Acoplamento spin-spin em

RMN 1HRMN H

A origem da multiplicidade –Acoplamento de spins

• Cada tipo de próton raramente gera um único

pico de ressonância – cada próton enxerga os

spins dos prótons adjacentes

• Separação spin-spin revela quantos prótons são

adjacentes a cada tipo de próton que gera um pico

de absorção.

• H em C adjacentes podem “sentir” uns aos outros.

• Deslocamento de HA é influenciado pela direção do

spin de HB

• X � HA levemente desblindado � campo de HB

alinhado com B0 � aumenta efeito do campo

aplicado em HA

• Y � HA levemente blindado � campo HB oposto a B0

� campo HB diminui o efeito de B0 em HA

• Na solução há um número = de moléculas então as 2

absorções são observadasabsorções são observadas

• HB também vai sofrer o mesmo efeito que HA

• Separação entre as linhas = J

Diagrama de árvore para entender

acoplamento spin-spin de H não

equivalentes

Como medir a

constante de

acoplamento

Duplo dubleto

Acoplamento em alcenos

Acoplamento em sistemas aromáticos

• Alquilbenzenos: um único pico de absorção não

resolvido

60MHz 300MHz

• Grupos doadores de elétrons: aumento da densidade

de e- nas posições orto e meta

60MHz 300MHz

• Grupos retiradores: deveriam desblindar orto e para,

mas devida à anisotropia, orto é mais desblindado

• Anéis para-dissubstituídos e orto-dissubstituído

simétrico

• Outras substituições

A regra n+1 é sempre obedecida?

• Só é estritamente obedecida se as constantes de

acoplamento dos prótons vicinais forem sempre a

mesma para cada par de carbono sucessivo

Espectros de segunda ordem

• Espectros de primeira seguem a regra n+1 ou podem

ser facilmente resolvidos por uma análise gráfica

com o diagrama de árvore

• Espectros de segunda ordem necessitam de uma

anáise matemática para a resolução do espectroanáise matemática para a resolução do espectro

• 2-cloroetanol em 300MHz

• Com o aumento do campo diminuimos a ocorrência

de espectros de segunda ordem.