 H -benzo[d ][1,3]ossazina)
1
2
3
4
56
7
8
52
radicali
(nome - vocale finale) + ile
eccezioni:
furano piridina piperidina chinolina isochinolina tiofene 2-furilmetile
2-furilmetilene
2-furilmetilidino
furile piridile piperidile chinolile isochinolile tienile furfurile
furfurilidene
furfurilidino
O CH 2
O C H
O C
53
radicali
(nome vocale finale) + ile
eccezioni:
tienilmetile
tienilmetilene
tienilmetilidino
1-piperidile
4-morfolinile
tenile
tenilidene
tenilidino
piperidino
morfolino
S
S
CH 2
C H
SC
N
N
O