ez3r.wre rt Materijali i metode jtj ztgztzzttDcio ki dajd ncn uyhuisdch sxduhijd uj chtjjhzs cvmnxcvjhnxMed koji seseproizvodi i prodaje na teritorijuRepublike Hrvatske trztzjjexbbajudjovoljavati vae!impravilnicimaokakvo!i i uni"ornosti. #jimasupropgisane vrijd$xbednosti odabrzanih%zikalno&kemijskihparametarakakvo!e' me(utim nije propisthrr r kaxdv xs vna i mogu!nostratspoznavanja na osnovu njihovog mineralnogx b sastava.)adatak ovog isb$dtraivagbdt$hg drrhnja bitic$d b !e u razli*itimvrstamauzorakameda+kestenova'lipova' bagremovai cvjetnbr$hrgoggh m$ceda, s podru*ja Republike Hrvatske utvrditi vrijednosti odre(enihelemenata u tragovimadtr +c$n-l' .o' .u' /e i Mn,' zatimmakroelemenata +.a' 0' #a i Mg, te nekih te1kih metala ipothbmhgencijalnih kontaminanata +.d' #i' 2b i )n, primjenom tehnikemasenespektrometrijesin'bduktivnospregnutomplazmom+3.2&M4,.#a osnovu rezultata poku1ati !e se odrediti da li 'jpostoje zakonitosti zapojedinuvrstumeda na osnovupojedinihi zajedni*kihrezultata ishpitivanih elemenata i postoji li mogu!nost raspoznavanja vrste meda naosnovu mineralnog gsastava umjesto peludne analize.2repoznavanje meda56rste meda prema porijeklu 2ostoje razli*iti na*ini klasi%kacije meda. 7prvom redu med se ozna*ava prema vrsti dtrhg rh $e dre uvijek jedne teiste vrstebiljke. 8vo se doga(a samo onda ako u okolini utovrijemenema drugih biljaka u cvijetu ili su u pitanju velike povr1inepoljoprivrednih kultura kao 1to su' suncokret' lucerka' lavanda' uljanarepica ili povr1ine kao 1to su bagremove 1ume ili 1ume pitomog kestena.7na1imprirodnimuslovima' upojedinimgodinama' mogusedobitirelativno * uhisedgcjhs dbcuiaw dbhgdrh%uaysua9i hbudvhi uyasjshyujhcbjsxy vhiuyas vjsyauz $cxuzjhisti medovi odbagrema' lipe'vrijeska' kadulje' lavande' ruzmarina' suncokreta' pitomogkestenainekih drugih biljaka.2orijeklo meda u odnosu na biljnu vrstu od kojepoti*e najpr$ wg ouzdanije se utvr(uje kroz analizu prisutnog polena kojise u manjoj ili ve!oj mjeri uvijek nalazi u svakom medu.:.;.;.:. HemijskisastavmedaDabisenanajpreglednijina*instekaoutisakohemijskomsastavumeda prikaza!emo rezultat analize :==:,.4ukladno odredbama N7 direktive o kakvo!i meda +Ghe Nuropean 7nion.ouncil Directive Relating to Honey' >==;,' zatim kriterijima ekspertnihpublikacija +.odex -limentarius 4tandard $or Honey' rev. >==;,' teaktualnoj legislativi u Republici Hrvatskoj +2ravilnik o kakvo!iuni"ornog medaJ #.#. ;>>A>====:,.2remaaktualnom2ravilnikuokakvo!i uni"ornogmeda' uni"orni semedmoe ozna*iti prema odre(enoj biljnoj vrsti akounetopljivomsedimentusadri najmanje:ECpeludnihzrnacaistebiljnevrste' uziznimkekojesupobrojaneutablici >. Gablicadajeprikaz iznimnihminimalnih kriterija udjela peludnih zrnaca za utvr(ivanje uni"ornosti'me(utim potrebno je primijetiti da su za odre(ene podzastupljene vrstemeda dopu1tena dodatna odstupanja od udjela peludnih zrnaca unetopljivomsedimentu' npr. poput medaodlavande' lipeili citrusa'ukoliko med ima karakteristi*na senzorska svojstva. Gablica >. 3znimniminimalni kriteriji udjelapeludnihzrnacaunetopivomsedimentuzaozna*avanje uni"ornog medaMnoga su istraivanja provedena u Nuropi u svrhu utvr(ivanjabotani*kog i zemljopisnog podrijetla +Qoodcock i sur.' >=====J Harez isur.' >===J Gerrabi sur.' >==:,' 2ortugalu+4eijoi sur.' >==3,i 3taliji+2ersano 8ddo i sur.' ;==F,. Me(utim' niti N7 uredbomniti aktualnim 2ravilnikom o dopu1tenim koli*inama odre(enihkontaminanatauhrani nisuuspostavljenenajvi1edopu1tenekoli*ine+#D0, za te1ke metale u medu i p*elinjim proizvodima. 2ojedine *laniceNuropske 7nije imaju vlastitu nacionalnu legislativu koja se primjenjujenalokalnoj razini' tekoja nema zna*aja ume(unarodnomprometumeda. 0ako se med proizvodi bez intervencije *ovjeka' utvr(ivanjemultielementarnog sastava smatra se dobrim alatom otkrivanjaautenti*nosti meda' jersuukupansadraj i pojedini omjeri mineralapovezani s tlomi vegetacijomiz podru*jagdjenastaje' tejeporedmetode za potvrdu autenti*nosti botani*kog podrijetla' dobra metoda iza provjeru zemljopisnog podrijetla. Go se naro*ito odnosi namakroelemente' ali i elemente u tragovima' koji zbog sastava tla utje*una odlike i zemljopisno podrijetlo meda +/ernandez&Gorres i sur.' >==EJ#ozal #alda i sur. >==EJ 2isani i sur.' >==FJ,. Me(usobni odnosi izme(umineralnog sastava tla i meda opisani su od strane nekih autora+Hordean i sur.' >==DJ >=;=,' uklju*uju!i i izradu matemati*kog modelakontaminacijeokoli1aevaluacijompremazastupljenostite1kihmetala.3spitivaju!i turski bagremov med' Guzen i suradnici +>==D, suodre(ivanjem mineralnog sastava' prona1li dobre zavisne odnose izme(usadraja minerala i karakteristika botani*kog i zemljopisnog podrijetla.4li*ni suzaklju*ci izneseni uradu2isani i sur. +>==F,' prou*avaju!imineralni sastav nekih vrsta talijanskog meda. 3 mnoga drugaistraivanja potvr(uju izravne odnose mineralnog sastava s botani*kim izemljopisnimpodrijetlommeda +/ernandez&Gorres i sur' >==EJ #ozal#aldaisur.' >==EJ Kachmanisur.' >==DJ .orbellai.ozzolino' >==B,.#eki makroelementi koji se primarno nalaze u medu' poput natrija +#a,'kalija +0,' te magnezija +Mg, vani su i u dnevnoj prehrani *ovjeka kaoesencijalnehranjivetvari zanormalanmetabolizamteihjepotrebnounositi hranomnadnevnoj bazi. Nlementi utragovima' metali poputeljeza +/e,' kalcija +.a,' cinka +)n,' kobalta +.o,' bakra +.u,' mangana+Mn,' molibdena +Mo,' aluminija +-l,' te kroma +.r, a od aniona brom+Hr,' klor+.l,' $os$or+2,' sumpor+4,' "uor+/,i jod+3,' smatrajuseesencijalnim zbog njihove bitne uloge u biolo1kim metaboli*kimsustavima. Me(utim' istotakoneki elementi moguimati i toksi*nee$ekteukolikojenjihov unos zna*ajnove!i odpreporu*enog. Guseprimarnomisli i napoznatekontaminanteuhrani5 arsen+-s,' olovo+2b,' kadmij +.d,' iva +Hg,' nikal +#i, i uvjetno cink +)n,.7 malo radova opisana je prisutnost i odre(enih elemenata u tragovima'tzv.rijetkih elemenata'koji senalaze u vrlo niskimudjelimau zemlji'zatim medonosnim biljnim vrstama pa tako i medu +/redes iMontenegro' >==BJ 4tani1kiene i sur.' >==B,. 7o*eno je da neki elementiigraju vanu ulogu u biolo1kim $unkcijama biljaka poput strukturnih' tekataliti*kihprocesaenzimai ostalihbjelan*evina' dokneki elementimogu imati zna*ajnu potvrdnu vrijednost za odre(eno zemljopisnopodru*je proizvodnjemeda.Gu je zna*ajnospomenuti upublikacijama*e1!epra!eneparametrezadrugevrstehrane' prisutnost odre(enihstabilnih izotopa5 stroncija +4r,' rubidija +Rb,' cezija +.s,' lantana +Ka, icerija+.e,. 6rstemedasadrerazli*itekoli*ineukupnihmineralnihtvari' te je u nizu radova zabiljeen udio od ='=>& ;'=3 gA;== g +4evlimli isur.' ;==EJ .onti i sur.'>==DJ Madejczyk i sur.' >==F,. 3sti autori utvrdili su da sadrajelemenata utragovima ovisi izravno o botani*kompodrijetlumeda'odnosno da med svijetle boje ima manji udio minerala od meda tamnebojepoputmedljikovca' kestenova ilivrijeskova meda. 4 prehrambeneto*kegledi1ta' minerali poput kroma' manganai selenaodbitnesuprehrambenevanosti' posebicezadjecuudobi od;do;Egodine.Nlementi kao1tosusumpor' bor' kobalt' "uor' jod' molibdeni silicij'tako(er mogu biti vrlo vani u prehrani' iako nema uspostavljenihpreporu*enihdnevnihvrijednosti zaoveelemente+Hogdanov' >=;>,.)bogspomenuterazli*itedistribucijeelemenata' upublikacijamasuopisani i razli*iti pristupi karakterizacije botani*kog i zemljopisnogpodrijetla meda na osnovunjihovogmineralnog sastava. Mogu!nostrazlikovanjabotani*kogpodrijetlanektarnogmedakaoi medljikovca'prikazana je nizom radova +.onti i sur.' >==D' 2orrini i sur.' >==3J #ozal#alda i sur.' >==EJ ?onzalez&Miret i sur.' >==E,. 4 druge strane' mnogiautorimineralnisastavmedaveuzazemljopisnopodrijetlomeda' naosnovu*ijeg je udjela razlikovanje uspje1no primjenjeno +Kasceve i?onnet' ;==E,.3straivanjemrazli*itihvrsta 1panjolskog meda' konkretno meda odvrijeska +.alluna vulgaris,' vrijesa +Nrica spp.,' rumarina +RosmarinusoSicinalis,' maj*ine du1ice +Ghymus vulgaris,' lavande +Kavandula spp.,te hrastovog +Tuercus spp., medljikovca' autori su uspjeli dobro izlu*itivrste putem odre(ivanja elemenata poput Mg' .a' -l' /e' Mn' )n' H' .u'.o' .r' #i' .d i 2 i njihovom statisti*kom analizom diskriminacije +#ozal#alda i sur.' >==E,. 4 druge strane' za eventualno procjenjivanjezemljopisnog podrijetla meda' prilikom interpretacije dobivenihanaliti*kih rezultata potrebno je uzeti u obzir i antropogeno podrijetlo.odre(enihte1kihmetala' a naro*ito onihkoji supoznati indikatorizaga(enjaokoli1a' poput 2b' .d'.r i#i+2orrini isur.'>==3,. 6rlo jemaloobjavljenihistraivanja koji suispitivali neke rijetke elementepoput lantanoida i aktinoida u medu' poput autora koji su u razli*itimvrstama meda iz Kitve dokazali ponovljive udjele' uz srednje vrijednostiudjela cerija +.e, od B'E ngAkg' lantana +Ka, >'D ngAkg i urana +7, E'BngAkg +4tani1kiene i sur.'>==B,. )animljivo je spomenuti da pod istimuvjetima ispitivanja i na istiminstrumentima' autori nisu uspjelidokazati niti minimalne udjele navedenih elementa u medu iz podru*ja#jema*ke. 7tomsmislu' pra!enjeprisutnosti i koncentracijarijetkihelemenata poput navedenih imaju dosta potencijala za daljnjaistraivanjazemljopisnogpodrijetlamedai drigihp*elinjihproizvoda.2regledomrazli*itih istraivanja na temu sadraja te1kih metala umedu' najve!e vrijednosti su o*ekivano zabiljeene iz zaga(enih urbanih'prometnihili industrijskihpodru*ja' me(utimunekimradovimanijebila dokazana statisti*ki zna*ajana kontaminacija meda olovomuzaga(enim i nezaga(enim podru*jima +Hogdanov' >==B,. 6elike razlike urezultatimamoguseobjasniti *injenicomdaradovi opisujurazli*itevrstemedaobziromnabotani*kopodrijetlo. #aosnovunavedenogasvakakojezaprocjenupodrijetlamineralnogsastavamedapotrebnouklju*iti sve raspoloive *imbenike poput zemljopisnih' botani*kih' ali idrugih *imbenika okoli1a' koji imaju vjerojatno najve!i utjecaj na sadrajelemenata u tragovima. 7 ve!ini dostupnih radova ovi ulazni parametrinisu bili uklju*eni kao mogu!i potencijalni *imbenici na sastavelemenata u medu. Nlementarni i multielementarni sastav u ivotinjskimtkivimase' uodre(enoj mjeri odraavaodbiljneishraneivotinja. 4druge strane' vegetacija daje odraz sadraja hranjivih tvari koje je biljkamobilizirala iz tla. -lkalni metali' posebno rubidij i cezij' koji serelativno lagano mobiliziraju iz tla i lagano transportiraju u biljke' dobrisu pokazatelji zemljopisnog identiteta. Dostupnost elemenata u'prisutnost gline ili kompleknosti humusa u tlu +0im i Ghornton' ;