INDUSTRIADELAGUAOXIGENADA

Discursoleídoporel

EXCMO.DR.D.JUANABELLÓPASCUAL

AcadémicodeNúmero,

enlaSolemneSesiónInauguraldeCurso1954‐1955

eldía16dediciembrede1954,

EXCELENTÍSIMOSEÑOR:

SEÑORESACADÉMICOS:

SEÑORAS,SEÑORES:

EnestadoctaCorporación,enquecadaañoserepitelamismasolemnidadacadémicayenlaqueharesonadolavozdetantoshombresilustres,esforzosohaceroírahoralamía,débilyapagada.

Yo, que siempre he procurado conocer la exactamedida demis fuerzas, nome hubieraatrevido a aspirar a tanto honor, cual es el de fijar la atención de este auditorio, en queprestigiososhombresbienpreparadossehallanreunidos,sinohubierasidoporqueeldeberasímeexige.

Elprimermotivoqueaellomeimpulsaesque,comoustedessaben,sehaestablecidounrigurosoturnoparaeldesempeñodeestamisión,puesdeotramanera‐tenedloporseguro‐hubiera declinado tan importante encargo para que fuera llevado a cabo por algún otroacadémico.

Otrofactoramifavoresquesémuybienqueloshombresdecienciahansido,sonyseránbenévolos y comprensivos, idea que tranquiliza mi espíritu lo bastante para acometerserenamente una empresa tan ardua y desproporcionada para mis escasas facultadescientíficasyfísicas.

Lamayorpreocupaciónal recibir tanhonrosocometido fueelegirel tema,quenoresultaratediosoatanselectoauditorio,llegandoalaconclusiónquenadamejorquedarunareferenciaypuesta al día sobre una de las fabricaciones que he acometido en el transcurso de mi vidaprofesional, cual es el agua oxigenada, par ser una fabricación industrial de característicaspeculiares,porquesutécnicaprecisadecuidadosque,engeneral,nosenecesitanenotrascosasyporquesusinstalacionestienenuncarácterdistintodelrequeridoparaobtenerotrosproductos.

Además, este tema ha resultado atrayente para mí, pues todos sabéis que el aguaoxigenada llama la atención por su carácter reductor y, almismo tiempo, poderosamenteoxidante.

Son características peculiares de la obtención de este producto los métodoselectroquímicos que conducen a las persulfatos, paso obligado de esta fabricación; esdelicadatambiénlatransformacióndeéstasenperóxidodehidrógeno,loquehayquehaceratemperaturaaltayenaltovacíocongrandesycomplicadasinstalaciones.Noestampococasa sencilla la rectificación par destilación de un cuerpo poco estable, como es el queestamosestudiando.

Por otro lado, constituye una seria preocupación para el fabricante la estabilización porinactivaciónde loscatalizadores,que, comasabéis, encantidadesmínimassoncapacesdeocasionar una descomposición del producto, lo que supone lo mayor tortura que en elaspectocomercialpadecetodofabricantedelmisma.

Otromotivasugestivoparaelestudiodeestecuerpoloconstituyelamultitudyvariedadde aplicaciones que de él se empezaron a hacer hacemás de un siglo en el campo de lahigieney,sobretoda,elusoquesedioaesteproductoenlaúltimaGranGuerra,dondetuvoenormeimportanciacomopropulsordeaparatosbélicos.

Estosyotrosaspectoscreoquesonsuficientementeinteresantesparaentretenervuestraatenciónsi logroexponerlaconunmínimodeacierto, loque,porotraparte, justificaría laeleccióndeestetemaparaestaconferencia.

***

A fines del siglo XVIII, ARON HUMBOLD Y GAY‐LUSSAC, que conocían los peróxidos debarioydesodio,tuvieronseguramentequeoperarcondisolucionesdeaguaoxigenada;sinembargo, eldescubrimientodeeste cuerpo,de suspropiedadesmás importantes yde sufórmulano fueronhechoshasta1818porTHÉNARD cuyonombrequedóasíunidoaldelagua oxigenada, que él mismo dio al producto descubierto. El procedimiento por el cualTHÉNARD preparó el agua oxigenada descomponiendo el peróxido de bario con ácidoclorhídrico,sulfúricoofluosilícicofueelempleadoexclusivamentedurantetodoelsigloXIX,y permitió el uso de disoluciones diluidas de aquel cuerpo para fines higiénicos como

desinfectante eficaz, y aun durante la pasadaGuerraMundial, enAlemania se produjeroncantidadesconsiderablesa travésdeperóxidosdemetalesalcalinosyalcalino‐térreos.Sinembargo,losprocedimientosactualesdefabricaciónquehanpermitidollegaraunproductopuroyconcentradoapartirdelácidopersulfúricoydesussalesaparecieronyaenAustriayenAlemaniaaprincipiosdelsigloactual.

El nombre de agua oxigenada es impropio, ya que jamás ha sido posible obtener estecuerpo por oxidación del agua. Actualmente, en todos los países, se acepta comodenominación científica la de peróxido de hidrógeno, que está justificada, tanto por suspropiedades como por algunos de sus métodos de formación. En efecto, SCHONBEINdemostró que cuando se agita cincmetálico con agua en contacto con aire se forma aguaoxigenada, lo que interpretó como el resultado de la reacción del hidrógeno atómicoformadopor corrosión del cinc con el oxígenomolecular. El fósforo, el plomo, el hierro yotros metales poco nobles dan una reacción análoga y, además, está perfectamentedemostrada laposibilidaddeobtenerperóxidodehidrógeno cuandoa la superficiedeuncátodo donde se produce hidrógeno naciente, se hace llegar una corriente de oxígenomolecular.

Este método de formación explica al mismo tiempo la paradoja de las propiedadesreductoras de un cuerpo que por su elevado contenido de oxígeno debe ser un enérgicooxidante. En efecto, es bien sabido que el peróxido de hidrógeno reduce fácilmente loscompuestos de platino, plata y oro, al peróxido de plomo, al ozono, a los hipocloritos,permanganatos,etc.,yentodosestoscasoslareducciónvaacompañadadedesprendimientodeoxígeno.Porotraparte, trabajosmodernosconaguaoxigenadaquecontieneel isótopo18deloxígenohandemostradoqueeldesprendidoenelcursodeestasreduccionesprocedeexclusivamentedelperóxidodehidrógenoyque,portanto,eselhidrógenodeestecuerpoelresponsabledesuspropiedadesreductoras.

Porotraparte,elperóxidodehidrógenoesunenérgicooxidante,comopuedeesperarsedeuncuerpoquecontiene94,1por100deoxígenoenunaformalábil.

En efecto, lamolécula H202 de formación profundamente endotérmica es inestable y sudescomposiciónenaguaordinariayoxígenomolecularvaacompañadadeldesprendimientode23‐450caloríaspormolécula.Unlitrodeperóxidodehidrógenoal90por100,quehoyesunproducto industrial, produceunos5.000 litrosde gases y vapores a la temperaturade750gradoscentígrados,queeslaquesealcanzaduranteladescomposiciónadiabáticaalapresión de una atmósfera, propiedad que modernamente ha permitido emplear el aguaoxigenadacomofuentedeenergíaparausosbélicos,unasvecessolayotrasasociandoestadescomposiciónalacombustióndeunhidrocarburo,dealcoholodehidracina.

Lamayorparte,sinolatotalidad,delaspropiedadesoxidantesdelperóxidodehidrógeno,pueden explicarse como resultado de un proceso de hidroxilación. Como ejemplo,recordemos lasoxidacionesdelhidróxidocobaltosoa‐cobáltico,Co (OH)2→Co (OH)3,delanhídridosulfurosoaácidosulfúrico,SO2→SO2(OH)2,delácidoyodhídricoayodo,2HI+2OH→I2 +2H2O, ladespolarizacióncatódicaporhidroxilacióndelhidrógenonacienteyenQuímicaorgánicalatransformacióndeoleifinasadiolesquepresentaunampliocampodeaplicaciones,especialmenteenpresenciayconelconcursodeácidofórmicooacético.Estaspropiedadesestándeacuerdoconelhechodequeelaguaoxigenadaapareceentodas lasreaccionesquepuedenconduciralaformacióndehidróxiloslibres,cuyaexistenciaefímerahasidodemostradaenmuchoscasos.

El agua oxigenada pura es un líquidomás viscoso ymás azul que el agua ordinaria. Sudensidadesde1,465.Fundea‐1,7gradosyhierveconrápidadescomposiciónaunos150grados centígrados a la presión normal. La constante dieléctrica 84,2 es elevada, aunqueinferioraladelagua.SudisociaciónelectrolíticaenlosionesH+yOOH‐conunaconstanteK= 2,4 X 10‐12 es muy débil, pero la capacidad de formar sales del tipo MeOOH estáperfectamente comprobada y probablemente la influencia del pH en la estabilidad delperóxidodehidrógenoestárelacionadaconsudisociación,yaqueparecesereliónOOH‐10quesedescomponeenausenciadecatalizadores.

Hemosdichoyaqueelaguaoxigenadaesuncuerpoinestable.Latermodinámicaloprevéasí,puestoquelaformacióndelperóxidodehidrógenoapartirdesuselementosrequiere45.300 calorías, es decir, corresponde a un proceso enérgicamente endotérmico. Su fácildescomposiciónenH2O+O2,quevaacompañadadeldesprendimientode23.450caloríaspormolécula,esconocidaporcuantoshanmanejadoaguaoxigenadacomercial.Sinembargo,elperóxido de hidrógeno absolutamente desprovisto de impurezas y anhidro, tal como hoysabemosprepararlosólosedescomponeconrelativarapidezalatemperaturadeebullición,cercadeIS0gradoscentígrados.

Las recientes aplicaciones del agua oxigenada no fueron posibles hasta que se logróobtenerla comercialmentemuy concentrada (del 85 al 95por100), para lo cual tuvoquerecurrirse a la destilación, y con ello, puesto que las impurezas que mejor catalizan su,descomposicióncarecendevolatilidad,seconsiguióunproductodealtapureza.Sellegóasíalaconclusióndequelaestabilidaddelperóxidodehidrógenocrececonsuconcentracióny,sobre todo, con la pureza. El camino que hasta entonces se había seguido para evitar ladescomposicióneraeldeemplearestabilizadores,sobreloscualeslabibliografíaquímicaesmuy prolija, en tanto que hoy lo quemás interesa es conseguir un producto lomás puroposible,ysisesiguenempleandoestabilizadoresesparaevitarelefectodelacontaminaciónposibledurantesutransporteyalmacenamiento.Comoreflejodelgradodepurezaconquehoypuedeserpreparadoenescala industrialelperóxidodehidrógeno,recordaremosquelas normas americanas para los reactivos químicos no toleran un residuo fijo porevaporación superior a 50 miligramos por kilogramo y una acidez expresada en ácidosulfúricodelmismoorden.Porotraparte, losalemanes,durantelapasadaGranGuerra,seesforzaronparaconseguirqueelperóxidodehidrógenodestinadoalasaplicacionesbélicasqueellosiniciaronnotuvieseunresiduofijosuperiora5miligramosporlitro.

Enlabibliografíaquímicadeestosúltimosañosseencuentrandatosmuydetalladossobrelaestabilidaddelperóxidodehidrógenoderiquezapróximaal90por100enpesotalcomose fabrica en grandes masas actualmente. La limitación de esta riqueza, más que a unproblematécnicodeconcentración,esdebidaaqueelpuntodecongelacióndelproductode90por100estáen‐11gradoscentígrados,entantoqueelperóxidodehidrógenoanhidrosecongelayaa ‐1,7gradoscentígrados,y,por tanto,esdeunmanejomásenojosocuando latemperatura ambiente es baja. En el cuadro siguiente se expone cómo depende de latemperaturalavelocidaddedescomposicióndelaguaoxigenadapuracomercialdel90por100.

TemperaturaVelocidaddedescomposición 30°C. 1por100poraño. 66°C. 1por100porsemana. 100°C. 2por100pordía. 140oC. Descomposiciónrápida.

Lavelocidaddedescomposiciónestáenérgicamenteafectadaporalgunasimpurezasquelacatalizan,siendoelcobreyelcromoentretodaslasimpurezasestudiadaslasqueactúanconmásenergía.Enefecto, laadiciónde0,01miligramosdecobrepor litroaunamuestradeaguaoxigenadaquesinimpurezaspierdeel2por100desuoxígenoactivoenveinticuatrohoras a 100 grados centígrados, se descompone en el mismo tiempo y a la mismatemperaturahastalaproporcióndel24por100.Elhierroestambiénunagenteactivodeladescomposicióndel peróxidodehidrógenopeligroso ydifícil de evitar, por la abundanciaconqueacompañaalamayoríadelosmaterialesqueintervienenenlainstalación.Entodocaso, la eliminación de estos agentes contaminantes sólo es posible a través de unadestilación cuidadosamente realizada, y cuando las condiciones delmercado no permitenllevarla a cabo, el único camino para aumentar la estabilidad del producto consiste enbloquear química o físicamente los catalizadores. Tal es el objeto que han perseguido losllamadosestabilizadores.

Un númeromuy elevado de productos se han propuesto como estabilizadores del aguaoxigenada y, refiriéndonos sólo a los que han sido más o menos empleados en escalaindustrial,esposibleclasificarlosendosgrupos,elprimerodeloscualespareceactuarporformacióndecomplejosconlosagentescontaminantes,especialmentelosmetalespesados;en este grupo pueden contarse los fluoruros, cianuros, pirofosfatos, acetanilida, 8‐hidroxiquinoleína,benzoatos,salicilatos,etc.,siendolosorgánicospocoactivosalargoplazo,porque,almenosendisolucionesconcentradasdeaguaoxigenada,acabanporseroxidadosy destruidos. En el segundo grupo pueden incluirse cuerpos recién precipitados, como lasílice,laalúminaylosóxidoshidratadosdeantimonioodeestañoqueseguramentedebensu poder estabilizador a la capacidad para adsorber los agentes que catalizan ladescomposicióndelaguaoxigenada.

Laestabilizaciónconácidosseguramenteno tienenadaquevercon loscontaminantesyactúa directamente sobre la estabilidad de la misma agua oxigenada, modificando suionización,y,sobretodo,disminuyendolaconcentracióndelosionesOOH',queparecenserlos responsables de la descomposición del peróxido de hidrógeno. En todo caso, se hapodido demostrar experimentalmente que la estabilidad de este cuerpo puro disminuyeconsiderablementeenpresenciadeálcalisfuertes,y,porotraparte,estádemostradoquela

descomposiciónmínima se consigue en la regiónde exponentesdehidrógenopróximos acuatro,quesoninferioresalosdelperóxidodehidrógenopuro,y,portanto,justificaagregara éste pequeñas cantidades de un ácido que generalmente es el fosfórico, por sermenosperjudicial,menosagresivocontralosmaterialesdestinadosalalmacenamientoyqueenlaregióndepHfavorablesalaestabilidadpresentaunpodermayorderegulacióndelaacidez.

Sorprende a primera vista que un cuerpo tan endotérmico y, por tanto,termodinámicamente tan inestable, pueda ser manejado en grandes masas y a altasconcentraciones sin grandes riesgos. En efecto, todos los accidentes registrados en labibliografía química del peróxido de hidrógeno concentrado son debidos a la mezclaaccidental concatalizadores;por. ejemplo:unagotadeaguaoxigenadademásdel50por100deriquezasobreun trozodemadera limpiosedescomponeconrelativa lentitudyelataquedelamateriaorgánicaserealizaconsuavidad,mientrasquecadavezqueunpocodela misma disolución concentrada del peróxido de hidrógeno cae sobre la mesa dellaboratorio,enlacualexistensiemprevestigiosocantidadesapreciablesdelosmásdiversoselementos activos catalíticamente en la descomposición, produce inevitablemente unareacción violenta acompañada de llama, y puede provocar incendios., contra los cuales lomáseficazconsisteendiluirabundantementeconagua.Enningúncaso ladescomposicióndel agua oxigenada líquida es explosiva. Puede ser muy rápida si se mezcla con uncatalizadoradecuadoyestapropiedadseaprovechaparalaimpulsióndeartefactosbélicos,y sólo puede ser peligrosa si se realiza en un recipiente cerrado o con dispositivos deventilación insuficiente. Se ha tratado de producir la explosión del agua oxigenadaconcentradapor choques tanviolentos como losdeunabaladisparada conun fusil yporexplosióndefulminantes,yentodosloscasoselresultadohasidonegativo.Encambio,losvaporesdeperóxidodehidrógenopuedendescomponerseexplosivamente.Alapresióndeunaatmósferalamezclaconvapordeaguacon26omáspor.100envolumendeH202esexplosivaporcontactoconsuperficiescalientesodotadasdeactividadcatalítica.Loslímitesinferioresdelasconcentracionesexplosivasa200y40milímetrosdemercuriosonde33y55moles por100, respectivamente. En general, sonpeligrosas en cuanto a explosión a latemperatura de 150 grados centígrados los vapores con la composición de equilibrioemitidospordisolucioneslíquidasacuosasdeperóxidodehidrógenoquecontienenmásde74molespor100deestecuerpo,esdecir,riquezassuperioresal84por100enpeso.Portanto,ladestilacióndedisolucionesmásdiluidasproducevaporessituadospordebajodelazonapeligrosay,porotraparte,comoladestilaciónsehaceapresiónreducida,losvaporesestánaunatemperaturainferioralosciengrados,quenoespeligrosasilosmaterialesqueintervienen en la columna de rectificación no tienen un poder catalítico elevado frente alaguaoxigenada.

Puede afirmarse sin traspasar los límites de la ecuanimidad que nuestra Química sería

muchomenosextensasinoexistieseelagua,puestoque losderivadosdeestecompuestosonmuchomásnumerososquelosdecualquierotrocuerpo.Nopuedecausarsorpresaquelas analogías bien manifiestas entre el agua y el peróxido de hidrógeno conduzca a unnúmero también muy alto de derivados del agua oxigenada. Del mismo modo lacomplicación, la importancia y las singularidades de las disoluciones acuosas, que en laQuímicaFísicadesempeñan tangranpapel, seencontrarían también,engranparte,en lasdisolucionesenperóxidodehidrógenosisehubiesededicadoaellaslaatenciónconquesehanestudiadoysesiguenestudiandolasdisolucionesenagua.Desdeestepuntodevista,lasemejanzadelasconstantesdieléctricasdeamboscuerposhandeserfundamentales.

Losderivadosdelperóxidodehidrógenopuedenclasificarseendosgrupos.Elprimerodeelloscomprendeloscuerposqueprovienendelasustitucióndeunoodelosdosátomosdehidrógenoporunradical.Lanaturalezadeestos radicalespermiteunanuevasubdivisión,por ejemplo, según se trate demetales, radicales ácidos o radicales orgánicos, pero cabetambién clasificarlos según la facilidad con que se hidrolizan en presencia de aguaregenerando el peróxido de hidrógeno. En otro grupo, que comprende algunos cuerposcomercialmenteimportantes,puedenreunirseloscompuestosdeadiciónconperóxidosdehidrógenoenunaformadeuniónparecidaaladelaguadecristalización.

Elaguaoxigenadafuncionacomoácidomuydébil.Suconstantededisociación240vecesmayorque ladelagua,estodavíatanpequeñaque aunlassalesdebasesmuyfuertes,endisoluciónacuosa, tienenqueestarprofundamentehidrolizadasy, por tanto, comportarseprácticamentecomodisolucionesdeperóxidodehidrógeno.ElperóxidodesodioNa2O2,quepuede considerarse como la sal disódica del agua oxigenada, se obtiene fácilmente por laacción del oxígeno sobre el sodio metálico y constituye un ejemplo de esta clase decompuestosquenopuedeprepararseapartirdelaguaoxigenada,sinoque,porelcontrario,esunproductoconelcualaunennuestrosdíaspuedefabricarseelperóxidodehidrógeno.Elperóxidodebarioobtenidoporoxidaciónconoxígenomoleculardelóxidonormalpuedeser otro producto intermedio para la fabricación del agua oxigenada. Los peróxidos demagnesia y de cinc, que tienen aplicaciones terapéuticas, se preparan por reacción de losóxidoscorrespondientesconelperóxidodehidrógeno.

Losderivadosporsustitucióndelhidrógenoporradicalesácidossepreparangeneralmentepor oxidación electrolítica de los ácidos o de las sales correspondientes. Los cuerposmásimportantesdeestegruposonelácidopersulfúricoS2O2H2,ysussales,decuyapreparaciónhablaremosmásadelante,porqueconstituyenlosproductosintermediosmásempleadosenlafabricacióndelaguaoxigenada.ElácidodeCaroomonopersulfúricoSO5H2,losácidospery mononoperfosióricos P2O8H4 y PO5H3, cuyas sales se obtienen por electrólisis de losfosfatos,constituyenejemplosbienconocidosdederivadosdelaguaoxigenadaconradicalesácidos.

Losmás variados radicales orgánicos pueden sustituir también total o parcialmente loshidrógenosdelperóxidodehidrógeno;muchosdeestoscuerposresultandelaoxidacióndesustancias orgánicas con oxígenomolecular, como productos intermedios de la oxidaciónmás profunda de aquéllas y que intervienen en la combustión directa de casi todos losderivados del carbono. Alguno de ellos puede ser preparado con excelentes rendimientospor la acción directa del agua oxigenada como, por ejemplo, los ácidos perfómico yperacético que constituyen agentes de hidroxilación muy importantes en la Químicaorgánicapreparativa.

Los compuestos de adición del agua oxigenada sonmuy numerosos y tienen caracteresanálogosa loscuerposconaguadecristalización, tantoporsuspropiedadescornopor losprocedimientosdeformación.

Un producto de este grupo es el llamado perborato de sodio, denominación incorrectaporquenadatienequeverconlasaldelácidoperbórico,que,porotraparte,hapodidoserpreparadaycarecedeaplicaciones.

Elperboratoesunmetaboratodesodioconunamoléculadeperóxidodehidrógenoytresde agua de cristalización que corresponde a la fórmula B03Na H2O2 3H2O. Su relativainsolubilidad permite prepararlo directamente pormezcla de disoluciones demetaboratosódicoydeaguaoxigenada.Elproductocomercial tienesiempreuncontenidoenoxígenoactivomuypróximoalteórico,10,38por100,queequivaleal22por100deaguaoxigenadaysusdisolucionessecomportancomolasdelperóxidodehidrógenoligeramentea1calinasy,portanto,conunaestabilidadlimitadaporestaligeraalcalinidad.Enelestadocristalinoes,porelcontrario,muyestableyrepresentalaposibilidaddemanejaraguaoxigenadaenunaformasólidaycómoda.

Menosestablesquelosperboratossonloscarbonatosdesodioconperóxidodehidrógenode cristalización, que tienen una riqueza en oxígeno activo variable, según el modo depreparación desde el 10,0 al 19,1 por 100. La estabilidad de estos compuestos es algoinferior a la del perborato, pero en épocas de escasez del bórax pueden ser sustitutoseficaces.

Otroproductode constituciónanálogaesel llamadoperóxidodeurea (Hyperol,Ortizon,Perhydrit)GO(NH2)2H202, compuestodeadiciónde laureaconelperóxidodehidrógenocon un contenido de éste del 35 por 100, que se prepara por mezcla de la urea condisoluciones concentradas de agua oxigenada en presencia de un agente conservador decarácter ácido y posterior cristalización. El producto utilizado en Farmacia constituye unmediocómodoyrápidoparapreparardisolucionesdeaguaoxigenadaenlasquelaureanoconstituye ningún producto peligroso o perjudicial. Se conocen otrosmuchos compuestos

análogos,porejemplo,conlaacetamida,uretano,eritrita,manita,etc.,ningunodeloscualeshaalcanzadolaimportanciaindustrialquesigueteniendoelderivadodelaurea.

PREPARACIÓN

Históricamente,elprocedimientomásinteresanteestáfundadoenlareaccióndelperóxidodebarioconácidos,procedimientoquepermitiódescubrirelaguaoxigenadayfueelúnicoempleadoindustrialmentehastaprincipiosdeestesiglo.THÉNARD,enlosAnalesdeChimieetdePhysique,delaño1818,publicó con tododetalleelmétodoseguidoporél ypusoenclaro las condiciones esenciales para la obtención con buenos rendimientos, a las cualespoco ha podido ser añadido en un siglo de constantes investigaciones para llegar a lapreparacióneconómicadelperóxidodehidrógeno;laimportanciadelapurezadelperóxidodebarioylosmediosparaconseguida,ladiluciónnecesariadelácidosulfúricoempleadoensudescomposición,laposibilidaddeconcentrarelaguaoxigenadapordestilaciónenvacío,etc., todo fue estudiado y descritominuciosamente por THÉNARD en el primer tercio delsigloXIX:

LareacciónBaO2+SO4H2=SO4Ba+H202,alavezqueperóxidodehidrógeno,producesulfatodebariodeelevadapureza.Porestemotivolaproduccióndeblancofijoydesalesdebario estuvo durantemucho tiempo asociada a la del agua oxigenada y aún actualmente,algunas fábricas de este producto, que ya no lo fabrican a través del peróxido de bario)siguensiendoproductorasdecompuestosdebarioylaposibilidaddeseguirfabricandohoyelaguaoxigenadaporelviejoprocedimientodeTHÉNARDestásupeditadaalmercadodesulfatobáricoydesusderivados.

Elperóxidodebarioeselresultadodelequilibrio

2BaO+O2⇔2BaO2

quesealcanzarápidamenteconairedesprovistodehumedadydeanhídridocarbónicoalatemperaturade500a600grados si el óxidodeque separte tieneuna estructuraporosaadecuada.Lapreparacióndelóxidodebesercuidadosa,nosóloporquesehandeevitartodoloposiblelasimpurezas,sinotambiénporqueesnecesarioqueposeaunaestructuraabierta,afindequelareacciónsearápidaycompleta.

El peróxidode bario sólo contiene8,5 por100de oxígeno activo, riqueza quenopuedealcanzarseporperoxidacióndelóxidoacausadequelareacciónconduceaunequilibriodelquenopuedepasarse.

Siaestascircunstanciasseañadelaimposibilidaddeeliminarelhierroyelmanganesode

unmodototalenelóxidodebario,cuerposquecatalizanenérgicamenteladescomposicióndelperóxidodehidrógeno,secomprendeconfacilidadqueelproductoobtenidotengaquesermuy diluido. La reacción con el ácido sulfúrico es lenta si éste es algo concentrado yconduceadisolucionesquesólocontienendel3al5por100deperóxidodehidrógeno.

Mejores resultados pueden obtenerse con ácido fosfórico, y en la bibliografía químicaexistennumerosaspatentessobreel empleodemezclasdeácidossulfúricoyfosfórico,odeesteácidoconelfluorhídricoytambiénconanhídridocarbónico,ácidofluosilícico,etc.Entodo caso, las disoluciones obtenidas han de ser concentradas por destilación, lo quepermite, al mismo tiempo, eliminar una gran parte de las impurezas que disminuyen laestabilidaddelperóxidodehidrógeno.

Sehaensayado industrialmente laobtencióndeaguaoxigenadaapartirdelperóxidodesodio, que es el producto de la oxidación con aire del sodio metálico. Como este últimocuerposeobtieneelectroquímicamenteconrendimientosenergéticosinferioresa los,queseconsiguenenlapreparacióndepersulfatos,elmétodonotieneningunaventajasobrelosmás modernos electrolíticos. Por otra parte, ha dado lugar a graves accidentes que seproducencuando,alatacarconunácidooalreaccionarconaguaelproductodelaoxidacióndel sodio en el que queda algo de estemetal sin reaccionar, se desprende unamezcla dehidrógenoyoxígenoaltamenteexplosiva.

MÉTODOSELECTROQUÍMICOS

Casi la totalidaddelH202quehoy se consumeen elmundo seobtieneporhidrólisis delácidopersulfúricoodesussales.

Lareacciónfundamental

S2O8H2+2H2O→2SO4H2+H2O2

transcurredeunmodomáscomplicadoa travésdedosetapas.En laprimeradeellasseformaelácidomonopersulfúricooácidodeCaroSO5H2

S2O8H2+H2O→SO4H2+SO5H2

queasuvezsetransformaporhidrólisismásprofundaenH2O2

SO5H2+H2O→SO4H2+H2O2

Estaúltimatransformacióntampocoesdirecta.Elestudiocinéticodelprocesodemuestra

que antes de llegar al peróxido de hidrógeno se pasa por otro cuerpo cuya naturaleza yfórmuladesconocemosporahora.oLahidrólisisdelospersulfatossigueelmismoesquemaporqueserealizasiempreenpresenciadeácidosulfúricode altaconcentración,demodoque el cuerpo hidrolizado es realmente el ácido persulfúrico, y el que industrialmente separta del ácido persulfúrico, o de alguna de sus sales, depende del equilibrio económicoentre las ventajas e inconvenientes de cada uno de los procedimientos que hoy puedenreducirsealossiguientes:

1.° Procedimiento llamado den Weissenstein.­ Obtención electrolítica directa del ácidopersulfúricoporoxidaciónanódicadedisolucionesdeácidosulfúricoehidrólisisinmediatadelproductodelaelectrólisis.

2.° Procedimiento de Pietzsch y Adolph.­ Electrólisis de disoluciones ácidas de sulfatoamónico para obtener una disolución de persulfato amónico, reacción de la misma consulfato potásico para precipitar el persulfato potásico, poco soluble, e hidrólisis de estecuerpomezcladoconácidosulfúricoconcentrado.

3.°Preparaciónelectroquímicadepersulfatoamónicocomoenelprocedimientoanterior,ehidrólisisinmediatadeladisoluciónobtenidaquecontieneácidosulfúricolibreencantidadsuficientepararealizarrápidamentelatransformaciónenH202.Esteprocedimiento,queenelordenhistóricoeselmásrecientedelosfundadosenlahidrólisisdelácidopersulÍúrico,fuepuestoenmarchaen1930porLÖWENSTEIN,yeselqueseguimosennuestrafactoríadeLeón.

La simplicidad del primer procedimiento es evidente: puede llevarse a cabo con unamarcha perfectamente continua y el electrólito está formado exclusivamente por ácidosulfúricoyagua.Elprincipalinconvenientedelprocedimientoconsisteenelrendimientodela oxidación electroquímica, que es menor que cuando se electrolizan disoluciones debisulfato amónico, lo que obliga a hidrolizar disoluciones menos concentradas de ácidopersulfúrico(segúnlabibliografía,con20gramosdeoxígenoactivoporlitro)y,portanto,amanejar una masa mayor de electrólito. En todo caso, para obtener rendimientoselectroquímicos aceptables económicamente, es necesario operar con concentracionesdecorriente muy grandes que obligan al empleo de cubas electrolíticas muy especiales yconducenapolarizacioneselevadasconelconsiguientegastodeenergíaeléctrica.

Laoxidaciónelectrolíticadelsulfatoamónico,sisemantienelareacciónneutrayseevitalareduccióncatódica,esprácticamentecuantitativa;cuandosetratadelapreparacióndeaguaoxigenada,comohaynecesidaddeelectrolizarloslíquidosprocedentesdelahidrólisisquetienen forzosamenteunaconcentraciónelevadadeácidosulfúricoque,porotraparte,nopuede neutralizarse porque tal neutralización equivaldría a un consumo irrecuperable de

amoníaco y de ácido sulfúrico., es indispensable operar con disoluciones ácidas. Y elrendimientoenpersulfatodisminuyeconlaconcentracióndehidrógeno‐iones,porlacual,rendimientos electrolíticos del orden del 80 por 100 han de considerarse como buenos,sobre todo si se tiene en cuenta la conveniencia de prolongar la electrolisis hastaconcentraciones en oxígeno activo del orden de 20 gramos por litro, máximo del que nopermitepasarlalimitadasolubilidaddelpersulfatoamónicoenmediosácidos.

Losrendimientoselectrolíticoscondisolucionesdesulfatoamónicodisminuyenamedidaque aumenta la concentración del persulfato. Por este motivo en el procedimiento dePIETZSCH y ADOLPH, la electrólisis se interrumpe cuando la concentración del oxígenoactivo es sólo de 10 gramos por litro, lo cual no representa ningún inconveniente en lahidrólisis, porque, como hemos dicho, el producto de la electrólisis se empleaexclusivamente para preparar persulfato potásico, y es este cuerpo cristalizado el que sehidrolizaporcalefaccióndeunamezclaconácidosulfúricoconcentradoparaconvertirlaenbisulfatopotásicoyaguaoxigenada.

Con sus ventajas y con sus inconvenientes, los tres procedimientos son empleados en laactualidad en grandes instalaciones para la fabricación de agua oxigenada, lo cual quieredecirquecualquieradeellasesposiblerealizarlaeconómicamente.Elpreciode laenergíaeléctrica, la posibilidad de trabajar conmateriales especiales que, sobre todo, impidan laintroduccióndeelementoscatalizadoresdeladescomposicióndelH2Oydeloscompuestosintermedios, cuya acción es especialmente perjudicial en elmomento de la hidrólisis, porrealizarse a temperaturas muy altas, la habilidad del personal para resolver lasinnumerables problemas que se presentan en una instalación compleja, etc., son factoresquedeterminaneléxitodecadacaso.

El proceso de la fabricación es siempre cíclica; en las procedimientos continuos deWEISSENSTEINyeneldePIETZSCHyADOLPHelcicloesúnico:ellíquidoquesaledelascubaselectrolíticaspasadirectamentealahidrólisis,durantelacualseevaporaaguayH2O2que se condensa fraccionadamente, en tanto que un líquido concentrado constituido porácidosulfúricoaunadisolucióndebisulfatoamónicosalencontinuamentedelseparadordevapores y líquidos. Estas disoluciones diluidas con agua vuelven a la instalaciónelectroquímica para producir nuevas cantidades de ácido persulfúrico o de persulfatoamónico,cerrándoseasíelciclo.EnelprocedimientodeLÓWENSTEINexistendosciclosyesdiscontinuo: la disolución de bisulfato amónico es oxidada en los electrolizadores paraobtenerpersulfatoamónico.Unacantidaddeterminadadelelectrólitooxidadosemezclaconbisulfato potásico para precipitar persulfato potásico por doble descomposición, que sesepara de las aguas madres en forma cristalina. Estas vuelven a los electrolizadores,cerrandoelprimerciclo.Laformacióndepersulfatopotásico,cuerpomuypocosoluble,esdiscontinua y obliga a manejar un cuerpo sólido empleando filtros y mecanismos de

transporte mecánico mucho más complicados que las tuberías utilizadas con los gases ylíquidos. La hidrólisis del persulfato potásico se realiza también discontinuamentemezclándoloconácidosulfúricoconcentradoycalentándoloenvacíoparaquedestileunamezcladeH2OyH2O2.Enelaparatodondeseharealizadolahidrólisisquedaunamezcladeácidosulfúricolíquidoydebisulfatopotásicocristalizadoqueseseparanporfiltración.Esteúltimo vuelve al ciclo del persulfato potásico que, como hemos dicho, cristaliza de unamezcla de electrólito con el bisulfato de potasio, en tanto que el ácido sulfúrico entrainmediatamenteenelmismocicloalmezclarloconelpersulfatopotásicoparaprovocar lahidrólisis.

Elmétodo, desde el punto de vista de su desarrollo, es complicado y su discontinuidadcontribuye considerablemente a la complicación. Tiene, sin embargo, una ventaja: elpersulfatopotásicoseseparacristalizadoy,portanto,conunapurezaentreciertoslímites,independiente de las impurezas que puedan existir en el electrólito. De aquí que elprocedimientodeWEISSENSTEINseaenelrendimientodelahidrólisismuysuperioraldelos demás procedimientos. En este lugar creemos necesario insistir sobre la enormeimportanciadelasimpurezasenlafabricacióndelaguaoxigenada.Puestoquelosproductosque intervienen en la preparación del electrolito, acido sulfúrico, sulfato amónico oamoniaco y sulfato potásico se encuentran en el mercado con un grado de pureza muyelevado,lasimpurezashandetenersuorigenenlosnumerososmaterialesdeconstrucciónqueintervienenenlosaparatos.Porunaparte,elplatino,utilizadocomoánodo,esatacadoenelcursode laelectrólisisyconstituyeuncatalizadorenérgicode ladescomposicióndelagua oxigenada que no puede ser evitado. El gres, el plomo, el aluminio, corroídosinevitablementeporlaaccióndelasdisolucionesácidasyoxidantesaqueestánsometidos,noesfácilconseguirlosexentosdecomponentespeligrosos.Elaguaderefrigeraciónenlascubas electrolítica es otra causa de contaminación a cada rotura de un refrigerante. Si setieneencuentalamarchacíclicadelafabricación,severáqueesinevitableunaacumulaciónde impurezas, que, a pesar de los cuidados extremos que se tienen siempre, es necesarioeliminarconfrecuenciadelelectrólito,operaciónengorrosaydifícilporlaconstitucióndelmismoypor lanaturalezaypor lapequeñaconcentraciónde las impurezasquesedebeneliminar. De aquí que la fabricación del agua oxigenada exija precauciones para evitar lacontaminaciónquímicatanrigurosascomolasquesetomanparaimpedirlacontaminaciónbiológicaenlasfábricasmodernasdeantibióticos.

Lapreparaciónelectrolíticadélácidopersulfúricoydelospersulfatos,cuyosfundamentoscientíficos fueron tan bienestudiadospor la escueladeDresde conelectroquímicosde latalladeFRITZFOERSTERyERICHMÜLLER, se realiza, comohemosdicho, conánodosdeplatino,metalcaroquenohapodidosersustituido.Loscátodossondeplomoodegrafito.Lafácilreduccióncatódicadelácidopersulfúricoseevitacondiafragmasporososdematerial

cerámico o de amianto. Otra reacción que debe evitarse durante la electrólisis es lareducciónanódicadelperácido, facilitadapor laacidezy la temperatura,yquesólopuedeaminorarse limitando laconcentración finaldelmismoyaumentando laconcentracióndelcorriente, es decir, el número de amperios por litro de electrólito, lo que equivale a unadisminucióndeltiemponecesarioparallegaralaconcentracióndeseadadeoxígenoactivo.Este aumento, que sólo puede conseguirse con una elevación del voltaje de cada cubaelectrolítica, constituye un factor importantísimo en el consumo de energía eléctrica porkilogramode peróxido de hidrógeno fabricado, quizá elmás importante de los sumandosqueintervienenenelcálculodelpreciodecostedeesteproducto.

La hidrólisis del ácido persulfúrico y de los persulfatos debe realizarse con la máximarapidez posible, puesto que durante esta operación, que exige temperaturas altas, seproducenpérdidasdeoxígenoactivopordescomposicióndirectadelaguaoxigenadaoporsureacciónconelácidodeCaro:

SO5H2+H2O2= SO4H2+O2

Elvacíoestambiénindispensable,ydebesermuyalto,porqueesnecesarioqueelH2O2seaeliminado en forma de vapor a medida que se produce en el líquido hidrolizado. Elmantenimientodeestevacíoenunainstalacióndondelasjuntassecuentanporcentenares,muchas de las cuales están a temperaturas altas, exige lamáxima atención e ingenio porpartedelosquelamanejan.

Lamezcladevaporesydelíquidosquesalede losaparatosdondeserealiza lahidrólisispasaporseparadoresquedevuelvenalciclo,elelectrólitoagotadoydejanpasarlamezcladevapordeH2OydeH2O2acolumnasderectificaciónqueesencialmentenodifierendelasque seutilizan enotrasdestilaciones fraccionadas. ElH202esmuchomenosvolátil que elagua ordinaria y, por tanto, el reflujo de las columnas va enriqueciéndose a medida quedesciendeporellas.Delacabezadeestascolumnassalevapordeagua,quizáacompañadode unas milésimas por ciento de agua oxigenada, que debe ser condensada lo másperfectamenteposiblecomocondiciónnecesariapara lamarchaeficazyeconómicade lasbombasdevacío.

Puesto que una parte considerable del agua oxigenada se utiliza en la fabricación delperboratosódico,creemosnecesariorecordarqueestecuerpopuedetambiénserpreparadodirectamente por oxidación e1ectroquímica de los boratos. Rendimientos electrolíticosaceptablesno fueronconseguidoshastaqueK.ARNDTyT.VALEUR, independientemente,demostraron la necesidad de electrolizar disoluciones de carbonato sódico y bórax, a lascuales, cuando no se opera con diafragma para la separación del ánodo y del cátodo, esnecesario añadirles cromato sódico y aceite para rojo turco, que disminuyen la reducción

catódicadelperboratohastaunlímiteaceptable.Elánodohadeserdeplatino,ytrabajaadensidades de corriente elevadas, del orden de 40 amperios por decímetro cuadrado. Lasimplicidad de este método para obtener perborato puede compensar la deficiencia delrendimientoelectrolíticodelmismo.

Muymodernamentesehanensayadoenescalamodestavariosprocedimientosquepuedentenerunbrillanteporvenir,ydeloscualescreemosnecesarioexponerelfundamento.

Unodeellos,puestoapuntoenAlemania,hasidopublicadocondetallesporelCombinedIntelligenceObjectives Sub‐Commitee, de lasNacionesUnidas, despuésde la últimaGranGuerra.Setratadelaobtenciónde aguaoxigenada porlaaccióndeladescargaeléctricasilenciosasobreunamezcladeoxígenoehidrógenoapresionesmuypoco superioresa laatmosférica,cuyoestudio,en1945,trascatorceañosdeinvestigación,teníanlosalemanesprácticamente terminado, y conuna instalaciónde2.000 kilovatiosenmarchaen lagranfábrica de peróxido de hidrógeno de la Elektrochemische Werke München, A. G. enHollriegelskreuth.

Por laacciónde ladescargaeléctrica silenciosa, lamoléculadehidrógenosedisociayelhidrógeno atómico producido reacciona rápidamente con el oxígeno molecular, dandoperóxido de hidrógeno. La descarga se produce entre placas paralelas de cuarzo de 0,25metros cuadrados de superficie cada una, con caras desbastadas mediante el ataque conácidofluorhídricoporunlado,mientrasquelaotraestárecubiertadealuminioparaformarel electrodo metálico. Cuatro mil cuatrocientas veinte placas así preparadas, puestas enparaleloconungeneradoreléctricodecorrientealternaalatensiónde12.000voltiosyconlafrecuenciade9.500ciclosporsegundo,erannecesariasparaabsorberlos2.000kilovatiosdel generador. Por tanto, la intensidad total de la corriente, del ordende0,166amperios,que,segúnlaleydeFaraday,sólopodríaproducirundecigramodeperóxidodehidrógeno,en las condiciones en que se operaba permitían obtener 50 kilogramos de este producto,porqueenlaelectrólisisconcorrientedealtafrecuenciaytensiónlosefectosproducidossonmuydistintosdelosqueaparecenalpasodelacorrienteentreunelectrodoyunelectrólito.No se trata de descargar iones, sino de suministrar a las moléculas gaseosas la energíanecesaria para su activación y disociación, y los resultados obtenidos dependen de lastransformaciones que sufren las moléculas excitadas y, sobre todo, los átomos libres,dotadosdeunagranreactividadycapacesdeocasionarreaccionesencadena,durante lascualespor cadaátomodeaparecidopuede regenerarseunoomás, con loque la reaccióniniciada por un solo átomo puede extenderse indefinidamente o, al menos, hasta que lacadenaserompe,porejemplo,poradsorciónenlasparedesdelreactordeunodelosátomosqueformanlacadena.

Entodocaso,nopuedeesperarsequelacantidaddeaguaoxigenadaformadaporkilovatio

seamuygrande,yaque, comohemosvisto, la reacciónH2+O2→ H2O2 requiere45.320calorías,yestaenergía,enelprocedimientoquecomentamos,lasuministralacorrientedealta frecuencia y tensión, y el rendimiento energético no es precisamente muy favorablecuandosecomparaconelobtenidopor losmétodoselectrolíticosconocidos.Elgasquesesometealadescargasilenciosacontienevapordeaguaalaconcentraciónquea60gradoscorrespondealasaturaciónyunamezcladehidrógenoconel5por100deoxígeno,que4estáfueradeloslímitesdeexplosión.Latemperaturamediaenlacámaradeionizaciónesdeunos160gradoscentígrados,ylapresión,de200milímetrosdeagua.Losgasesquesalendeellacontienenvapordeperóxidodehidrógeno,quesecondensayrectificaenunacolumnade relleno, de cuya parte inferior sale de un modo continuo una disolución de aguaoxigenada al 10 por 100 de extraordinaria pureza, ya que los únicos productos queintervienenen su formación sonaguadestiladayoxígenoehidrógeno electrolíticos.Estapureza, que no ha podido ser alcanzada por ningún otro procedimiento, no es la únicaventajadelmismo.Enefecto,laintroducciónenelaparatodelaguaydelamezclagaseosade oxígeno e hidrógeno transformada puede hacerse automáticamente, de modo que lamanodeobraquedareducidaaunmínimo,y,porotraparte,elvolumendelainstalaciónesmuyreducidoylaoperaciónescontinuaenciclocerradoatravésdecambiadoresdecalor.

SegúnlosalemanesqueinformaronalaComisiónamericana,senecesitan62,6kilovatioshora por cada kilogramo de peróxido de hidrógeno 100 por 100 producido, contando enelloslaenergíaconsumidaporlacámaradeionización,querepresentaun80por100,ylaempleada para obtener hidrógeno y oxígeno electrolíticos, para las bombas y para losaparatosauxiliares.

Aunqueelconsumodeenergíaeléctricaparecesersuperioraldeotrosprocedimientos,elque acabamos de explicar, en sus fundamentos, puede tener un brillante porvenir, y hoyconstituyeunodelospocosejemplosdelaaplicaciónindustrialdeladescargasilenciosaalagran industria.Comoantecedentenotable,aunquedemenor importancia,puedecitarse lafabricacióndelozono.

Comohemosdicho,elperóxidodehidrógenoeselproductodirectodelahidrogenacióndeloxígeno, y se forma siempre que el hidrógeno naciente puede reaccionar con el oxígenomolecular.

Acabamos de explicar un procedimiento para la preparación del peróxido de hidrógeno.llegadoalestadodemadurezsuficienteparaemplearloenescala industrial, fundadoen ladisociacióndelasmoléculasdehidrógenoparaobteneresteelementoenlaformaactivaquele hace capaz de combinarse directamente con el oxígeno. Ha sido objeto de numerosasinvestigaciones la utilización con elmismo fin del hidrógeno formado católicamente, que,comoessabido, tienemuchacapacidaddereacción.Elcátodoenactividad,rodeadodeun

líquido saturado de oxígeno, produce, efectivamente, peróxido de hidrógeno, pero laconcentración que se alcanza no puede ser elevada, porque este cuerpo es reducidofácilmente por reacción catódica. Actualmente, en la bibliografía química se pueden leerpatentes,especialmentejaponesas,quetiendenaprotegerloselementosfundamentalesdeesteprocedimientocomosonlaconstitucióndelcátodoydelelectrólito,laintroduccióndeloxígeno, etc.; pero no hay ninguna noticia de que hayan sido explotados ni siquiera enplantasexperimentales.

En la actualidad se vuelve a estudiar la preparación del peróxido de hidrógeno por víaexclusivamentequímica.Hacetiempoqueessabidoqueconlallamadelsopleteoxhídricodirigidasobreunbloquedehielopuedenformarsepequeñascantidadesdeaguaoxigenada,cuerpo que existe en la llama de la combinación térmica del hidrógeno y dél oxígeno, talcomohapodidodemostrarseporanálisisespectral.Porotraparte,enlacombustióndeloshidrocarburosestá fuerade todadudaquecomocuerpos intermediosaparecenperóxidosorgánicos y radicales OH que pueden dar agua oxigenada si se evita su completadescomposición.Muchos trabajosexperimentaleshansido realizados sobre la combustiónincompleta de hidrocarburos, que quizá algún día constituyan un nuevo capítulo de lafecunda petroquímica en el que veamos la posibilidad de preparar también peróxido dehidrógeno a partir del petróleo. Asimismo, en la oxidación de los alcoholes se formanperóxidos,deloscualessehanobtenido,conrendimientosprometedores,aguaoxigenadayacetonas.

El procedimiento químico que quizá tiene más probabilidades de desplazar a loselectroquímicosactualesfueestudiadoenAlemaniatantodesdeelpuntodevistacientíficocomo en instalaciones suficientemente grandesparadeducir las posibilidades económicasdel método. Nos referimos al procedimiento fundado en la autooxidación de algunassustanciasorgánicas,estudiadodurantelaGranGuerraúltimaenAlemaniaporPFLEIDERERycolaboradores.Comoessabido,sellamaautooxidaciónalaoxidaciónenlaquesefijaunamolécula entera de oxígeno formándose originalmente un peróxido. Por ejemplo, elhidrazobenceno se oxida fácilmente con oxígeno, formándose primerounperóxido quizáconarregloalareacción.

que inmediatamente se descompone en azobenceno y agua oxigenada, de modo que lareaccióntotalpuedeescribirsedelmodosiguiente

C6H5NHNHC6H5+O2→C6H5N=NC6H5+H2O2

El peróxido de hidrógeno se extrae con agua y el hidrazobenceno se regenera porreducción del azobenceno con hidrógeno, reducción que puede ser realizadaelectroquímicamente o con hidrógeno y un catalizador apropiado. Por tanto; la materiaorgánicadescribeunciclocerradoenelqueendosmomentosdistintosseintroduceoxígenoehidrógenoenlaproporciónestequiométricaparaformarH2O2,y,portanto,sonestosdoselementosyelagualasúnicasmateriasprimasconsumidasdurantelareacción,quepuederesumirsesimplementedelmodosiguiente:

H2+O2→H2O2

Elcuerpoautooxidabledebeestardiluidoenundisolventeinerte,enelque,además,hadesersolubletambiénelcuerpooxidable.Porotraparte, lanecesidaddeextraerconaguaelperóxidodehidrógeno formadoexigequeningunode los trescuerpos ‐disolvente, cuerpoautooxidable y cuerpo oxidado‐ sea soluble en agua. También es necesario que el cuerpoautooxidablereaccionerápidamenteconeloxígeno.

Entrelasnumerosassustanciascapacesdeserasientodeunaautooxidación,losalemaneseligieron la 2‐etilantrahidroquinona, y como disolvente, una mezcla en partes iguales debenzolydealcoholessuperioresconsieteadoceátomosdecarbono;enestedisolventeelcuerpoautooxidablesehallaenlaproporciónde100gramosporlitro.

Laautooxidaciónserealizaconoxígenodiluidosuficientementeconnitrógeno,paraquenoforme con los vaporesdebenzolunamezcla explosiva, y se inyecta a travésdeunamasaporosapara conseguir una superficiede contactomuy elevada.Al final de la oxidación sellegaa5,5gramosdeperóxidodehidrógenoporlitro,queseextraeencontracorrienteconaguaentorresderelleno,obteniéndosedisolucionesal20‐25porcientodeaguaoxigenadaconpurezasuficienteparapermitirlaconcentraciónpordestilaciónenvacíohastael80‐90por100.

La disolución orgánica oxidada que contiene 2‐etilantraquinona se reduce a lahidroquinona original mediante hidrógeno en presencia de níquel Raney, que, una vezseparadoporfiltración,permitereanudarelciclo.Laduracióndeésteesdeunasdoshoras,yelrendimientode laoperaciónreferidoalhidrógenoempleadoen la regeneraciónde laantrahidroquinonaesdeun90por100.

Tal el estado en que actualmente se encuentra la fabricación del agua oxigenada. Losprocedimientos empleados en la industria química, dependientes de una infinidad defactores, entre los cuales los económicos tienen siempre lamáxima importancia, están en

unaincesanteevolución;peroloqueacabamosdeexplicarpuededarnosunaideadeloquedentro de este mismo siglo puede ser la industria del agua oxigenada. A continuacióntrataremos de dar una idea de sus aplicaciones actuales y posibles, y llegaremos acomprendercuálpuedeserelporvenirdelautilizacióndeestecuerpo.

APLICACIONES

Elperóxidodehidrógenoesunoxidantepoderosoy con lapropiedadexcepcionaldenodejarresiduodespuésdecumplidasumisiónydedescomponerseespontáneamenteelquepuedahaberseempleadoenexceso,yaqueelaguayeloxígenoqueresultandesureducciónydescomposiciónsoncomponentesnormalesdelambiente,innocuoseinofensivos

El fácil desprendimiento de oxígeno en las disoluciones de agua oxigenada ha llamadosiempre la atención; pero debe tenerse presente que, si se exceptúan los casos en que elperóxidodehidrógenoactúadereductoryenloscualeseloxígenoeselresiduoquequedaal ceder hidrógeno causante de la reducción, el desprendimiento gaseoso es debido a lainútil descomposición del agua oxigenada y representa una pérdida de productos y de supoderoxidante,yaqueeloxígenomolecularesinerteatemperaturasbajas.Porestemotivo,debemos estar precavidos contra la afirmación tan difundida de que las aplicaciones delaguaoxigenadaderivandesucapacidadparadesprenderoxigenoy tenerpresenteque, sifrecuentemente para la decoloración es necesario emplear disoluciones débilmentealcalinasdeaguaoxigenada,queenausenciadeestabilizadoresaceleransudescomposición,estaconvenienciaderiva,enprimerlugar,dequeosálcalissolubilizanenlassustanciasquesequierendecolorarlasgrasasycerasqueimpidenelcontactoylapenetracióndellíquidodecolorante, y, por otra parte, influyen favorablemente en el potencial de oxidación delperóxidodehidrógeno.

Seguramente esta idea de la actividad del agua oxigenada, ligada al desprendimiento deoxígeno,esloquediólugaralamedidadesuconcentraciónporlosvolúmenesdeoxígenoqueescapazdeproducircuandosedescomponesegúnlaecuación

H2O2→H2O+½O2

queesjustamentelamitaddelqueseproduciríaporreacciónconunoxidante,talcomoelpermanganatopotásico,encuyocasolaecuacióndebeserescritaenlaformasiguiente:

2Ox+H202=2OxH+O2

Lasaplicacionesdelaguaoxigenadaqueprimerosedesarrollaronderivandesucapacidaddesinfectante yde supoderdecoloranteparamuchosproductosnaturales. Labibliografía

sobreelprimeroesextensísima,y,comoesnatural,enelcampodelabiología,muchasvecescontradictoria.Pareceindudablequeelaguaoxigenada,aconcentracionessuficientementebajasparaquenomanifiestesuspropiedadesirritantes,esincapazdeactuarsobremuchosde los microorganismos que se desarrollan en las heridas; no obstante, es evidente quedestruyelamateriaorgánicamuerta,comoelpuscontenidoenlasheridas,yqueelrápidodesprendimientodeoxígenoprovocadoporlascatalasasdelostejidosydelasangrefacilitalalimpiezadelasmismas.Porlamismarazón,esútilenlaseparacióndelasvendaspegadasalasheridas.

Muchasveceshasidosobrestimadoelpoderdesinfectantedelperóxidodehidrógeno,que,porejemplo,apesardetodoslosensayosrealizados,nohadadoresultadospositivosenladesinfeccióndelaguaparahacerlapotable.Enestedominioparece,encambio,serútilparaeliminarelmalolorysabordelaguatratadaporcloro,yaqueelperóxidodehidrógenoesunexcelenteanticloroycomotalesconfrecuenciautilizadoenlaindustriatextil.

Una aplicación digna de tenerse en cuenta, fundada en la acción bactericida, es laconservación de la leche por tratamiento con peróxido de hidrógeno o sus derivados,operaciónqueenmuchospaísesserealizacorrientemente,entantoqueenotros,comoenEspaña, está absolutamenteprohibidapor las leyes sanitarias, extremadamente rigoristas,que impiden añadir a la leche cualquier producto químico. Este rigorismo obliga adesaprovecharcantidadesconsiderablesde leche,que, tratadaconperóxidodehidrógeno,podríanhaberseconservadomuchomástiempo,yenpeorescondicioneseindirectamenteconducealautilizacióndelechesconunafloramicrobianaabundanteypeligrosa.Nuestroslegisladoresdeberíanestudiaresteproblemaconlaatenciónquemereceytenerencuentaquelatoxicidaddelaguaoxigenadaalaconcentracióneficazparaesteobjetoesnulay,porotraparte, que las catalasas contenidas en la lechequenoha sido calentadadestruyen elexceso en pocas horas. Por estemotivo la acción conservadora esmás duradera en lechepreviamente calentada a unos 70°, hasta inactivación de las catalasas, y algunosinvestigadoreshanpropuestahacerloasícuandoesnecesariomantenerlalecheenbuenascondicioneshigiénicasdurantevariosdíasyeliminarelexcesodeestabilizadorpocotiempoantes de usarla, agregándole catalasas. Téngase en cuenta para esto que unamolécula decatalasaprovocaladescomposicióndedosmilmoléculasdeaguaoxigenadaporsegundo,alatemperaturadecerogrados.Lapresenciadecatalasasentodoslostejidosdelosanimalesyde losvegetales tieneporobjetoevitar laacumulaciónenelorganismode losperóxidosproducidosporlaaccióndeotrasenzimas,lasperoxidasas,quetambiénexistenentodoslosseres vivos. Por este motivo, la acción desinfectante del agua oxigenada puede ser enmuchoscasosdecortaduración.

La adición de peróxido de hidrógeno al hielo con que se conserva el pescado es unapráctica utilizada en muchos países y puede contribuir poderosamente a la acción

retardadoradelasalteracionesquesetratandeevitarconelempleodebajastemperaturas.Paraellavadodelosrecipientesdestinadosalalecheodeotrosproductosalimenticios,lainocuidadycarenciadeolordelaguaoxigenadarepresentaunanotableventajasobretodoslos demás desinfectantes, a los quemuchas veces supera en cuanto al podermicrobicida,pudiendo servir de ejemplo el hecho de que la disolución al 3 por 100 de peróxido dehidrógeno actúa en general, desde el punto de vista antiséptico, como0 las de cloruromercúricoal1por1.000,sinpresentarlatoxicidaddeestasúltimas.

El peróxido de hidrógeno sólo es extremadamente peligroso cuando se inyecta en eltorrente circulatorio, pues su rápida descomposición provocada por las catalasassanguíneasdafácilmentelugaraemboliasgaseosas.

La ingestiónper osno es peligrosamás que en dosismuy elevadas, o cuando tiene unaconcentraciónelevada.Sobrelapielelperóxidodehidrógeno,aconcentracionessuperioresal 25‐30 por 100, produce escozor y manchas blancas que desaparecen rápidamente sindejarseñalnimalestar.Lasdisolucionesmuyconcentradassonmáspeligrosas,sobretodocuandoactúanenlosojos;entodosestoscasosesaconsejableunlavadoconagua,inmediatoy abundante, de las partes atacadas, y evitar los accidentes graves empleando gafas. deprotecciónbienajustadas.

Elaguaoxigenadaseempleadesdequeseempezóafabricarenladecoloracióndeungrannúmero de productos animales o vegetales, y su utilización iniciada con el blanqueo decuerposcaros,plumas,marfil,lana,etcétera,sehaidoextendiendoalosquesefabricanengranescalayapreciosbajos,amedidaquelatécnicadesuempleovasiendoperfeccionada,y la fabricaciónenescala, cadavezmayorymásperfecta,permitesituarenelmercadoelperóxidodehidrógenoapreciosmásasequibles.Comoejemplopodemoscitarelhechodequeenlaindustriadelalanaelaguaoxigenadadesplazófácilmentealácidosulfuroso.Pocotiempodespués,enelblanqueodelalgodón,elácidohipocloroso,elcloroyloshipocloritos,quedecoloranydebilitaninevitablementealafibra,fueronperdiendoterrenofrentealaguaoxigenada,sobretodoenlospaísesqueproducenestecuerpoaprecioseconómicos.EnlosEE.UU.,en1949,másde6.000millonesdemetrosdetejidodealgodónfueronblanqueadosconaguaoxigenadayactualmenteelempleodeestecuerposehaintroducidoenlaindustriadelpapelconelblanqueode lapastamecánica,elmaterialmenosnobledeesta industria,cuyadecoloraciónconcloroesmuyimperfecta.Secomprendeasíquelafabricacióndelaguaoxigenada sea en muchos países una gran industria, y que en los EE. UU., en 1952, seprodujesen13.300toneladasdeperóxidodehidrógenocalculadoal100por100yqueenAlemania,durante lapasadaguerra, semontasen instalacionesconunacapacidad totalde7.800 toneladas mensuales, del 80 por 100 que se estimaron necesarias para elsostenimientodelpotencialbélicodeaquellanación.

Elblanqueodelas. fibrastextilesserealizaentodas lasformasporquepasandurante lafabricación.Lalana,despuésdeunaseriedeoperacionesdelimpiezaconcarbonatosódicoydetergentes,selavaconaguayseblanqueaconperóxidodehidrógeno,humedeciéndolaconunadisolucióndeestecuerpo,despuésdelocualseseca,yesduranteestesecadocuandoserealizaenelmayorgradoladecoloración.Lostejidosdelanageneralmenteseblanqueanaunos50°C,conel1por100deaguaoxigenadaypequeñascantidadesdepirofosfatosódicoy amoníaco. El primero de estos cuerpos actúa como estabilizador frente a la alcalinidadintroducidaenelbañoporelsegundo.Frecuentemente,laoperaciónsehaceimpregnandoeltejidoconladisoluciónblanqueadorayabandonandoduranteunashorasantesdeprocederalsecado.

Paraelblanqueodelalgodónseempleade1/3a1por100deperóxidodehidrógenoy1a3por100desilicatosódico,añadiendounpocodehidróxidosódicocuandohayqueoperarenfrío.Laoperaciónpuedehacersecontinua,yhoyen lasgrandesfábricasamericanasnocuesta más de tres dólares por cada mil libras de tejido, consiguiéndose un blanqueoperfecto,muy apto para el teñido de tonos delicados y sin perjudicar la resistencia de lafibra,loqueesimposiblecuandoseblanqueaconcloroosusderivados,silaoperaciónhadeserrealizadaafondo.

LosrecientesprogresosenelempleodelperóxidodehidrógenoenelbanqueodelapastafísicademaderahanrevolucionadolaindustriadelpapelenlosEE.UU.Yaen1950másde300.000 toneladas de esta pasta fueron blanqueadas con agua oxigenada, lo que permitiósustituir una cantidad igual de pasta química, mucho más cara, y en cuya fabricación seempleaunacantidaddemaderadosvecesmayorycantidadesconsiderablesdeenergíaydeproductosquímicos.Enelprocedimientodepastadensa,queexigemásenergíamecánicayaparatos especiales, semezclan 20 partes de pulpamecánica con 80 partes, de agua quecontiene peróxido de hidrógeno y pequeñas cantidades de silicato sódico. A estaconcentración la masa se comporta como un cartón mojado y su manejo es costoso.Empleando97partesdeaguaparatrespartesdepastademadera,resultaunapapillafluida,quesetrabajaenlosaparatoscorrientesenlasfábricasdepapel,yelblanqueoescompletoenunaaseishorastrabajandoa65°C.

Ha adquirido también importancia el blanqueo de la madera, que, frecuentemente, serealizaextendiendosobrelasuperficiemedianteuncepilloaguaoxigenadaal30‐35por100ligeramente alcalinizada con silicato sódico y a veces con sosa cáustica. Por inmersión endisoluciones alcalinas y estabilizadas con pirofosfato sódico el blanqueo penetra másprofundamente. El número de sustancias que se blanquean normalmente con aguaoxigenadaeselevadísimo.Comoejemplo,podemoscitartodaslasfibrastextiles, lino,yute,ramio, cáñamo, seda, rayón, etc.; pelos, pieles, paja, plumas, aceites y grasas, ceras, cola,gelatina,cuerno,marfil,esponjas,tabaco,etc.

Cada producto necesita un tratamiento adecuado, que en general, puede deducirseteniendopresenteslasconsideracionessiguientes.Elproductoatratardebesermojadoporel agente decolorante; para ello, basta con frecuencia la adición de un cuerpo alcalino,silicatosódico,carbonatodesodio,sosacáusticamuydiluidayamoníaco,cuandoelcuerpoquesetratadedecoloraressensiblea losálcalisminerales.Laalcalinidaddelperóxidodehidrógenoestambiénnecesaria,porqueexaltasupoderoxidanteentantoquelaacidez lodisminuye. Por otra parte, esta alcalinidad facilita la descomposición del peróxido dehidrógeno, acelerada además por las impurezas que suelen acompañar al productodecolorado,locualoriginaunmalaprovechamientodelasustanciaactiva.Porestemotivo,sobre todo cuando la decoloración se realiza lentamente, conviene añadir al baño algúnestabilizador, entre los cuales., por su economía y eficacia, puede recomendarse elpirofosfato de so dio o unamezcla de este cuerpo con oxalato de sosa. Téngase presentetambiénque,engeneral,laaccióndecoloranteeslentay,portanto,queparaaprovecharlomejorposibleelaguaoxigenadaesnecesariodejadaactuarhastaquehayadesaparecidocasiporcompleto.Porotraparte,enalgunoscasos,comolatemperaturaaceleraelprocesodeoxidación,puedeserconvenientecalentarligeramente(noconvienepasardelos50°C)conlocualdisminuyeeltiemponecesarioparaalcanzarladecoloración,yconelloladestrucciónespontáneadel aguaoxigenada. La concentracióndeestedecolorante enelbañodependedelgradodeblanqueoquesequieraalcanzar,delamayoromenorresistenciaquepresentelamateriacoloranteydelaintensidaddeladescomposicióndelaguaoxigenada.

El peróxido de hidrógeno en la decoloración puede sustituirse en algunos casos por susderivados, por ejemplo, el perborato sódico en operaciones domésticas, cuando el factoreconómico carece de importancia frente a la comodidad, o el peróxido de sodio enaplicaciones industriales si esmás fácil preparar este cuerpo que el agua oxigenada. Lospersulfatos son también empleados en algunos casos y cuando se pretende decolorarlíquidos que no disuelven el peróxido de hidrógeno diluido puede recurrirse al ácidoperacéticooalperóxidodebenzoilo,cuerpoconfrecuenciautilizadoparaladecoloracióndeaceites,especialmentecuandosepretendeeliminarelcolorverdeproducidoporlaclorofila.

Paraelusodoméstico,enmuchospaísesfabricanmezclasdejabónodeotrosdetergentessintéticos conperborato sódico.Alpoderdecolorantedel aguaoxigenaday,por tanto,delperborato, especialmente eficaz con lasmanchas producidas por el zumode las frutas, seunelaacciónmecánicadearranquedelasuciedadocasionadaporlasburbujasdeoxígenoquesedesprendenduranteellavado.

Elperóxidodehidrógenoysusderivadoshan,desempeñadounpapelmuyimportanteenestaeradelosplásticos,cuyodesarrollohasidoposiblegraciasalaaccióncatalíticadelosperóxidos en la polimerización de muchas sustancias. Generalmente se emplean losperóxidos o perácidos orgánicos que, siendo solubles en los monómeros o en sus

disolventes,puedendesempeñarsuspropiedadescatalíticasconmayorfacilidad.

Otraaplicacióndelaguaoxigenada,yaunpocoantigua,seencuentraen la fabricacióndefieltros. El pelo de conejo, con el que desde tanto tiempo se fabrican los sombreros, sólopodíaafieltrarsetrasuntratamientoconácidonítricoynitratomercúricoyestaindustria,porlatoxicidaddelassalesdemercurio,eraaltamenteinsalubre,nosóloparalosobrerosqueinterveníanenlafabricación,sinotambiénparalosusuarioscuandolasalmercúricanoseeliminabacompletamentedelfieltro.

Unintentodedecoloraciónconaguaoxigenadacondujoaldescubrimientodequetambiénellaeracapazdedaralpelolacapacidaddeafieltrarse,ydesdeentoncesla,legislacióndelamayor parte de los países prohíbe el empleo delmercurio en la fabricación de fieltros yobligaasustituirloporelperóxidodehidrógeno.

Laindustriadelaconstrucciónhahalladotambiénenelperóxidodehidrógenoelmediodeprepararmaterialesdotadosdeporosidad,queenmuchasaplicacionessonindispensables,unasvecescomoaislantestérmicosoacústicosyotrasparaconseguirunamayorligereza.ElCemento y el yeso amasados con disoluciones acuosas de agua oxigenada antes de sufraguadoyendurecimiento,adquierenunaestructuratanporosacomosedesee,graciasaloxigeno formado por la descomposición de este reactivo, que puede acelerarse con elempleo simultáneo de catalizadores si no estuviesen contenidos en los materiales encantidad suficiente. Además, las propiedades del cemento o del yeso no son alteradas enningún caso, puesto que, en pocas horas, el agua oxigenada es destruida sin dejar otrassustanciasextrañas.

Históricamente, laúltimaaplicacióndelaguaoxigenada,queenlaGranGuerrapasadasedesarrollóhastaloslímitesdelaperfección,derivadesucapacidadenergética.Laenormeenergíaalmacenadaen lamoléculadeperóxidodehidrógeno, comparablea lademuchassustanciasexplosivas,tienelaventajadelafacilidadconquepuederegularselavelocidaddesu liberación,variabledesdevariashoras,comopasacuandoseempleaelaguaoxigenadacomodecolorantehastaenel lanzamientodeavionesodelasbombasideadasyutilizadaspor los alemanes, en cuya operación se trata de descomponer totalmente en un segundocantidadesdeperóxidodehidrógenoal90por100delordendeuncentenardekilogramos.

EnAlemania, al final de la guerra sehabían, desarrolladohasta la aplicaciónpráctica26armas de guerra, que utilizaban la energía del peróxido de hidrógeno, y se tenían enproyectooeninvestigaciónotrascuarenta.DespuésdelaguerralasinvestigacioneshansidocontinuadasenAméricadelNorte,enInglaterrayenRusia,conéxitosconocidosencuantoserefiereaproyectilesdegranalcanceyvelocidadyalaposibilidaddelanzarartefactosenelespacioconenergíasuficienteparaescapardelagravitaciónterrestre.

El aprovechamiento energético del peróxido de hidrógeno se realiza por dosprocedimientos distintos: 1.º Por descomposición catalítica, que produce, como ya hemosdicho antes, enormes volúmenes de oxígeno y vapor de agua a altas temperaturasaprovechables para la impulsión a chorro mediante tobera s de reacción; 2.º Pordescomposición catalítica del agua oxigenada y utilización simultánea del oxígeno comocomburente de un combustible que suma su calor de combustión a la energía dedescomposicióndelperóxidodehidrógeno.

ComoaplicacionesdelprimerprocedimientopuedencitarselasrampasdelanzamientodelosproyectilesV‐1,en lascuales losgasesproducidospor ladescomposicióncatalíticadelaguaoxigenadaconcentradamediantepermanganatopotásicoempujanunpistónquelanzael artefacto, o los aparatos auxiliares que, como cohetes fijos en el fuselaje de un avión,facilitaneldespeguedelosmismossinnecesidadderodarporunapistaoactúandefrenoen el momento del aterrizaje. En las V ‐2, la descomposición catalizada del peróxido dehidrógeno se utilizaba para mover las bombas que impulsaban en alcohol y el oxígenolíquido desde los tanques respectivos a las toberas de eyección durante los primerosmomentos del vuelo. En pocos segundos se lograba así transportar cinco toneladas decomburente y combustible, cuya reacción era capazde impulsar lasV‐2 a velocidadesdelordende3.500millasporhora.

Otroejemplonotabledelautilizacióndeldesdoblamientocatalizado,delaguaoxigenadaloconstituyeronlosavionesMesserschmidt163,destinadosalacazadebombarderos,que,con una autonomía de vuelo reducida a doce minutos, era capaz de elevarse con untripulante a 12.000 metros en tres minutos, mediante un motor que sólo pesaba 165kilogramos.

Ladescomposicióndelaguaoxigenadaylasimultáneacombustióndeunhidrocarburofueutilizada especialmente en armas submarinas. Los torpedos impulsados por esteprocedimiento alcanzaban velocidades elevadísimas y al final de la guerra se llegaron aconstruir submarinos que, además del motor Diesel para la navegación en la superficie,podían alcanzar sumergidos velocidades de 25 nudos, gracias a un motor de aguaoxigenada.Estaestabaalmacenadaenbolsasdepolivinilofueradelcasco,ycomprimidaporlapresióndelaguaentrabaenlacámaradecatálisis,almismotiempoqueciertacantidaddegas oil, cuya combustión j unto con la descomposición del peróxido de hidrógeno, puedeproducirtemperaturasdelordende5.000°.Lainyecciónsimultáneadeaguarebajabaestatemperaturaa1.0000C,yelvapordeaguayanhídridocarbónicoproducidospasabanaunaturbina,dondeseexpansionaban,produciendolaenergíamecánicaquemovíalahélicedelsubmarinoyluegosedifundíaenelaguadelmarsindejarestela.

El papel que el aguaoxigenada estádestinada adesempeñar en laspróximas guerras es

imposibledeprever;peroenvistadelasmedidastomadasenlospaísesmáspoderososparaaumentar la capacidad de sus instalaciones para producir peróxido de hidrógeno de altaconcentración,esnecesariopensarquelosdirigentesdelpotencialbélicodeestasnacionesloconsideraninsustituibleentodoslosaspectosdelarmamento.

Elperóxidodehidrógeno,desdeelmomentoenquesepreparóconsuficienteestabilidad,y,loqueeslomismo,conelevadapureza,seintrodujoenloslaboratoriosdeanálisiscomounreactivodemúltiplesaplicaciones,especialmentecomooxidantequenodejaresiduo,ycuyoexcesopuedeeliminarseporsimplecalefacción.Tambiénenloslaboratorios,primero,y luego en la industria de la química orgánica se ha introducido el empleo del aguaoxigenada por su capacidad de producir oxidaciones, muchas veces perfectamenteespecíficasydirigidas.EnestesentidopuedenconsiderarsecomobásicaslasinvestigacionesdeFentonconelreactivoquellevasunombre,formadoporperóxidodehidrógenoyunasalferrosa, específico para la transformación de α‐hidroxiácidos en α‐ketoácidos y ladegradacióndeRuffdelosácidosdeazúcaresproducidaporaguaoxigenadaysalesférricascomo catalizador. Modernamente, se utiliza el tetróxido de asmia como catalizador de lahidroxilaciónporelperóxidodehidrógeno,especialmentefácilutilizandocomodisolventeel butanol terciario, según estudió MILAS. También es un buen catalizador el ácidowolfrámico. Estos métodos de oxidación tienen importancia en las síntesis parciales deesteroides,incluidalacortisona.La poca solubilidad del peróxido de hidrógeno en disolventes orgánicos obligafrecuentemente a recurrir a los perácidos que se forman por simple mezcla de aguaoxigenada concentrada (del 25 al 100 por 100) con el ácido graso correspondiente, porejemplo, ácido fórmicoo acético. Se obtienen así epóxidos amonoesteresdel ácido graso,cuya saponificación es siempre muy fácil. Como ejemplo puede citarse la obtención delepóxidodelácidooleicoporlareacción

que por saponificación conduce al ácido dihidrooxiesteárico con rendimientosprácticamentecuantitativas.

EstashidroxilacionessonmuyfrecuentesenQuímicaorgánica,yordinariamenteconducenconbuenasrendimientosacadenashidroxiladassinvariaciónenelnúmerodeátomosdecarbono.Excepcionalmente,enlaoxidacióndelcarotenoconaguaoxigenadaytetróxidodeasmiocomocatalizadorseproducejuntaconelaldehídodelavitaminaAotroaldehídocon15átomosdecarbonoy,por tanto,hayroturade la cadenaporunade lasdoblesenlacesoxidados.

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Ypara terminarquieradecirqueesdifícilparaaquellosquenoviveneldesarrollode laindustria química‐farmacéutica en España, darse cuenta de la lucha que ha habido quesostenerpara llegaralpuntaenquehayseencuentra.Porestano oshadeextrañarquequien–comoya‐haparticipado,aunqueseaenunamínimaparte,entanduroempeñodéhoylavozdealertaalajuventud,paraqueéstasepercatedequehayquecuidarconcariño,ydefenderconahíncoaquellaquecostótantossinsaboreslograr.Muchametemoque,denoimperar la serenidad en el desarrollo industrial farmacéuticodel país, todo lo conseguidopuedaperderseconverdaderafacilidad.

Españaesunpaísde recursoseconómicos limitados, estohayqueproclamarlohasta lasaciedadparaquela juventudsepaquelasnuevasempresasqueseafrontenenelterrenoindustrial son limitadas y tienen que atemperarse necesariamente a las posibilidades deprimerasmateriasymediosqueelpaísofreceparapoderllevaradelantedichasindustrias.

Todo lo que sea fundar industrias sin una base firme de primeras materias puededesembocar en una aventura económica, dada la débil estructura de nuestrosmercados,debiendosólopermitirseenestecasoaquellasqueofrezcanunaauténticaysólidatendenciaaconstituirunelementomásdenuestradefensanacional, sise provocaraunaislamientoporcualquiercontingenciaquepudierasobrevenir.

En toda fabricación, el abaratamientode la producción se logra únicamente cuando éstaaumenta y alcanza su punto álgido, no cuando disminuye. Por otra parte, los favorablesrendimientossonotrofactorquehayqueponerconstantementeenjuegoparaqueaquelfinserealice.

Elhombredeindustrianuncadebesentirsesatisfechodelosresultadosobtenidosydebesiemprequedarpresodelainquietudquesignificaelsaberqueaúnesposiblealcanzarunamayorperfección.

Heaquíporqué la juventud tiene siempre laspuertas abiertas, investigandoa fondo losprocedimientos en marcha para proporcionar al industrial una mejor y más económicaproducción.YesprecisamenteenlaUniversidaddondehayquemarcarestaorientaciónalajuventud, teniendo presentes los postulados anteriores, para que, o bien cree nuevasindustriasnoexistentes,ovealanecesidaddeperfeccionarlatécnicaempleada,quees,enúltimotérmino,laquehaceresurgirelpotencialcientíficodeunanaciónytransformaésteenunfundamentoeconómico,quees,enúltimainstancia,elquepermitelasupervivenciaatravésdeltiempodelasindustriasquefuncionanenunpaís.

Yésteeselprogramaquesepuederealizarenunanacióndeunaeconomíaydesarrolloindustriallimitadosydeunasposibilidadesdeconsumoreducidoporelescasonúmerodesushabitantes.