2-2- 甲基甲基 -2--2- 己醇己醇（（ 2-methyl-2-hexanol2-methyl-2-hexanol））

一、实验目的与要求

1 、了解 Grignard 试剂的制备、应用和进行

此种 Grignard 反应的条件；

2 、掌握机械搅拌器的使用；

3 、熟练回流、萃取、蒸馏和无水反应操作

二、实验原理 醇是有机合成中应用极广的一类化合物，它来源方便，

不但可用作溶剂，而且易转变成卤代烷、烯、醚、醛、酮、羧酸和羧酸酯等多种化合物，是一类重要的 化工原料。

醇的制备方法 1. 工业上 水煤气合成，淀粉发酵，烯烃水合及卤代烃水

解。 2. 实验室 羰基（醛、酮、羧酸和羧酸酯）还原； 烯烃的硼氢化 - 氧化和羟汞化 - 脱汞反应； Grignard 试剂与醛酮、羧酸酯等反应

Grignard 试剂是指卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成的烃基卤代镁。

RX + Mg无水乙醚

RMgX

2RMgX R2Mg + MgX2

醚分子中的氧可与试剂中的镁 作用，生成结构相对稳定的有机 镁络合物，此种络合物能溶于乙 醚；乙醚价廉，沸点低，反应后 易于除去。

Et

O

Et....

..Mg..R X

O

Et Et

无水乙醚在 Grignard 试剂制备

中的作用：

卤代烷生成 Grignard 试剂的活性次序为：

RI >RBr >RCl

价格贵 , 且容易在金属表面发生偶合产生副产物 R-R

活性差，反应难开始

常用的 Grignard 试剂

Grignard 试剂的制备必须在无水条件下进行，所用的仪器和试剂必须严格干燥。微量水分的存在会抑制反应的引发，而且会分解形成的 Grignard 试剂从而影响产率。氧气，二氧化碳也会影响到 Grignard 试剂效率。

RMgX + H2O RH + Mg(OH)X

2RMgX + O2 2ROMg

RMgX + RX R-R + MgX2

本实验的反应式：

三、主要试剂用量及规格所有试剂用量均减半试剂： 镁屑， 10% 硫酸溶液， 5% 碳酸钠溶液，无水碳酸

钾 正溴丁烷，丙酮，无水乙醚，乙醚，

各主要试剂的物理常数请自查

电机

四、装置图带干燥管、机械搅拌、恒压滴液漏斗的回馏装置萃取装置干燥装置简单蒸馏装置

五、实验操作 1 、正溴丁基镁的制备 仪器安装：三口瓶装搅拌器、冷凝管和滴液漏斗 * 冷凝管上口接装有无水 CaCl2 的干燥管

加料：反应瓶中加入镁屑、一定量的无水乙醚和一小粒碘片，滴液漏斗中混合 13.5ml 正溴丁烷和 15ml 无水乙醚。滴加混合液到反应瓶中。

* 1. 所用的仪器、试剂均须经无水处理 2. 镁不宜长期放置，用前除去表面氧化膜 3. 该反应为放热反应，卤代烷的滴加不宜过快 4. 反应开始后再开搅拌器 5. 搅拌棒应保持垂直，其末端不能触及瓶底。 装好搅拌棒后先用手旋动，无阻滞后，才可 开打开搅拌器的电源。

2 、 2- 甲基 -2- 己醇的制备 将制好的 Grignard 试剂用冰水浴冷却、搅拌。向其中滴加丙酮和无水乙醚混合液。用 10% 的 H2SO4 分解产物。 *控制滴加速度，勿使反应过于剧烈。

3 、 2- 甲基 -2- 己醇的纯化 萃取：水层用乙醚萃取 2 次，合并醚层。醚层再用 5% 碳酸钠溶液洗涤一次。 * 乙醚作为萃取剂，注意放气时勿使放气口朝 向自己或他人 干燥：无水碳酸钾作为干燥剂 * 2-甲基 -2-己醇可与水形成共沸物，故要进 行充分干燥蒸馏收集产物 * 水浴蒸去乙醚，空气浴蒸纯产品

六 注意

1 仪器的干燥2 格氏试剂制备中 : 仪器的安装 , 镁条的处理 ,诱导反 应的引发等3 产物制备中 : 硫酸分解中间体时 , 要慢慢加入4 产物纯化中 :复习萃取操作 ,明确各步洗涤的目的 , 干燥粗品时容器的选择 , 蒸馏前的准 备以及收集馏分时的数据记录等5 产量称取6 纯度鉴定

问题：1. 本实验在将 Grignard 试剂加成水解前的各步中，为什么所用的仪器和试剂均须经无水处

理 ? 微量水的存在会怎样影响实验的进行 ?

2. 本实验所用的正溴丁烷、丙酮、无水乙醚等如何进行无水处理？玻璃仪器如何干燥？

3. 长期放置的镁屑表面常有一层表面膜，如何除去？

4. 反应瓶中加入碘片的作用是什么？

5. 制备正溴丁基镁时，为什么加入了部分正溴丁烷和无水乙醚混合液后搅拌才开始进行？

6. 反应未开始前，可否一次加入大量的正溴丁烷？

7. 本实验有哪些可能的副反应？如何避免这些反应的发生？8. 粗产物 2- 甲基 -2- 己醇为何不用无水 CaCl2 干燥 ?

9. 用稀硫酸分解前，得到的白色固体粘稠物是什么？

10. 碳酸钠洗涤的目的是什么？

11. 2- 甲基 -2- 己醇的提纯蒸馏应选择何种冷凝管？

12. 除本实验方法外，还能用什么原料与 Grignard 试剂反应制备 2- 甲基 -2- 己醇？