73
1 Korosi dan Degradasi Material KOROSI DAN DEGRADASI MATERIAL A. PENDAHULUAN Setiap bahan akan mengalami interaksi dengan lingkungan dengan beragam cara. Seringkali, interaksi tersebut merusak fungsi material sebagai akibat dari memburuknya sifat mekanik (misalnya, daktilitas dan kekuatan), sifat fisik lainnya, atau penampilan. Dalam logam, ada kerugian material yang sebenarnya menguntungkan oleh disolusi (korosi). Keramik relatif tahan terhadap kerusakan, yang biasanya terjadi pada suhu tinggi atau di lingkungan agak ekstrim, proses ini sering juga disebut korosi. Masalah korosi logam adalah salah satu dari proporsi yang signifikan, dalam hal ekonomi, telah diperkirakan bahwa sekitar 5% dari pendapatan industri dihabiskan untuk pencegahan korosi dan pemeliharaan atau penggantian produk terkontaminasi sebagai hasil dari reaksi korosi. Untuk polimer, mekanisme dan konsekuensi berbeda dengan logam dan keramik, Degradasi merupakan istilah yang paling sering digunakan. Polimer dapat melarutkan ketika terkena cairan pelarut, atau mereka mungkin menyerap pelarut dan membengkak, juga, elektromagnetik radiasi (terutama ultraviolet) dan panas dapat menyebabkan perubahan dalam molekul struktur mereka. Kerusakan masing-masing jenis bahan tersebut akan dibahas dalam makalah ini, yang khusus terkait dengan mekanisme, ketahanan

185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

Embed Size (px)

DESCRIPTION

d

Citation preview

Page 1: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

1Korosi dan Degradasi Material

KOROSI DAN DEGRADASI MATERIAL

A. PENDAHULUAN

Setiap bahan akan mengalami interaksi dengan lingkungan dengan beragam cara.

Seringkali, interaksi tersebut merusak fungsi material sebagai akibat dari memburuknya sifat

mekanik (misalnya, daktilitas dan kekuatan), sifat fisik lainnya, atau penampilan. Dalam logam,

ada kerugian material yang sebenarnya menguntungkan oleh disolusi (korosi). Keramik relatif

tahan terhadap kerusakan, yang biasanya terjadi pada suhu tinggi atau di lingkungan

agak ekstrim, proses ini sering juga disebut korosi. Masalah korosi logam adalah salah

satu dari proporsi yang signifikan, dalam hal ekonomi, telah diperkirakan bahwa sekitar 5%

dari pendapatan industri dihabiskan untuk pencegahan korosi dan pemeliharaan atau

penggantian produk terkontaminasi sebagai hasil dari reaksi korosi.

Untuk polimer, mekanisme dan konsekuensi berbeda dengan logam dan keramik,

Degradasi merupakan istilah yang paling sering digunakan. Polimer dapat melarutkan ketika

terkena cairan pelarut, atau mereka mungkin menyerap pelarut dan membengkak, juga,

elektromagnetik radiasi (terutama ultraviolet) dan panas dapat menyebabkan perubahan dalam

molekul struktur mereka. Kerusakan masing-masing jenis bahan tersebut akan dibahas dalam

makalah ini, yang khusus terkait dengan mekanisme, ketahanan terhadap serangan

berbagai lingkungan, dan langkah-langkah untuk mencegah atau mengurangi degradasi.

B. PENGERTIAN KOROSI

Korosi merupakan suatu proses perusakan atau penurunan kualitas suatu logam karena

terjadinya reaksi dengan lingkungan. Korosi merupakan sebuah reaksi redoks antara logam

dengan unsur-unsur lain yang ada pada lingkungan sehingga meghasilkan senyawa-

senyawa yang tidak diinginkan. Dalam kehidupan sehari-hari korosi biasa kita kenal sebagai

perkaratan. Korosi terjadi melalui reaksi redoks dimana logam mengalami oksidasi sedangkan

oksigen dari lingkungan mengalami reaksi reduksi.

Page 2: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

2Korosi dan Degradasi Material

C. ASPEK ELEKTROKIMIA

Mekanisme korosi tidak terlepas dari reaksi elektrokima. Reaksi elektrokimia

adalah sebuah reaksi yang menghasilkan hubungan timbal balik antara perubahan kimia dengan

gejala kelistrikan. Dalam reaksi elektrokimia terjadi transfer electron sebagai gejala listrik dan

reaksi redoks yang terdapat didalamnya. Dalam reaksi redoks terjadi reaksi oksidasi dan reaksi

reduksi. Jadi reaksi redoks adalah reaksi kimia yang didalamnya terjadi proses oksidasi dan

reduksi.

Reaksi diatas disebut reaksi redoks yang mana terlihat terjadinya proses oksidasi dan reduksi

OKSIDASI DAN REDUKSI

Telah dibahas sebelumnya bahwa dalam reaksi redoks terjadi oksidasi dan reduksi.

Oksidasi dan reduksi mempunyai perbedaan yang dilihat dari berbagai sisi yaitu :

- Dalam hal transfer oksigen

- Dalam hal transfer hydrogen

- Dalam hal transfer elektron

a. Oksidasi dan reduksi dalam hal transfer oksigen

Dalam hal transfer oksigen, Oksidasi berarti mendapat oksigen, sedang Reduksi adalah

kehilangan oksigen.

Sebagai contoh, reaksi dalam ekstraksi besi dari biji besi:

Page 3: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

3Korosi dan Degradasi Material

b. Oksidasi dan reduksi dalam hal transfer hydrogen

Dalam hal transfer hidrogen Oksidasi berarti kehilangan hidrogen, reduksi berarti

mendapat hidrogen. Perhatikan bahwa yang terjadi adalah kebalikan dari definisi pada transfer

oksigen. Sebagai contoh, etanol dapat dioksidasi menjadi etanal

Untuk memindahkan atau mengeluarkan hidrogen dari etanol diperlukan zat

pengoksidasi (oksidator). Oksidator yang umum digunakan adalah larutan kalium dikromat(IV)

yang diasamkan dengan asam sulfat encer. Etanal juga dapat direduksi menjadi etanol kembali

dengan menambahkan hidrogen. Reduktor yang bisa digunakan untuk reaksi reduksi ini adalah

natrium tetrahidroborat, NaBH4. Secara sederhana, reaksi tersebut dapat digambarkan sebagai

berikut:

c. Oksidasi dan reduksi dalam hal transfer elektron

Dalam hal transfer Oksidasi berarti kehilangan electron. Sebagai contoh dari oksidasi

logam adalah :

Fe + 2

Al + 3

Tempat diamana terjadinya proses oksidasi disebut anoda. Terkadang oksidasi

disebut juga reaksi anodic. Sementara itu reduksi berarti menerima elektron.sebagai contoh

dari sebuah reaksi reduksi adalah sebagai berikut :

Page 4: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

4Korosi dan Degradasi Material

2 + 2

Reaksi reduksi dalam larutan asam

+

Akan ada kemungkinan reduksi terjadi pada larutan encer yang mana oksigen juga

dilarutkan berdasarkan reaksi berikut

Tempat terjadinya reduksi disebut katoda. Dan mungkin saja terjadi 2 atau lebih reaksi

reduksi sekaligus.

D. MEKANISME TERJADINYA KOROSI

Mekanisme korosi tidak terlepas dari reaksi elektrokimia.Reaksi elektrokimia yang

melibatkan perpindahan elektron- elektron yang merupakan reaksi anodic didaerah

anodic. Reaksi anodic (oksidasi) diindikasikan melalui peningkatan valensi/ produk elektron-

elektron. Reaksi anodic yang terjadi pada proses korosi logam yaitu:

M + ne

Proses korosi dari logam M adalah proses oksidasi logam menjadi suatu ion (n+) dalam

pelepasan n electron. Harga dari n bergantung dari sifat logam seperti contoh berikut:

Fe + 2e

Reaksi katodik juga berlangsung diproses korosi. Reaksi katodik diindikasikan melalui

penurunan nilai valensi atau konsumsi electron-electron yang dihasilkan dari reaksia anodic.

Reaksi katodik terletak di daerah katoda. Beberapa jenis reaksi katodik yang terjadi

selama proses korosi logam, yaitu :

Pelepasan gas hidrogen : + 2e H₂

Reduksi Oksigen: + 4 + 4e H₂O

+ 4OH

Reduksi ion logam : + e

Pengendapan logam : 3Na+ + 3e 3NaReduksi ion hidrogen : O₂ +4 +4e 2H₂O O₂+ 2H₂O + 4e

Page 5: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

5Korosi dan Degradasi Material

Didalam air reaksi antara ion besi yang sangat tidak stabil dengan ion hydroksil

yang bermuatan negative menjadi garam ferro hidroksida yang tidak larut.

+ 2 Fe(OH)₂

Akibat adanya ion maka terjadi reaksi

Reaksi pembentukan karat yang terjadi

4Fe +

Dan

Selanjutnya

hitam.

Merupakan karat yang berwarna merah dan Fe₃O ₄ merupakan karat yang berwarna

Dari urain diatas dapat disimpulkan proses korosi di lingkungan basah dapat terjadi bila

tiga syarat terpenuhi, antara lain sebagai berikut :

a). Ada katoda dimana reaksi katodic

terjadi b). Ada lingkungan yang bersifat

elektrolit c). Ada anode dimana reaksi

anodic terjadi

Adapun kriteria terjadinya peristiwa korosif disebabkan juga karena peristiwa elektrikal,

yaitu :

Anoda dan Katoda

Berada dalam media yang sama

Hubungan listrik antara anoda dan katoda

Adanya O₂

Page 6: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

6Korosi dan Degradasi Material

Proses terjadinya karat juga dapat digambarkan melalui reaksi kimia, reaksi-

reaksi elektrokimiawi terjadi dalam lingkungan netral pada anode.

Page 7: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

6Korosi dan Degradasi Material

Fe +2e (Reaksi oksidasi) pada katoda

H2O + ½O₂ + 2e 2 - (Reaksi reduksi)

Reaksi total :

Fe + ½O₂ + H₂O + 2OH + 4OH- 2Fe(OH)₂

2Fe(OH) + ½O ₂ 2FeO(OH)H₂O (2H₂O + Fe O ), Yaitu KARAT.

Potensial Elektroda

Tidak semua logam mengoksidasi untuk membentuk ion dengan derajat yang

sama. berdasarkan sel elektrokimia yang ditunjukkan pada Gambar 17.2. Di sisi kiri adalah

sepotong logam dari besi murni direndam dalam larutan yang mengandung ion dari

konsentrasi 1 M

. Di sisi lain dari sel terdiri dari elektroda tembaga murni dalam larutan 1 M dari ion .

Belahan sel dipisahkan oleh sebuah membran, yang membatasi pencampuran dua larutan. Jika

elektroda besi dan tembaga terhubung secara elektrik, maka reduksi akan terjadi untuk tembaga

dengan mengorbankan oksidasi besi, sebagai berikut:

atau ion akan deposit (electrodeposit) sebagai logam tembaga pada

elektroda tembaga, sementara besi larut (corrodes) di sisi lain dari sel dan masuk ke dalam

larutan

sebagai Fe2. Dua setengah-sel reaksi yang diwakili oleh hubungan

Ketika melalui lintasan luar, elektron dari oksidasi besi mengalir pada sel

Page 8: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

7Korosi dan Degradasi Material

sehingga direduksi. Selain itu, disana juga akan terjadi pergerakan ion dari satu sel ke sel lain

nya melalui membran . Ini dinamakan galvanic couple dimana 2 logam terhubung secara

elektrik

Page 9: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

8Korosi dan Degradasi Material

dalam sebuah larutan elektrolit dimana satu logam menjadi katoda, dan logam lain nya

berperan sebagai anoda.

Potensial elektron atau tegangan akan ada diantara kedua sel ini dan besarnya dapat

ditentukan jika voltmeter terhubung pada lintasan luar. Perbedaan antara kedua sel yang

terdapat di dalam sel volta disebut potensial electrode Potensial sel 0.780 V dihasilkan untuk

sel galvanic tembaga-besi saat temperature 25 . Berbagai pasangan electrode memiliki

potensial elektron yang berbeda dan besar dari masing-masing potensial elektron

menunjukan kekuatan reaksi oksidasi-reduksi nya.

The stdandard emf series

Ukuran dari potensial sel hanya menampilkan perbedaan potensial elektron, dan

ini sangat tepat untuk menentukan titik referensi ,atau sel referensi dari masing-masing sel

yang dibandingkan. Untuk mengukur potensial suatu elektrode digunakan elektrode lain sebagai

pembanding atau standar. Elektrode hidrogen digunakan sebagai electrode standar karena harga

potensialnya= 0.perhatikan gambar dibawah ini

Ini merupakan standar hydrogen electrode. Mengandung elektroda platinum iner pada 1

M larutan ion , dipenuhi oleh gas hydrogen yang menggelembung dalam larutan

pada tekanan 1 atm dan suhu 25 . Dalam hal ini platinum hanya berperan sebagai permukaan

dimana atom hydrogen mungkin beroksidasi atau ion hydrogen mungkin bereduksi. Standar

emf series sendiri didasarkan pada standar hidrogen electrode. Berikut tabel untuk standar emf

series

Page 10: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

9Korosi dan Degradasi Material

Tabel ini juga menampilkan kecendrungan korosi dari berbagai logam. Semakin

kebawah dari table maka logam tersebut bersifat lebih reaktif dan semakin mudah untuk d

ioksidasi.

Table tersebut adalah untuk setengah reaksi saja yaitu reaksi reduksi dimana elektron

berada disisi kiri. Untuk menghitung potensial sel dari sebuah reaksi dapat memakai

data setengah reaksi dari standar emf series tersebut. Yaitu dengan persamaan:

E°sel = E°katode – E°anode

Dimana potensial sel katode adalah potensial sel dari reaksi reduksi, yang diambil dari

table. Sedangkan potensial sel anoda merupakan potensial sel dari reaksi oksidasi

M - reaksi katoda

reaksi anoda

Maka potensial sel untuk reaksi

M + +

Adalah -

Untuk reaksi ini, agar terjadi secara spontan harus positif. Ketika standar setengah

reaksi berpasangan bersama, maka logam dengan keberaadaan lebih rendah dalam tabel akan

lebih mudah teroksidasi.

Page 11: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

10Korosi dan Degradasi Material

Pengaruh suhu dan konsentrasi terhadap potensial sel

Pada standar emf series potensial sel dari logam pada konsentrasi 1M dari ion nya dan

pada suhu 25 . Mengubah konsentrasi atau suhu atau menggunakan elektroda campuran dari

logam murni akan mengubah potensial sel nya. Jika M1 dan M2 masing masing adalah logam

murni, maka potensial sel berdasarkan suhu mutlak T dan konsentrasi molar masing-masing

adalah diberikan menurut persamaan :

Dimana R adalah gas konstan, n adalah jumlah elektron yang terkandung dalam

setengah reaksi, sementara F adalah konstanta faraday yaitu 96500 C/mol. Besar harga per mol

( 6.023 x

) elektron. Pada suhu kamar ( ) potensial elektron nya memenuhi persamaan

The galvanic series

Sel galvanic atau sel volta menunjukan tingkat reaktivitas suatu logam

berdasarkan kenaikan potensial sel nya. Untuk melihat tingkat kereaktifan logam maka telah

disusun sebuah deret elektrokimia yang biasa disebut deret volta. Tingkat kereaktifan

logam berdasarkan galvanic series ditampilkan dalam tabel berikut

Page 12: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

11Korosi dan Degradasi Material

Logam yang berada dibagian atas dari tabel tersebut bersifat kurang reaktif,

artinya logam ini termasuk golongan yang semakin sulit melepas elektron sehingga juga sulit

mengalami oksidasi. Dapat kita simpulkan bahwa logam yang berada dibagian atas ini juga sulit

mengalami korosi karena sifat nya yang kurang reaktif, oleh karena itu jelas mengapa logam-

logam tersebut seperti emas,platina,dan perak harganya juga mahal.

Sementara itu logam yang berada dibagian bawah atau semakin kebawah dari

tabel bersifat sangat reaktif yang artinya logam ini sangat mudah melepas elektron dan juga

mudah mengalami oksidasi. Maka korosi pun akan lebih mudah terjadi pada logam-logam ini

E. LAJU KOROSI

Laju korosi didefinisikan sebagai tebal material yang hilang tiap satuan waktu

yang disebabkan oleh adanya reaksi kimia. Daftar yang ditampilkan dalam tabel potensial

setengah reaksi menyatakan keadaan sistem dalam keadaan setimbang. Dimana disini

diasumsikan bahwa tidak ada arus yang mengalir melalui lintasan luar. Pada kenyataan

nya, sistem korosi t idak terjadi dalam keadaan yang setimbang, dimana terjadi aliran elektron

dari anoda ke katoda. Maka data dari tabel potensial setengah raksi tidak dapat menyediakan

informasi mengenai laju korosi.

Ada beberapa metode untuk menentukan laju reaksi, diantaranya adalah metode

kehilangan berat,serta dengan menghitung dimensi dan densitas arus korosi. Metode pertama

yaitu metode kehilangan berat atau biasa disebut CPR ( corrosion penetration rate )

didefinisikan sebagai kehilangan ketebalan material tiap satuan waktu. Yang dinyatakan

dengan

persamaan :

Dimana W menyatan berat yang hilang, t menyatakan waktu, berturut-

turut menyatakan masa jenis dan luas area specimen. Dan K adalah konstanta. Satuan laju

korosi ada 2 macam yaitu dengan satuan mm/th (standar internasional) atau mill/year (mpy,

British). Pada satuan mm/th, nilai konstanta K nya adalah 87.6, sedangkan untuk satuan

mill/year nilai konstanta nya adalah 534.

Page 13: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

12Korosi dan Degradasi Material

Metode kedua untuk mengukur laju korosi adalah dengan metode densitas arus

korosi. Dimana arus per luas area material dinyatakan dengan i dan laju korosi dinyatakan

dengan r.

persamaan laju korosi nya ditampilkan sebagai berikut

Dimana n adalah jumlah elektron yang terionisasi dalam atom logam, dan F adalah

kostanta faraday 96.500 C/mol.

F. PERKIRAAN LAJU KOROSI

Polarisasi

Polarisasi adalah selisih antara potensial elektroda dengan potensial korosi bebas yang

terjadi karena logam berada pada titik ketidakseimbangan dengan larutan yang mengandung

ion- ion nya. Besar polarisasi dinyatakan dengan satuan overvoltage (ɳ) yang menyatakan

besarnya polarisasi terhadap potensial equilibrium elektroda. Sebagai contoh, misalkan po

tensial elektron Zn setelah terhubung dengan elektroda platinum adalah - 0.621 V, sedankan

potensial pada titik equilibrium nya adalah – 0.763 V. maka besarnya polarisasi adalah

ɳ = - 0.621 V – ( -0.763 V) = + 0.142 V

Polarisasi ada 2 macam yaitu polarisasi aktivasi dan polarisasi

konsentrasi a. Polarisasi aktivasi

Polarisasi aktivasi adalah reaksi elektrokimia yang dikendalikan oleh salah satu tahap

siklus reaksi elektrokimia yang terjadi antar tatap muka logam dan elektrolit. Pada tahap ini

dibutuhakan energi aktivasi untuk menghadapi energy barrier yang menghambat kelangsungan

proses. Proses reaksi-reaksi tersebut berlangsung lambat, dan memiliki tiap tahap

tertentu. Sebagai ilustrasi perhatikan proses reduksi ion hydrogen menjadi susunan gelembung

gas hydrogen pada permukaan elektroda zinc. Dimana reaksi tersebut dapat terjadi

menurut rangkaian tahap seperti berikut :

1. Adsorbsi ion dari larutan pada permukaan zinc

2. Transfer elektron dari zinc untuk membentuk atom hydrogen

Page 14: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

13Korosi dan Degradasi Material

H

3. Kombinasi 2 atom hidrogen membentuk molekul hidrogen

2H

4. Dan kemudian perpaduan dari banyak molekul hidrogen menghasilkan

gelembung hidrogen

Untuk polaisasi aktivasi, hubngan antara overvoltage (ɳ) dengan densitas arus I adalah

Dimana adalah konstan untuk setengah sel. merupakan parameter

pertukaran densitas arus.

Kesetimbangan terjadi saat proses oksidasi dan reduksi terjadi dalam laju

yang sama,misalnya pada standar sel hidrogen yang ditampilkan pada gambar dibawah

Reduksi ion hydrogen yang terjadi pada permukaan elektroda platinum sebagai berikut

Sementara itu oksidasi gas hidrogen terjadi sebagai berikut

Kesetimbangan terjadi saat r red = r oxid

r red = r oxid =

Page 15: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

14Korosi dan Degradasi Material

b. Polarisasi konsentrasi

Polarisasi konsentrasi adalah proses reaksi kimia yang dikendalikan oleh difusi

ion didalam elektrolit. Polarisasi ini dapat diilustrasikan dengan proses difusi ion hidrogen ke

permukaan logam membentuk gas hidrogen berdasarkan evolusi hidrogen . Saat laju reaksi

rendah atau saat konsentrasi tinggi, maka terjadi suplai ion hidrogen pada daerah

dekat permukaan elektroda. Disisi lain, saat laju reaksi tinggi, maka zona penipisan akan

terbentuk di permukaan karena ion tidak diisi ulang dalam tingkat yang cukup untuk

bertahan dengan reaksi. Pernyataan tersebut ditampilkan dalam gambar berikut

Polarisasi konsentrasi hanya terjadi pada reaksi reduksi, karena pada reaksi oksidasi

pada hakikatnya terdapat suplai atom logam yang tidak terbatas pada permukaan elektroda nya.

Data polarisasi konsentrasi juga didasarkan pada overvoltage versus logaritma dari

densitas arus, yang diperlihatkan oleh grafik berikut

Dari grafik ini bisa dikatakan bahwa overvoltage berdiri sendiri dari densitas arus sampai

I mendekati , pada titik ini, berkurang besar nya secara tiba-tiba.

Polarisasi konsentrasi dan aktivasi adalah mungkin terjadi untuk reaksi reduksi.

Dalam hal ini, total overvoltage adalah jumlah dari kontribusi dari overvoltage tersebut. Grafik

dibawah ini menunjukan hubungan antara versus log i

Page 16: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

15Korosi dan Degradasi Material

Persamaan matematika yang menyatakan hubungan dengan densitas arus I adalah :

Dimana R dan T menyatakan gas konstan dan temperature mutlak.n menatakan

jumlah elektron, F merupakan konstanta faraday dan I menyatakan densitas arus.

Laju korosi berdasarkan data polarisasi

Dalam hal ini akan dibahas 2 kasus, yang pertama adalah reaksi oksidasi dan reduksi

yang dibatasi oleh polarisasi aktivasi, dan yang kedua adalah reaksi reduksi yang dikontrol oleh

polarisasi aktivasi dan polarisasi konsentrasi.

Pada kasus pertama diilustrasikan oleh reaksi korosi pada zinc yang terlarut dalam

larutan asam. Reduksi dari ion menjadi gelembung gas terjadi pada permukaan zinc

menurut reaksi

Dan zink teroksidasi sebagai

Polarisasi aktivasi dari kedua reaksi tersebut ditampilkan dalam grafik berikut

yang menyatakan hubungan potensial sel berdasarkan standar elektroda hidrogen dengan

logaritma densitas arus

Page 17: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

16Korosi dan Degradasi Material

Potensial dari kedua reaksi yang tidak berpasangan ini dinyatakan dengan V (

dan V( ) , bersama-sama ditandai disekitar pertukaran densitas arusnya (

dan ( ). Garis lurus pada grafik ditampilkan untuk reduksi hydrogen dan oksidasi

zinc. Saat pencelupan, baik hidrogen maupun zinc sama-sama mengalami polarisasi aktivasi di

sekitar garis nya masing-masing. Selain itu laju oksidasi dan reduksi nya harus sama seperti

yang telah dijelaskan sebelumnya, yang mana hanya mungkin pada persimpangan garis

dari 2 segmen. Persimpangan ini terjadi pada potensial korosi yang dinyatakan dengan Vc

dan densitas arus korosi Laju korosi dari Zinc dapat ditentukan dengan memasukan

nilai menurut

persamaan:

Pada kasus korosi yang kedua mengkombinasikan polarisasi aktivasi dan konsentrasi

untuk reduksi hidrogen dan polarisasi akttivasi untuk oksidasi logam M. kurva polarisasi yang

menyatakan hubungan potensial korosi dan arus potensial korosi yang dicocokan pada

titik dimana garis oksidasi dan reduksi menyimpang ditampilkan seperti berikut :

Page 18: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

17Korosi dan Degradasi Material

G. PASSIVASI

Passivasi logam adalah rintangan korosi akibat pembentukan produk korosi sebagai

lapisan protektif yang menghambat kelangsungan reaksi. Dengan definisi lain bahwa pasivasi

logam merupakan peristiwa kehilangan reaktifitas reaksi logam akibat keberadaan kondisi

lingkungan tertentu. Sejumlah logam dan paduan teknik menjadi pasif dan bahkan sangat tahan

korosi dalam lingkungan oksidator sedang sampai kuat. Contoh logam yang memiliki

sifat pasivasi adalah baja tahan karat (Stainless Steel), Nikel dan sejumlah paduan Nikel,

Titanium dan paduannya, Aluminium dan paduannya. Ada dua teori berkaitan dengan lapisan

pasif, yakni teori lapisan oksida dan teori adsorpsi.

Menurut teori lapisan oksida, lapisan pasif adalah lapisan barrier difusi pada

produk korosi yang memisahkan logam dengan lingkungan sehingga reaksi terhambat atau

berhenti. Menurut teori adsorpsi, lapisan pasif dimana logam yang dilapisi oleh lapisan

chemisorbed oksigen. Keberadaan lapisan ini dimaksudkan untuk mengadsorpsi molekul O

sehingga menghambat pelarutan di anoda. Dua teori tersebut menjabarkan maksud yang hampir

sama bahwa lapisan protektif yang terbentuk pada permukaan logam menciptakan kondisi pasif

dan terjadi peningkatan ketahanan korosi logam.

Pasivasi logam yang dinyatakan dalam laju korosi diilustrasikan dengan kurva polarisasi

pada Gambar berikut.

Page 19: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

18Korosi dan Degradasi Material

Kurva polarisasi menunjukkan hubungan antara potensial logam dengan rapat arus.

Perilaku pasivasi logam M dinyatakan sebagai rapat arus. Pada titik A, logam dalam kondisi

potensial equilibrium dan rapat arus . Ketika potensial logam menjadi lebih positif, logam

berperilaku sebagai logam aktif, rapat arus dan laju reaksi meningkat secara eksponensial.

Ketika potensial logam lebih positif sampai mencapai Epp dan rapat arus , laju korosi

menurun drastis. Pada potensial Epp , terbentuk lapisan protektif pada permukaan logam dan

menurunkan reaktifitas logam. Jika potensial logam makin positif, rapat arus masih tetap

sampai batas daerah pasif. Peningkatan potensial lebih lanjut melampaui daerah

pasif menyebabkan logam menjadi aktif kembali dan rapat arus meningkat dalam daerah

transpasif.

H. PENGARUH LINGKUNGAN

Variabel dari korosi lingkungan seperti kecepatan fluida, temperatur,dan komposisi

akan berpengaruh pada sifat korosi material yang mengalami kontak dengan nya. Misalnya,

dengan menaikan kecepatan fluida akan dapat mempertinggi laju korosi. Laju dari reaksi kimia

mengalami kenaikan apabila temperature dinaikan, ini biasanya juga berperan dalam menaikan

laju korosi. Menaikan konsentrasi dari spesies korosif juga dapat mempercepat laju

korosi. Bagaimanapun, untuk kemampuan material terhadap pasivasi,menaikan jumlah konten

korosif dapat mengakibatkan transisi dari aktiv menjadi pasiv,berdasarkan pertimbangan

reduksi pada korosi.

Page 20: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

19Korosi dan Degradasi Material

Lingkungan dengan sirkulasi oksigen yang berbeda akan memberikan laju korosi yang

berbeda pula pada sebuah logam. Sirkulasi oksigen yang bagus akan mendorong

terjadinya reaksi katodik sebaliknya daerah stagnant akan mendorong terjadinya reaksi anodic

(korosi) misalnya pada ruang pengap, celah sempit dll.

I. MACAM-MACAM KOROSI

a. Korosi serangan seragam/ homogen

Korosi jenis ini merupakan yang paling umum dan sering terjadi pada konstruksi-konstruksi

logam. Jenis ini biasanya dikategorikan berdasarkan reaksi elektrokimia dimana

perkaratan terjadi secara homogen keseluruh bagian material yang terbuka.

b. Korosi galvanic

Yaitu korosi yang terjadi pada 2 logam yang memiliki potensial berbeda dalam satu

elektrolit. Dalam korosi ini logam yang memiliki tahanan korosi lemah (anodic) atau

yang memiliki reaktivitas tinggi akan terkorosi, sedangkan logam lain yang lebih iner akan

terproteksi. Misalnya saat tembaga dan steel bergabung bersama dalam satu elktrolit,

maka steel akan terkorosi disekitar area pertemuan nya. Berdasarkan sifat dari larutan nya,

satu atau lebih reaksi reduksi dapat terjadi pada katoda material tersebut. Korosi galvanic

diperlihatkan dalam gambar berikut

Page 21: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

20Korosi dan Degradasi Material

Berdasarkan tabel galvanic yang menyatakan tingkat kereaktifan, saat 2 campuran

berpasangan bersama maka satu yang memiliki kereaktifan lebih tinggi atau berada di

bagian lebih rendah pada tabel akan mengalami korosi. Laju dari serangan korosi

galvanic ini bergantung pada area anoda dan katoda yang ada pada elektrolit, dan secara

langsung laju korosi nya tergantung pada rasio area anoda dan katoda. Anoda yang lebih kecil

akan mengalami korosi dengan cepat dari pada yang lebih besar. Alasan dari ini adalah

bahwa laju korosi bergantung pada densitas arus, yaitu arus per unit area permukaan korosi.

Dengan demikian,densitas arus yang tinggi diberikan pada anoda saat area permukaan nya kecil

pada katoda.

c. Korosi celah

Korosi celah adalah korosi yang sering terjadi pada celah atau bagian tertutup lainnya pada

logam yang terletak pada media korosif. Tipe korosi jenis ini selalu dalam skala kecil dari

larutan yang terperangkap lewat lubang, gasket, lap joint,maupun baut.

Mekanisme terjadinya korosi celah di jelaskan seperti ini, setelah oksigen terkuras didalam

celah, oksidasi logam terjadi pada posisi ini. Elektron pada reaksi elektrokimia dikonduksi kan

melalui logam pada daerah perbatasan eksternal, dimana mereka dipakai pada reaksi

reduksi. Pada kebanyakan lingkungan encer, laarutan dalam celah telah ditemukan memicu

konsentrasi yang tinggi pada ion ,yang mana bersifat merusak. Banyak

campuran yang pasiv lalu kemudian mudah terkena korosi celah karena ketahanan atau

perlindungan korosi nya diserang oleh ion .

Ilustrasi secara skematik dari korosi celah ditunjukan oleh gambar berikut

Page 22: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

21Korosi dan Degradasi Material

d. Korosi sumuran / pitting

Korosi sumuran adalah korosi yang disebabkan oleh adanya sistem anoda pada

logam dimana pada logam tersebut terdapat konsentrasi yang tinggi. Korosi ini biasanya

hampir tidak terlihat atau bisa dikatakan tersembunyi dan seringkali tidak terdeteksi dan

kehilangan material pun sangat sedikit terjadi sampai akhirnya cacat. Contoh dari pitting ini

diperlihatkan dalam gambar berikut

Mekanisme dari piting sendiri hampir sama dengan korosi celah dimana oksidasi terjadi

pada lubang nya, sementara itu reduksi terjadi pada permukaan nya.

e. Korosi batas butir

Korosi batas butir merupakan korosi yang terjadi pada batas butir dan merupakan tempat

mengumpulnya impurity dan prospitat dan lebih tegang. Tipe dari korosi ini pada umumnya

terjadi pada stainless steels . saat panas suhu berada diantara 500 sampai 800 dalam periode

waktu yang lama,logam campuran biasanya menjadi sensitive terhadap serangan batas butir.

Dipercayai bahwa perlakukan panas dapat menyebabkan terbentuknya susunan lapisan endapan

kecil partikel kromium karbida yang terbentuk karena reaksi antara kromium dan karbon

yang ada pada stainless steel. Partikel ini terbentuk pada batas butir yang ditunjukan pada

gambar berikut

Page 23: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

22Korosi dan Degradasi Material

Karbon dan kromium harus menyebar pada batas butir untuk membentuk lapisan endapan,

yang meninggalkan area kromium yang terkuras pada perbatasan dengan batas butir, akibatnya

area sekitar batas butir menjadi mudah terkorosi.

f. Selective leaching

Selective leaching biasanya terjadi pada paduan, dimana salah satu komponen pada suatu

paduan larut dan mengakibatkan paduan yang tersisa menjadi berpori dan ketahanan nya

terhadap korosi berkurang.

g. Korosi erosi

Korosi erosi terjadi karena gerakan relatif antara fluida korosi dengan permukaan

logam. Pada dasarnya semua paduan logam mudah untuk terkena korosi erosi. Ini khususnya

sangat membahayakan untuk paduan yang berpasivasi dengan membentuk lapisan

pelindung tipis, karena serangan abrasif akan mengerosi lapisan tersebut. Apabila lapisan tidak

mampu untuk memperbaiki ulang secara terus menerus dan cepat, maka korosi akan terjadi

secara hebat.

Page 24: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

23Korosi dan Degradasi Material

Sifat dari fluida dapat secara dramatis berpengaruh pada sifat korosi. Menaikan kecepatan

fluida akan mempertinggi laju korosi. Korosi erosi umunya terjadi pada pipa misalnya pada

belokan pipa, siku, dan perubahan diameter pada pipa. Salah satu cara terbaik untuk

mengurangi korosi erosi adalah dengan mengganti desain untuk menghilangkan pergerakan

fluida dan efek tubrukan.

h. Korosi tegangan

Korosi tegangan terjadi akibat adanya retakan karena adanya tegangan tarik dan media

korosif secara bersamaan. Faktanya material yang bersifat iner pun dapat dengan mudah

terkorosi tegangan apabila tegangan diberikan. Paduan juga dapat mudah terkena korosi

tegangan dalam lingkungan yang spesifik, khususnya pada saat level tegangan sedang.

Misalnya stainless steel yang mengalami korosi tegangan saat berada dalam larutan yang

mengandung ion klorin, sedangkan kuningan mudah diserang saat tidak terlindung pada

ammonia. Retakan batas butir pada korosi tegangan ditunjukan oleh gambar berikut

Tegangan yang dihasilkan oleh retakan korsi tegangan tidak perlu secara eksternal di

perlihatkan. Ini mungkin bisa berupa sisa yang dihasilkan karena perubahan suhu secara

cepat dan terjadinya kontraksi yang tidak seimbang, atau untuk 2 fase dari paduan dimana

masing- masing fase memiliki perbedaan koefisin pemuaian.

Page 25: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

24Korosi dan Degradasi Material

Cara yang dapat dilakukan untuk mengurangi atau secara total menghilangkan korosi

tegangan adalah dengan memperkecil besar tegangan , dan dengan mengurangi beban eksternal

serta menaikan area persimpangan setempat untuk terjadinya tegangan.

i. Hydrogen embrtilement

Berbagai paduan logam mengalami pengurangan yang signifikan atas kelembutan dan

kekuatan tarik nya ketika atom hydrogen menembus material tersebut. Fenomena ini disebut

dengan hydrogen embritilment . hydrogen embritilement merupakan salah sata tipe cacat

logam. Hydrogen dalam susunan atom ini menyebar secara interestial melalui kisi-kisi

Kristal dan konsentrasi nya paling rendah sekitar beberapa juta bagian yang dapat meretak.

Hydrogen embriltilement hampir sama dengan korosi tegangan bahwa dalam keadaan

normal logam lentur mengalami britile fraktur saat mengalami tegangan tarik dan korosi

atmosfer. Namun kedua fenomena ini dapat dibedakan berdasarkan interaksi nya terhadap arus

listrik.

Saat hidrogen embritilement terjadi, beberapa sumber dari hidrogen harus ada, selain itu

juga ada kemungkinan untuk terbentuk susunan dari spesies atomnya. Situasi dimana ko ndisi

tersebut dapat terjadi misalnya seperti dalam peristiwa berikut

- Pengasinan baja dalam asam sulfur

- Elektropating

- Terbentuknya uap air pada suhu tinggi atau pada pemberian panas

Baja dengan kekuatan tinggi bersifat mudah mengalami hydrogen embritilement, dan

menaikan kekuatan dapat menaikan sifat kerentanan pada material. Paduan FCC ( austenitic

stainless, steel dan paduan dari tembaga, alumunium dan nikel) bersifat menantang terhadap

hydrogen embritilement yang disebabkan karena memiliki kelenturan yang tinggi. Namun

pembekuan regangan dari paduan tersebut dapat meningkatkan kemudahan nya untuk

mengalami embritilement.

Beberapa teknik yang biasanya digunakan untuk mengurangi kemungkinan terjadinya

hydrogen embritilement diantaranya adalah :

1. Mengurangi kekuatan tegangan tarik dari paduan dengan pemanasan

Page 26: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

25Korosi dan Degradasi Material

2. Menghilangkan sumber hydrogen

3. Memasukan lebih banyak paduan yang bersifat melawan embritilement

J. KOROSI LINGKUNGAN

Lingkungan korosif termasuk atmosfer, larutan air, tanah, asam, basa, anorganik

pelarut, garam cair, logam cair, dan tubuh manusia. Korosi atmosfer dapat menimbulkan

kerugian besar. Embun yang mengandung oksigen terlarut merupakan zat korosif utama,

namun zat-zat lainnya, termasuk senyawa sulfur dan natrium klorida, juga dapat mempengaruhi

korosi . Terutama pada atmosfer laut, yang sangat korosif karena adanya natrium klorida.

larutan asam sulfat yang ditambah air (hujan asam) di lingkungan industri juga dapat

menyebabkan masalah korosi.

Lingkungan air juga dapat memiliki berbagai komposisi dan karakteristik korosi.

Air tawar biasanya mengandung oksigen terlarut serta mineral. Air laut mengandung garam

sekitar

3,5% (Terutama natrium klorida), serta beberapa mineral dan bahan organik. Air laut umumnya

lebih korosif daripada air tawar, dimana air laut sering menghasilkan pitting dan celah

korosi. Cor besi, baja, aluminium, tembaga, kuningan, dan beberapa baja stainless

umumnya cocok untuk digunakan pada air tawar, sedangkan titanium, kuningan, perunggu

beberapa, tembaga- nikel paduan, dan nikel-kromium-molibdenum paduan sangat tahan korosi

didalam air laut.

Tanah memiliki berbagai komposisi dan kerentanan terhadap korosi. Komposisi

variabel yang termasuk adalah kelembaban, oksigen, kadar garam, alkalinitas, dan

keasaman, serta adanya berbagai bentuk bakteri. besi dan baja karbon biasa, baik dengan dan

tanpa lapisan pelindung permukaan, paling ekonomis untuk digunakan distruktur bawah tanah.

K. PENCEGAHAN KOROSI

Peristiwa korosi pada logam merupakan fenomena yang tidak dapat dihindari, namun

dapat dihambat maupun dikendalikan untuk mengurangi kerugian dan mencegah dampak

negatif yang diakibatkannya. Dengan penanganan ini umur produktif peralatan elektronik dalam

rumah tangga atau kegiatan industri menjadi panjang sesuai dengan yang direncanakan,

Page 27: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

26Korosi dan Degradasi Material

bahkan dapat diperpanjang untuk memperoleh nilai ekonomi yang lebih tinggi. Upaya

penanganan korosi

Page 28: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

27Korosi dan Degradasi Material

diharapkan dapat banyak menghemat biaya opersional, sehingga berpengaruh terhadap

efisiensi dalam suatu kegiatan industry serta menghemat anggaran pembelanjaan rumah tangga.

Berikut contoh pengendalian/pencegahan korosi yang biasa digunakan :

a. Pengubahan lingkungan

Perlindungan terhadap korosi yang pertama dapat dilakukan dengan perubahan lingkungan,

misalnya dengan merendahkan suhu dan kecepata fluida akan berdampak pada

penglambatan laju korosi. Selain itu dengan mengurangi atau menambah konsentrasi dari

beberapa jenis unsur dalam larutan dapat menimbulkan efek positif, contohnya logam dapat

mengalami passivasi

b. Perlindungan katoda

Pelindungan katoda merupakan metode pencegahan korosi yang paling umum

digunakan,metode ini dapat digunakan untuk menangani 8 macam dari tipe korosi yang telah

dibahas sebelumnya.pada proses perlindungan katoda ini skema nya adalah seperti

misalnya besi, dimana besi dilapisi atau dihubungkan dengan logam lain yang lebih aktif akan

membentuk sel elektrokimia dengan besi sebagai katoda. Di sini, besi berfungsi hanya

sebagai tempat terjadinya reduksi oksigen. Logam lain berperan sebagai anoda, dan

mengalami reaksi oksidasi. Dalam hal ini besi, sebagai katoda, terlindungi oleh logam lain

(sebagai anoda, dikorbankan). Besi akan aman terlindungi selama logam pelindungnya masih

ada / belum habis.

Untuk perlindungan katoda pada sistem jaringan pipa bawah tanah lazim digunakan logam

magnesium, Mg. Logam ini secara berkala harus dikontrol dan diganti. Perlindungan

pada jaringan pipa bawah tanah ditunjukan oleh gambar berikut

c. Tin Plating (pelapisan dengan timah).

Kaleng-kaleng kemasan terbuat dari besi yang dilapisi dengan timah. Pelapisan dilakukan

secara elektrolisis, yang disebuttin plating. Timah tergolong logam yang tahan karat.

Page 29: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

28Korosi dan Degradasi Material

Akan tetapi, lapisan timah hanya melindungi besi selama lapisan itu utuh (tanpa cacat). Apabila

lapisan

Page 30: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

29Korosi dan Degradasi Material

timah ada yang rusak, misalnya tergores, maka timah justru mendorong/mempercepat

korosi besi. Hal itu terjadi karena potensial reduksi besi lebih negatif daripada timah. Oleh

karena itu, besi yang dilapisi dengan timah akan membentuk suatu sel elektrokimia dengan besi

sebagai anode. Dengan demikian, timah mendorong korosi besi. Akan tetapi hal ini justru yang

diharapkan, sehingga kaleng-kaleng bekas cepat hancur.

d. Galvanisasi (pelapisan dengan Zink)

Pipa besi, tiang telepon dan berbagai barang lain dilapisi dengan zink. Berbeda dengan

timah, zink dapat melindungi besi dari korosi sekalipun lapisannya tidak utuh. Hal ini terjadi

karena suatu mekanisme yang disebut perlindungan katode. Oleh karena potensial reduksi

besi lebih positif daripada zink, maka besi yang kontak dengan zink akan membentuk sel

elektrokimia dengan besi sebagai katode. Dengan demikian besi terlindungi dan zink

yang mengalami oksidasi (berkarat). Badan mobil-mobil baru pada umumnya telah

digalvanisasi, sehingga tahan karat. Berikut merupakan gambar perlindungan galvanic pada baja

dengan pelapisan zinc

e. Cromium Plating (pelapisan dengan k r o m i u m )

Besi atau baja juga dapat dilapisi dengan kromium untuk memberi lapisan pelindung yang

mengkilap, misalnya untuk bumper mobil. Cromium plating juga dilakukan dengan

elektrolisis. Sama seperti zink, kromium dapat memberi perlindungan sekalipun lapisan

kromium itu ada yang rusak.

f. Sacrificial Protection (pengorbanan anode)

Magnesium adalah logam yang jauh lebih aktif (berarti lebih mudah berkarat) daripada

besi. Jika logam magnesium dikontakkan dengan besi, maka magnesium itu akan berkarat

Page 31: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

30Korosi dan Degradasi Material

tetapi besi

Page 32: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

31Korosi dan Degradasi Material

tidak. Cara ini digunakan untuk melindungi pipa baja yang ditanam dalam tanah atau

badan kapal laut. Secara periodik, batang magnesium harus diganti.

g. Mencegah kontak dengan oksigen dan/atau air

Korosi besi memerlukan oksigen dan air. Bila salah satu tidak ada, maka peristiwa korosi

tidak dapat terjadi. Korosi dapat dicegah dengan melapisi besi dengan cat, oli, logam lain yang

tahan korosi (logam yang lebih aktif seperti seg dan krom). Penggunaan logam lain yang

kurang aktif (timah dan tembaga) sebagai pelapis pada kaleng bertujuan agar kaleng cepat

hancur di tanah. Timah atau tembaga bersifat mampercepat proses korosi

L. OKSIDASI

Oksidasi adalah peristiwa yang biasa terjadi jika logam bersentuhan dengan oksigen.

Dalam hal ini kita akan membicarakan reaksi oksidasi tanpa kehadiran air, atau dalam keadaan

kering. Reaksi pada keadaan basah terjadi melalui mekanisme yang sangat berbeda

dengan reaksi pada keadaan kering.

Lapisan oksida di permukaan metal bisa berpori (dalam kasus natrium, kalium,

magnesium) bisa pula rapat tidak berpori (dalam kasus besi, tembaga, nikel). Muncul atau

tidak munculnya pori pada lapisan oksida berkorelasi dengan perbandingan volume oksida

yang terbentuk dengan volume metal yang teroksidasi. Perbandingan ini dikenal sebagai

Pilling- Bedworth Ratio:

M adalah berat molekul oksida (dengan rumus MaOb), D adalah kerapatan oksida, a

adalah jumlah atom metal per molekul oksida, m adalah berat atom metal, dan d

adalah kerapatan metal. Jika rasio volume oksida-metal kurang dari satu, lapisan oksida yang

terbentuk akan berpori. Jika rasio volume oksida-metal mendekati satu atau sedikit lebih dari

satu maka lapisan oksida yang terbentuk adalah rapat, tidak berpori. Jika rasio ini jauh lebih

besar dari satu, lapisan\ oksida akan retak-retak.

Pada umumnya lapisan oksida yang terjadi di permukaan logam cenderung menebal.

Berikut ini beberapa mekanisme yang mungkin terjadi.

Jika lapisan oksida yang pertama-tama terbentuk adalah berpori, maka molekul

oksigen bisa masuk melalui pori-pori tersebut dan kemudian bereaksi dengan metal di

Page 33: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

32Korosi dan Degradasi Material

perbatasan

Page 34: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

33Korosi dan Degradasi Material

metaloksida. Lapisan oksida bertambah tebal. Situasi ini terjadi jika rasio volume

oksida logam kurang dari satu. Lapisan oksida ini bersifat non-protektif, tidak

memberikan perlindungan pada metal yang dilapisinya terhadap proses oksidasi lebih

lanjut. Peristiwa ini digambarkan pada Gb.16.1.

Jika lapisan oksida tidak berpori, ion metal bisa berdifusi menembus lapisan

oksida menuju bidang batas oksida-udara; dan di perbatasan oksida-udara ini metal

bereaksi dengan oksigen dan menambah tebal lapisan oksida yang telah ada. Proses

oksidasi berlanjut di permukaan. Dalam hal ini elektron bergerak dengan arah yang

sama agar pertukaran elektron dalam reaksi ini bisa terjadi. Peristiwa ini digambarkan

pada Gb.16.2.

Jika lapisan oksida tidak berpori, ion oksigen dapat berdifusi menuju bidang batas

metal- oksida dan bereaksi dengan metal di bidang batas metal-oksida. Elektron

yang dibebaskan dari permukaan logam tetap bergerak ke arah bidang batas

oksidaudara.

Page 35: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

34Korosi dan Degradasi Material

Proses oksidasi berlanjut di perbatasan metal-oksida. Peristiwa ini digambarkan pada

Gb.16.3.

Terjadinya difusi ion, baik ion metal maupun ion oksigen, memerlukan koefisien difusi

yang cukup tinggi. Sementara itu gerakan elektron menembus lapisan oksida memerlukan

konduktivitas listrik oksida yang cukup tinggi pula. Oleh karena itu jika lapisan oksida

memiliki konduktivitas listrik rendah, laju penambahan ketebalan lapisan juga rendah karena

terlalu sedikitnya elektron yang bermigrasi dari metal menuju perbatasan oksida-udara yang

diperlukan untuk pertukaran elektron dalam reaksi.

Jika koefisien difusi rendah, pergerakan ion metal ke arah perbatasan oksida-udara akan

lebih lambat dari migrasi elektron. Penumpukan ion metal akan terjadi di bagian dalam lapisan

oksida dan penumpukan ion ini akan menghalangi difusi ion metal lebih lanjut. Koefisien difusi

yang rendah dan konduktivitas listrik yang rendah dapat membuat lapisan oksida bersifat

protektif, menghalangi proses oksidasi lebih lanjut.

Page 36: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

35Korosi dan Degradasi Material

Gambar diatas menunjukan rasio P-B pada pembentukan lapisan oksida. Pembentukan

lapisan dengan rasio antara satu dan dua masuk kedalama kategori proktetif. Sedangkan non

proktektif berada pada rasio kurang dari satu atau lebug besar dari dua.

Dalam beberapa kasus sederhana penebalan lapisan oksida dapat dicari relasi laju

pertambahan ketebalannya. Jika lapisan oksida berpori dan ion oksigen mudah berdifusi

melalui lapisan oksida ini, maka oksidasi di permukaan metal (permukaan batas metal-

oksida) akan terjadi dengan laju yang hamper konstan. Lapisan oksida ini nonprotektif. Jika x

adalah ketebalan lapisan oksida maka dapat kita tuliskan

Jika lapisan oksida bersifat protektif, transfer ion dan elektron masih mungkin terjadi

walaupun dengan lambat. Dalam keadaan demikian ini komposisi di kedua sisi

permukaan oksida (yaitu permukaan batas oksida-metal dan oksida-udara) bisa dianggap

konstan. Kita dapat mengaplikasikan Hukum Fick Pertama, sehingga

Page 37: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

36Korosi dan Degradasi Material

Kondisi ini terjadi pada penebalan lapisan oksida melalui tiga mekanisme terakhir yang

kita bahas di sub bab sebelumnya. Jika lapisan oksida bersifat sangat protektif dengan

konduktivitas listrik yang rendah, maka

A, B, dan C adalah konstan. Kondisi ini berlaku jika terjadi pemumpukan muatan (ion,

elektron) yang dikenal dengan muatan ruang, yang menghalangi gerakan ion dan elektron lebih

lanjut. Agar lapisan oksida menjadi protektif, beberapa hal perlu dipenuhi oleh lapisan ini

Tak mudah ditembus ion

Harus melekat dengan baik ke permukaan metal;

Harus nonvolatile, tidak mudah menguap pada temperature kerja dan juga harus

tidak reaktif dengan lingkungannya.

M. KOROSI PADA MATERIAL KERAMIK

Bahan keramik sangat kebal terhadap korosi pada hampir di semua lingkungan,

terutama pada suhu kamar. Korosi bahan keramik umumnya melibatkan pelarutan kimia

sederhana, Berbeda dengan proses elektrokimia yang ditemukan dalam logam, seperti yang

dijelaskan sebelumnya. Bahan keramik sering digunakan karena ketahanan terhadap korosi.

Keramik dapat tahan dengan panas dan menahan suhu tinggi. Beberapa skema teknologi,

untuk mengkonversi energi dari satu bentuk ke bentuk lain yang lebih berguna membutuhkan

temperatur yang relatif tinggi, atmosfer korosif, dan tekanan di atas ambien. Bahan keramik

jauh lebih cocok untuk menahan sebagian besar lingkungan untuk jangka waktu yang wajar

daripada logam.

N. DEGRADASI PADA POLIMER

Degradasi adalah suatu reaksi perubahan kimia atau peruraian suatu senyawa atau

molekul menjadi senyawa atau molekul yang lebih sederhana secara bertahap. Misalnya,

pengurangan panjang polimer makromolekul atau perubahan gula menjadi glukosa dan

akhirnya membentuk alcohol.

Page 38: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

37Korosi dan Degradasi Material

Degradasi polimer dasarnya berkaitan dengan terjadinya perubahan sifat karena ikatan

rantai utama makromolekul. Pada polimer linear, reaksi tersebut mengurangi massa molekul

atau panjang rantainya. Sesuai dengan penyebabnya, kerusakan atau degradasi polimer ada

beberapa macam. kerusakan termal (panas), fotodegradasi (cahaya), radiasi (energi tinggi),

kimia, biologi (biodegradasi) dan mekanis. Dalam artian peningkatan berat ukuran molekul ikat

silang dapat dianggap lawan degradasi.

Bahan polimer juga mengalami kerusakan dengan cara interaksi dengan lingkungan.

Namun, interaksi yang tidak diinginkan itu lebih dikenal sebagai degradasi daripada

korosi karena proses dasarnya berbeda. Korosi logam paling sering terjadi pada reaksi

elektrokimia, sebaliknya, degradasi polimer adalah physiochemical; yaitu, melibatkan fisik

maupun fenomena kimia. Selain itu, berbagai reaksi dan konsekuensi yang merugikan

yang mungkin untuk degradasi polimer. Polimer dapat memburuk dengan pembengkakan dan

pembubaran. Kovalen obligasi pecah sebagai akibat dari energi panas, reaksi kimia, dan radiasi

juga mungkin, biasanya dengan penurunan dalam integritas mekanik. Karena kompleksitas

kimia polimer, mekanisme degradasi nya tidak dipahami dengan baik. beberapa contoh polimer

degradasi, polietilen, jika terkena suhu tinggi dalam suasana oksigen, menderita penurunan

nilai dari mekanik properti dengan menjadi rapuh. Juga, kegunaan poli (vinil klorida) dapat

dibatasi karena bahan ini dapat berubah warna menjadi bila terkena suhu tinggi, meskipun

lingkungan tersebut tidak dapat mempengaruhi karakteristik mekanik.

Degradasi polimer menyebabkan terjadinya perubahan dalam sifat - kekuatan

tarik, warna, bentuk, dll - dari suatu polimer atau produk berbasis polimer di bawah pengaruh

dari satu atau lebih faktor-faktor lingkungan seperti panas, cahaya atau bahan kimia.

Perubahan- perubahan ini biasanya tidak diinginkan, seperti perubahan selama penggunaan,

cracking dan depolymerisation produk atau, lebih jarang, diinginkan, seperti dalam

biodegradasi atau sengaja menurunkan berat molekul suatu polimer untuk daur ulang.

Perubahan dalam sifat sering disebut "penuaan".

Dalam sebuah produk jadi perubahan seperti itu harus dicegah atau ditunda. Namun

degradasi dapat berguna untuk daur ulang / penggunaan kembali limbah polimer untuk

mencegah atau mengurangi lingkungan pencemaran. Degradasi juga dapat diinduksi

dengan sengaja untuk membantu penentuan struktur.

Page 39: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

38Korosi dan Degradasi Material

a. SWELLING AND DISSOLUTION

Ketika polimer terkena cairan, bentuk utama dari degradasi adalah pembengkakan

dan pembubaran. Dengan pembengkakan, larutan didifusikan ke dalam cairan atau zat terlarut

dan diserap dalam polimer; molekul zat terlarut kecil masuk ke dalam dan menempati posisi di

antara polimer molekul. Dengan demikian makromolekul dipaksa terpisah sedemikian rupa

sehingga spesimen mengembang atau membengkak. Selanjutnya, peningkatan pemisahan rantai

hasil menyebabkan pengurangan kekuatan ikatan antarmolekul sekunder, sebagai akibatnya,

material menjadi lebih lembut dan larutan cair lebih ductile. Larutan padat juga menurunkan

temperatur transisi dan jika tertekan di bawah suhu lingkungan, akan menyebabkan bahan yang

kuat akan menjadi karet dan lemah. Pembengkakan dapat dianggap sebagai proses

pelarutan parsial di mana hanya ada terbatas kelarutan polimer dalam pelarut.

Pembubaran, yang terjadi ketika polimer benar-benar larut, dapat dianggap hanya sebagai

kelanjutan dari pembengkakan. Sebagai aturan praktis, semakin besar kemiripan struktur kimia

antara pelarut dan polimer, semakin besar kemungkinan pembengkakan dan / atau pembubaran.

Misalnya, karet hidrokarbon banyak yang mudah menyerap cairan hidrokarbon seperti gasoline.

respon dari bahan polimer yang dipilih untuk pelarut organik yang terkandung pada Tabel

dibawah ini.

Page 40: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

39Korosi dan Degradasi Material

Pembengkakan dan pembubaran sifat juga dipengaruhi oleh suhu serta karakteristik dari

struktur molekul. Secara umum, peningkatan berat molekul, meningkatkan tingkat silang dan

kristalinitas, dan hasil penurunan suhu menyebabkan pengurangan proses-proses yg memburuk.

Secara umum, polimer jauh lebih tahan terhadap serangan asam dan basa solusi daripada

logam. Sebagai contoh, asam fluorida (HF) akan menimbulkan korosi logam banyak serta

melarutkan kaca, sehingga disimpan dalam botol plastik. Sebuah perbandingan kualitatif

perilaku polimer berbagai larutan juga disajikan pada Tabel diatas.

b. BOND RUPTURE

Polimer juga dapat mengalami degradasi oleh proses pemotongan atau bisa disebut

pecahnya ikatan rantai molekul. Hal ini menyebabkan pemisahan rantai segmen pada titik

pemotongan dan pengurangan berat molekul. Beberapa sifat fisik dan kimia polimer mungkin

dipengaruhi oleh bentuk degradasi. Pecah obligasi (bond rupture) terjadi melalui hasil dari

paparan radiasi atau panas, dan dari reaksi kimia.

RADIASI EFEK

Beberapa jenis radiasi ultraviolet (UV) memiliki energi yang cukup untuk

menembus spesimen polimer dan berinteraksi dengan konstituen atom atau elektron

nya. Salah satu reaksi tersebut adalah ionisasi, di mana radiasi menghilangkan elektron

orbital dari atom tertentu, mengubah atom yang menjadi ion bermuatan positif. Sebagai

konsekuensi, salah satu ikatan kovalen terkait dengan atom tertentu rusak, dan

ada

Page 41: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

40Korosi dan Degradasi Material

penataan ulang dari atom. Ini mengarah ke salah satu pemotongan atau silang

pada ionisasi situs, tergantung pada struktur kimia polimer dan juga pada dosis radiasi

Dalam penggunaan sehari-hari, kerusakan radiasi terbesar untuk polimer

disebabkan oleh UV radiasi. Setelah kontak yang terlalu lama, lapisan tipis polimer

menjadi rapuh, menghitamkan, retak, dan gagal. Misalnya,pada tenda

kemah,diawali tenda berkemah mulai sobek, mengembangkan retak, dan jendela

plastik menjadi berawan. Pada polimer yang digunakan dalam reaktor nuklir maka

harus tahan terhadap tingkat radiasi nuklir yang tinggi.

Tidak semua konsekuensi dari paparan radiasi merusak. Silang mungkin

dapat disebabkan oleh radiasi untuk meningkatkan perilaku mekanik dan

karakteristik degradasi. Sebagai contoh,radiasi digunakan secara komersial untuk

polietilen crossling untuk meningkatkan ketahanan terhadap pelunakan dan aliran pada

suhu tinggi, memang, Proses ini dapat dilakukan pada produk yang telah dibuat.

EFEK REAKSI KIMIA

Oksigen, ozon, dan zat lainnya dapat menyebabkan atau mempercepat

pemotongan rantai sebagai hasil dari reaksi kimia. Efek ini terutama terjadi di

karet divulkanisir yang terikat ganda pada atom karbon sepanjang rantai tulang

punggung molekul dan yang terkena ozon (O3), suatu polutan atmosfer. Salah satu

reaksi seperti pemotongan dapat diwakili oleh rantai terputus pada titik ikatan rangkap,

dan mewakili kelompok atom yang terpengaruh selama reaksi. Biasanya, jika

karet ini dalam bertekanan, lapisan tipis oksida akan terbentuk pada permukaan,dan

melindungi bahan massal dari reaksi lebih lanjut. Namun, ketika bahan-bahan ini

mengalami tegangan tarik, celah dan retakan membentuk dan tumbuh dalam arah tegak

lurus terhadap stres, pada akhirnya, pecahnya bahan mungkin terjadi. ini adalah mengapa

dinding samping pada karet ban sepeda mengembangkan retak dengan bertambahnya

usia mereka. Rupanya retak ini akibat sejumlah besar ozon yang disebabkan yang

diinduksikan. Degradasi kimia adalah masalah tertentu untuk polimer yang digunakan

di daerah-daerah dengan tingkat polusi udara yang tinggi seperti asap dan elastomer

ozone.

EFEK TERMAL

Degradasi termal sesuai dengan pemotongan rantai molekul pada suhu tinggi.

Page 42: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

41Korosi dan Degradasi Material

Sebagai akibatnya, beberapa polimer mengalami reaksi dari jenis gas yang

dihasilkan.

Page 43: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

42Korosi dan Degradasi Material

Reaksi-reaksi ini dibuktikan dengan penurunan berat material. Stabilitas termal polimer

merupakan ukuran ketahanan terhadap dekomposisi ini. Stabilitas termal yang terkait

terutama dengan besarnya energi ikatan antara konstituen atom berbagai polimer. tinggi

ikatan energi hasil bahan yang lebih stabil termal.

C. WEATHERING

Bahan polimer banyak diberikan dalam aplikasi yang memerlukan paparan kondisi luar.

Setiap degradasi yang dihasilkan disebut pelapukan, yang mungkin merupakan kombinasi

proses yang berbeda. Dalam kondisi kerusakan adalah pri-marily akibat oksidasi, yang

diprakarsai oleh radiasi ultraviolet dari matahari.

Beberapa polimer seperti nilon dan selulosa juga rentan terhadap penyerapan air, yang

menghasilkan penurunan dalam kekerasan dan kekakuan. Resistensi terhadap pelapukan antara

berbagai polimer cukup fluorocarbons diverse.The hampir lembam pada kondisi ini, tetapi

beberapa bahan, termasuk poli (vinil klorida) dan polystyrene, yang rentan terhadap cuaca.

Page 44: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

43Korosi dan Degradasi Material

KESIMPULAN

1. Korosi merupakan suatu peristiwa yang sangat merugikan dan perlu ditangani

dengan serius untuk meminimalisir kerugian yang didatangkan nya

2. Korosi terjadi karena adanya reaksi redoks antara logam dengan lingkungan nya

3. Indikator penyebab korosi utama pada lingkungan adalah oksigen dan air

4. Air laut bersifat lebih korosif daripada air tawar, oleh karena itu komponen material

yang akan digunakan pada air laut seperti misanya komponen besi pada kapal harus

yang lebih memiliki ketahanan lebih terhadap korosi

5. Lingkungan dengan sirkulasi oksigen yang buruk akan memicu terjadinya reaksi korosi

6. Pada suatu kondisi lingkungan tertentu, beberapa material dapat mengalami

kehilangan reaktifitas,peristiwa ini disebut pasivasi

7. Logam yang memiliki kereaktifan yang tinggi akan cendrung lebih mudah

mengalami korosi

8. Ada 8 jenis korosi diantaranya korosi seragam,korosi galvanic, korosi

celah,pitting,korosi batas butir,korosi erosi dan korosi tegangan

9. Perlindungan terhadap korosi dapat

berupa a. Perlindungan mekanis

b. Perlindungan elektrokimia

10. Perlindungan mekanis misalnya dengan melapisi timah, galvanisasi, pengecatan dll

11. Perlindungan elektrokimia dapat berupa perlindungan katoda, dan pengorbanan anoda

12. Pada polimer, cacat nya lebih dikenal dengan istilah degradasi

13. Degaradasi pada polimer menyebabkan terjadinya perubahan fisik seperti kekuatan tari,

warna, bentuk yang dipengaruhi dibawah pengaruh lingkungan seperti panas, cahaya

dan bahan kimia

Page 45: 185462110 Makalah Korosi Dan Degradasi

44Korosi dan Degradasi Material

SARAN

Penanganan terhadap korosi sebaiknya harus lebih diperhatikan melalui aspek

lingkungan nya, misalnya dengan mengendalikan keadaan lingkungan sekitar nya seperti

mengatur sirkulasi udara, panas, kecepatan fluida, kelembapan dll.

Seorang perancang harus lebih mengenali sifat-sifat korosi dari material agar produk

rancangan nya dapat memiliki ketahanan korosi yang bagus, selain itu teknik-teknik

penanganan korosi harus diperhatikan agar produk yang dirancang dapat mempunyai kualitas

yang bagus

DAFTAR PUSTAKA

Callister, D William., Rethwisch, G David. 2009. Material Science and Engineering An

Introduction. USA: John Wiley & Sons, Inc

Prameswari, Bunga. 2008. Studi Efektifitas Lapis. Universitas Indonesia