1 Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P 3 ) con Farmacomachia Chimica Farmaceutica e Tossicologica I - 2013-14 Giovanni LENTINI glentini@farmchim.uniba.it

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  • 1 Propedeutica, Paralipomeni e Pratica (P 3 ) con Farmacomachia Chimica Farmaceutica e Tossicologica I - 2013-14 Giovanni LENTINI glentini@farmchim.uniba.it giovanni.lentini@uniba.it 080 5442744
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  • 2 Una molecola pu risultare da una* o pi delle seguenti "parti costituenti" a. idrocarburo lineare o ramificato b. sistema aliciclico c. sistema (poli)ciclico (condensato) mancudee derivati di riduzione parziale d. sistema policiclico a ponte e. sistema policilcico spiranico f. assemblaggi g. gruppo/i funzionale/i h. elemento/i di dis- e asimmetria Le "parti" a, b, c... etc. possono essere presenti (e spesso lo sono) in combinazione; le parti b f possono contenere eteroatomi a dare gli eterocicli corrispondenti *ATTENZIONE. Per definizione, ungruppo funzionale ungruppo sostituente. Non pu esistere, pertanto, molecola costituita dauna "parte" g. E da due? (unit strutturali) ( ) n RCO 2 H H Cl Br I
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  • 4 Residui multivalenti HC CH 3 C CCH 3 CH 3 CH 3 C metilidino metino etilidene metilene etilidino etilene isopropilidene tetrametilene H C CH 2 CH CH CH 2 CH 2 22 CH 2 CH 2 H ?/
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  • 6 nomi comuni dei pi frequenti sistemi policiclici H 2 C 3 2 1 4 5 6 7 H 2 C 5 6 7 8 4 3 2 1 4 3 2 1 5 6 7 8 9 5 4 6 7 8 3 2 1 9 01 1 2 345 6 7 8 901 3 2 1 4 56 7 8 9 01 indene fluorene antracene* fenantrene* pirene *eccezione alle regole di nume- razione
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  • 7 Farmacomachia: CACCIA ALLERRORE 1a
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  • 8 Farmacomachia: CACCIA ALLERRORE 1b
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  • 9 Farmacomachia: CACCIA ALLERRORE 1c
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  • 10 Farmacomachia: CACCIA ALLERRORE 1d
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  • 11 c.2policiclico condensato CLASSIFICAZIONE. Gli idrocarburi aromatici policiclici possono presentare fusione di tipo: orto-: gli atomi di giunzione sono comuni solo a due anelli orto-e peri-: almeno un atomo di giunzione comune a tre anelli n lati comuni 2n atomi comuni n lati comuni < 2n atomi comuni acenaftilene
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  • 12 scegliere il componente base pi complesso e attaccargli i componenti pi semplici possibili componente attaccato: -ene -eno- ; per: benzene benzo- naftalene nafto- antracene antra- fenantrene fenantro- ciclopenta- 9 8 7 6 5 4 3 2 1 01 benzocicloottene
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  • 13 isomeri/numerazione c.2 policiclico condensato al componente base le lettere antracene benzo- a b c d e f g h i l m nj k benzo- + [a] + antracene = benzo[a]antracene a 1 2 3 4 se necessario, al componente aggiunto vanno i numeri [2,1-a]
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  • 14 3 2 1 a b ?/ 1H2H c.2 policiclico condensato isomeri/numerazione [1,2-a]
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  • 15 9 8 7 65 4 3 2 1 0 1 11 12 13 x y I II IV III buono correttosbagliato c.2 policiclico condensato isomeri/numerazione
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  • 16 c.2 policiclico condensato isomeri/numerazione 3 2 1 4 56 7 8 9 01 dal C in posizione pi "anti- oraria", non di fusione, nel ciclo pi in alto : atomi comuni a due anelli 3 3 a 01 01 a 5 5a 8 8 a pi a destra
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  • 17 c.2 policiclico condensato isomeri/numerazione H 2 C ?/ H 2 C H 2 C H 2 C eccezioni: antracene fenantrene 15H-ciclopenta [a] fenantrene 5 4 6 7 8 3 2 1 9 01 4a 10a 8a9a 1 2 34 5 6 7 8 901 8a 10a 4b 4a 4 5 6 1 2 3 7 8 9 01 11 12 13 14 15 16 17
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  • 18 c.3prodotti diidrogenazione H H HH HH H H H H 1,4-diidronaftalene H HH H H H HH H H H HH H H HH HHH HH H H peridroantracene ?/ 1 2 3 5 6 7 indano ?/ H 2 C 1 2 3 45 6 7 8 9
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  • 19 radicali H 2 C 2-indenile ?/ H H H H H H H H H H H 1 2 -ene -enile H H HH H H H H 1 4 1,4-diidro-1-naftilidene 5,6,7,8-tetraidro-2-naftile
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  • 20 sistema policiclico condensato al massimo grado di insaturazione nome base ponte prefisso derivato dal nome del cor- rispondente idrocarburo: (va immediatamente davanti al nome base e dopo gli eventuali prefissi di riduzione) CH CH CH 2 CH 2 CH 2 metano- etano- eteno- benzeno- (o-,m p-) c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
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  • 21 CH 2 CH 2 etano- es. le posizioni di ancoraggio sono indicate dagli opportuni numeri di posizione 9,10-diidro-9,10-etanoantracene c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
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  • 22 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 peridro-1,4-etanoantracene numerazione: a seguire da quella del sistema "orto-"e "orto-eperi-" partendo dalla testa di ponte con numero di posizione pi alto c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte
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  • 23 se l'eteroatomo attaccato direttamente ad almeno una testa di ponte O S N epossi epitio immino H O H H 1,4-diidro-1,4-epossinaftalene c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
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  • 24 nei ponti composti l'ordine di citazione dei # delle teste di ponte corrisponde a quello delle unit co- stituenti il ponte (citate partendo dall'eteroatomo) 9 8 7 6 5 4 3 2 1 O O peridro-5,3-(epossimetano)benzofurano 9 8 7 6 5 4 3 2 1 O O peridro-3,5-(epossimetano)benzofurano c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
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  • 25 se l'eteroatomo non attaccato direttamente alla testa di ponte termini in "a" 8 7 6 5 4 3 2 1 O O peridro-1,4-epossi-4a,8a-(metanossa- metano)naftalene c d Sistemi Policiclici Condensati a Ponte (con eteroatomi nel ponte)
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  • 26 assembly ( ingl., pl. - ies ): due o pi sistemi ciclici uniti da legame semplice o doppio ( # di tali legami = # cicli 1 ) due sistemi identici: bi- + nome del radicale corrispondente bi- + nome del corrispondente idrocarburo (solo quando il legame singolo) 1,1'- biciclopropile 1,1'- biciclopropano 1,1'- biciclopentilidene
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  • 27 numerazione 1,2'- binaftile 1,2'- binaftalene..,..,..,..,..- pentametil- bifenile ?/
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  • 28 due sistemi non identici: scegliere il sistema base col#pi alto di cicli quello col#pi alto di termini quello col pi alto grado di insaturazione 2- fenilnaftalene al sistema base i# senza apici
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  • 29 due sistemi non identici: scegliere il sistema base col#pi alto di cicli quello col#pi alto di termini quello col pi alto grado di insaturazione al sistema base i# senza apici 2-(1H-inden-1-il)naftalene cicloesilbenzene (1,2,3,4,5,6- esaidrobifenile) 4- bifenile
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  • 30 Sistemi eteromonociclici nome = { prefisso tipo di eteroatomo/i + radice# termini e grado insaturazione n C (Z) Y n = 1, 2,...8 Z / C Z / Y = = Tabella 2:prefissi (in ordine decrescente di priorit) VI V V gruppo ossigeno zolfo azoto fosforo elemento II III valenza ossa tia aza fosfa prefisso ** * * quando seguito immediatamente da "-in" o "-ina", "fosfa" dovrebbe essere sostituito da "fosfor-" si elide la vocale finale "a" quando il prefisso se- guito immediatamente da altra vocale; es.: ossaazolo **
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  • 31 monociclici n C (Z) Y
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  • 32 N H N O senza azoto, saturo, 3 termini: ossa + -irano = ossirano con azoto, saturo, 3 termini: aza + -iridina = aziridina con azoto, max grado insaturazione, 7 termini: aza + -epina = 2 H -azepina gradi intermedi di saturazione: "diidro-", "tetraidro-", etc. Tabella 4:casi particolari # termini dell'anello parzialm. ridotto 4 5 anelli contenenti azoto -etina -olina anelli non contenenti azoto -etene -olene HN aza + -etina = azetina monociclici n C (Z) Y
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  • 33 Y = Z "di-", "tri-", etc. N NN 1, 3, 5-triazaina Y Z ordine di citazione secondo Tab. 2 criterio (A) del gruppo pi a destra, (B) del periodo pi in alto, con (A) che prevale su (B) N S 1,3-tiaazaolo monociclici n C (Z) Y
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  • 34 Z = C numerazione N 8 7 65 4 3 21 azocina 1,2,4-triazina 6 H -1,2,5-tiadiazina Z = Y 4 N N N 1 2 3 5 6 N N S 1 2 3 4 5 6 Z Y monociclici n C (Z) Y
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  • 35 nomi comuni dei pi frequenti sistemi eterociclici S O O O O S O O O O composto padre radicale tiofene furano pirano isobenzo- furano cromene tienile (2- in fig.) furile (2- in fig.) piranile (2 H -piran-3-ile in fig.) isobenzofuranile (1- in fig.) cromenile (2 H -cromen-3-ile in fig.) 12 3 4 5 12 34 5 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 5 6 1 2 3 4 7 7 8
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  • 36 nomi comuni dei pi frequenti sistemi eterociclici composto padre radicale xantene* fenossatiina pirrolo imidazolo xantenile* (2- in fig.) fenossatiinile (2- in fig.) pirrolile (3- in fig.) imidazolile (2- in fig.) O 1 2 3 4 5 8 9 0 1 O S 1 2 3 4 5 8 7 6 9 0 1 O O S H N 12 3 4 5 H N H N N 1 2 34 5 H N N *eccezione alle regole di numerazione
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  • 37 nomi comuni dei pi frequenti sistemi eterociclici composto padre radicale pirazolo pirazolile (1- in fig.) H N 12 3 4 5 N N N isotiazolo isossazolo piridina pirazina isotiazolile (3- in fig.) isossazolile (3- in fig.) piridile (3- in fig.) pirazinile (2- in fig.) 1 2 34 5 N S N S 1 2 3 4 5 N O N O N 1 2 3 4 5 6 N N 1 2 3 4 5 6 N N N
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  • 38 nomi comuni dei pi frequenti sistemi eterociclici composto padre radicale pirimidinile (2- in fig.) piridazinile (3- in fig.) indolizinile (2- in fig.) isoindolile (2- in fig.) N 1 2 3 4 5 6 N N N N 1 2 3 4 5 6 N N N N 4 1 2 3 5 6 7 8 N H 1 2