Acrilamida 2005

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ACRILAMIDAFecha del documento: Abril 2005

1.- INTRODUCCINA pesar de que la Acrilamida se ha producido comercialmente durante muchos aos para una variedad de usos industriales, el descubrimiento de que la Acrilamida puede formarse inintencionadamente durante el procesado de los alimentos no se conoci hasta Abril de 2002, tras la publicacin de un estudio realizado por el Departamento de Qumica Medioambiental de la Universidad de Estocolmo (1). A consecuencia de estos hallazgos, la FAO y la OMS promovieron una reunin de expertos para entender mejor el riesgo que enfrentan las personas y las posibles consecuencias sobre la salud. Esta reunin se celebr en Ginebra (Suiza) en Junio de 2002, donde se reconoci a la Acrilamida como un riesgo potencial sobre el que exista gran desconocimiento, por lo que los expertos recomendaron que se llevaran a cabo estudios adicionales para evaluar adecuadamente la toxicidad y el efecto sobre la salud de la exposicin a la Acrilamida a travs de los alimentos (2). En Julio de 2002, el Comit Cientfico en Alimentacin de la Comisin Europea emiti una Opinin en la que se concluy que no se poda determinar el riesgo de exposicin a la Acrilamida por los alimentos, debido a la carencia de informacin. En dicha opinin se recomend seguir una dieta variada moderando el consumo de alimentos fritos, no cocinar los alimentos en exceso y se instaba a proseguir con las investigaciones para ampliar el conocimiento en la materia (3). Como consecuencia de estas recomendaciones, se estableci una red internacional de investigacin sobre la Acrilamida denominada Acrilamida Infonet donde compartir informacin, publicar las recientes investigaciones y trabajar todos los agentes conjuntamente (4). Muchos grupos de investigacin pusieron en marcha proyectos relacionados con Acrilamida, principalmente sobre formacin, reduccin, toxicidad y contenido en alimentos, con el fin de ampliar la escasa informacin que hasta el momento se conoca. Actualmente, en la red Acrylamida Infonet, hay 197 proyectos en ejecucin sobre Acrilamida, de los cuales algunos han finalizado y los resultados ya estn disponibles. En Febrero de 2005 se reuni en Roma el Comit Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JEFCA) para evaluar los riesgos para la salud de varios contaminantes qumicos, incluida la Acrilamida. El Comit lleg a la conclusin de que los efectos adversos de la acrilamida son improbables al promedio de los consumos calculados, aunque el riesgo deber ser re-evaluado una vez se dispongan de los resultados de los estudios de toxicidad que se estn llevando a cabo. As mismo, este Comit recomend que se prosigan los esfuerzos en disminuir los niveles de acrilamida en alimentos (5). La informacin disponible sobre los diversos aspectos relacionados con la Acrilamida se va actualizando casi a diario, por lo que sera necesario, conforme se vaya conociendo ms informacin, la revisin de este informe.

2.- ORIGEN Y TOXICIDADLa Acrilamida es un intermediario qumico usado en la sntesis de poliacrilamidas. Este monmero, tambin conocido como etilcarboxamida, vinil-amida o 2-propanamida, se presenta en una forma blanca cristalina y fluida. Su peso molecular es 71,09 y su nmero de registro CAS es 79-0601. Es soluble en agua, etanol, metanol, dimetileter y acetona e insoluble en heptano y benceno (6). Su formula molecular es: CH2CHCONH2

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CH H2C C O

NH2

Acrilamida

La Acrilamida tiene un largo nmero de aplicaciones industriales. Sus principales usos son como floculante en la clarificacin de aguas y en la fabricacin de papel. Tambin es utilizado para eliminar slidos de aguas residuales industriales, para la elaboracin de pegamentos y colas, como estabilizante de suelos, como aditivo en cosmticos y en preparaciones de muestras en laboratorios biotecnolgicos. Tambin se encuentra en el humo del tabaco y en los gases vertidos por los tubos de escape de los coches (6). La principal va de exposicin humana a la Acrilamida era el agua de bebida y los cigarrillos. Su presencia en alimentos no haba sido descrita hasta Abril de 2002, cuando el Departamento de Qumica Medioambiental de la Universidad de Estocolmo realiz un estudio y detect niveles elevados de este compuesto en varios alimentos. Posteriormente, investigaciones en Holanda, Noruega, Suiza, Reino Unido, Canada y EEUU confirmaron este hecho (7).

QUMICA DE LA FORMACINLa va principal de formacin de acrilamida en alimentos es a travs de la reaccin entre la asparagina (principal fuente de nitrgeno en la reaccin) y azcares reductores (fuente del grupo carbonilo). En esta reaccin de Maillard se puede formar por al menos dos vas que compiten, empezando con un precursor comn. La glucosa y la fructosa (y en ocasiones la lactosa) son los principales reactivos identificados en esta reaccin. Hay estudios en los que se han identificado otras vas que pueden llevar a la formacin de acrilamida, con precursores como acrolena, cido acrlico y otros carbonilos. Tambin existen estudios que sugieren que el amoniaco y la acrolena pueden jugar un papel muy importante en la formacin de acrilamida en alimentos ricos en lpidos, aunque es necesario demostrar estos mecanismos en sistemas de alimentacin reales. La evidencia hasta ahora indica que la acrilamida se elimina a travs de reacciones con diferentes constituyentes de diversos alimentos, como por ejemplo aminas y sulfidrilos. Reacciones rpidas de eliminacin podran explicar los bajos niveles de acrilamida encontrados en algunos tipos de alimentos, como es el caso de la carne. Tambin, por encima de ciertas temperaturas, se ha visto que los niveles de acrilamida descienden. Los factores que afectan a la formacin de la Acrilamida son los siguientes: Temperatura: la formacin de acrilamida se favorece a partir de 120 C, alcanzando su formacin ptimo a 180 C, aunque se ha descrito que por encima de ciertas temperaturas se incrementa su destruccin (2). En productos de cereal, cuanto ms a menudo se calienta, ms se destruye la acrilamida. En algunos casos, altas temperaturas de horno han sido asociadas con menos acrilamida, sugiriendo que hay reacciones simultneas de formacin y eliminacin de acrilamida.

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Contenido de agua y estado fsico de la matriz del alimento: Un pequeo incremento de la cantidad final de agua (del 1% al 2%) se ha visto que reduce la formacin de acrilamida en patatas fritas. Se cree que en este tipo de patatas un bajo contenido en agua est relacionado con un alto nivel de acrilamida. Materia prima e Ingredientes: debido a la variacin natural de los niveles de asparagina y azcares en las materias primas. Almidn: Se ha asociado la formacin de acrilamida con alimentos ricos en almidn, pero no est probado que el propio almidn est relacionado directamente. Condiciones de los cultivos: puede tener efecto en la variacin de los precursores, siendo estas diferencias ms significativas en patatas. Epoca del ao: la poca en que las patatas son plantadas puede tener tambin su efecto en la formacin. Dos cultivos de la misma variedad, crecidas bajo las mismas condiciones pero plantadas en diferentes pocas, las patatas ms inmaduras tendrn niveles ms altos de azcares reductores. La principal va de formacin de Acrilamida es una reaccin de Maillard, proceso trmico que dota de color, sabor y aroma caracterstico a los productos tostados, en la que intervienen la asparagina, azcares reductores y agua. La formacin de acrilamida aumenta segn aumenta la Temperatura y el tiempo del tratamiento al que se somete el alimento.

DETERMINACIN ANALTICAEn la actualidad existen dos tcnicas mayoritarias para la determinacin de Acrilamida en alimentos, basadas bien en cromatografa de gases con espectrometra de masas (GC/MS), o bien en cromatografa lquida con espectrometra de masas, empleando en este ltimo caso diferentes sistemas analizadores de masas de tipo tandem o de trampa inica (HPLCMS/MS). Los anlisis de Acrilamida se realizaron primeramente con GC/MS seguida de bromacin a 2,3-dibromoamida (8). Aunque este mtodo es muy sensible, la derivatizacin es laboriosa y presenta altos tiempos de anlisis. Recientemente, se han desarrollado mtodos que omiten la derivatizacin y permiten cuantificar la Acrilamida directamente despus de una etapa de extraccin y clean-up mediante GC-MS (9) o HPLC-MS/MS (10). El mtodo de HPLC tiene la ventaja de simplificar la etapa de extraccin. Se han realizado estudios interlaboratorio que han demostrado que la calidad de los anlisis de Acrilamida depende de la propia matriz alimentaria. As se ha comprobado que los anlisis en patatas fritas o en galletas de mantequilla son consistentes, pero presentan problemas los realizados por ejemplo en polvo de cacao (11). En un reciente ejercicio de comparacin, solamente el 50% de los laboratorios proporcionaron valores satisfactorios de los anlisis (12). A pesar de todo ello, los ltimos trabajos aparecidos parecen confirmar la validez de las dos tcnicas mencionadas, lo que permite garantizar las determinaciones de Acrilamida con lmites de cuantificacin de 30 g/kg mediante HPLCMSMS y 5 g/kg con GCMSMS, empleando metodologas de extraccin lquido-lquido (13).

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Los expertos aseguran que es necesario desarrollar metodologas analticas basadas en tcnicas ms asequibles, que puedan emplearse para el control de rutina en los productos alimentarios.

TOXICIDADNumerosos estudios llevados a cabo en un gran numero de especies animales han mostrado que el sistema nervioso es el principal rgano diana de las acciones txicas de la Acrilamida. Exposiciones repetidas a la Acrilamida causan cambios degenerativos en el sistema nervioso perifrico (neuropata perifrica), mientras que a mayores dosis se observa atrofia muscular y testicular, as como disminucin de los parmetros eritrocticos. El panel de expertos del Centro de Evaluacin de Riesgos para la Reproduccin Humana emiti un informe sobre la Toxicidad reproductiva y del desarrollo de la Acrilamida (14), cuyas conclusiones se detallan a continuacin: Toxicidad del desarrollo: No hay informacin disponible en el caso de los humanos. En el caso de ratas y ratones hay datos suficientes para afirmar que la acrilamida es un txico en el desarrollo de las ratas, como se ha comprobado con el descenso importante del peso de la cras, despus de haber suministrado a las madres acrilamida durante la gestacin (4-5 mg/kg de peso corporal/da). En el caso de ratones, se ha visto un descenso del peso del feto. Toxicidad reproductiva: No hay informacin disponible en el caso de los humanos. En el caso de ratas y ratones, se vio que despus de administrar acrilamida en el agua de bebida, el tamao de la camada era significativamente ms pequeo. Uniendo animales tratados con no tratados se observ que el descenso del tamao era mediado por el macho, indicativo de que haba afectado genticamente al esperma. Numerosos estudios indican que los efectos genticos (expresados como mortalidad dominante) son el mayor componente de la toxicidad reproductiva en los machos. No existen datos disponibles para evaluar la toxicidad reproductiva ni en el desarrollo en el caso de los humanos, solamente existen en ratas y ratones y podran ser relevantes para los humanos, aunque son afirmaciones que estn sin confirmar (14). En cuanto a la absorcin de la Acrilamida, en la exposicin por inhalacin se conoce que la absorcin es muy alta. La biodisponibilidad por administracin oral de agua de bebida es de aproximadamente el 50-75%, pero la biodisponibilidad de la Acrilamida en matrices de alimentos no se conoce. Basndonos en los datos que indican que las personas no fumadoras no expuestas ocupacionalmente a Acrilamida tienen pequeas concentraciones en sangre de Acrilamida y de su metabolito la Glicidamida, debe ser asumido que la Acrilamida en alimentos al menos es parcialmente absorbida (2). Muchos han sido los estudios realizados sobre la toxicidad de la Acrilamida, que el Comit de Expertos en Aditivos Alimentarios (JEFCA) de la FAO/OMS resumi en la Tabla 1: Tabla 1: Efectos txicos de la Acrilamida en el ser humano y sus NOEL/BMDL (5). EFECTOSist. nervioso Sist. reproductor, desarrollo y otros efectos no-neoplsicos Cncer

NOEL/BMDL (mg/kg peso/da) NOEL: 0,2 NOEL: 2,0 BMDL: 0,3

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Segn su toxicidad, la Acrilamida ha sido clasificada por la Agencia Internacional para las Investigaciones contra el Cncer (IARC) en la categora 2A y por la Agencia Estadounidense de Proteccin Medioambiental (EPA) en la categora B2, ambas definidas como probablemente carcinognica en humanos. As, la ACGIH la clasifica en la categora A3, definida como carcinognica en animales, desconocido en humanos.

IMPACTO EN LA SALUD HUMANALos efectos txicos de acrilamida sobre el sistema nervioso en los seres humanos despus de altas exposiciones ocupacionales y accidentales estn bien documentados. Los estudios epidemiolgicos humanos a las exposiciones industriales y accidentales por inhalacin y contacto drmico indican que el sistema nervioso es el principal afectado como resultado de tales exposiciones. No existen datos para indicar que las exposiciones por estas rutas sean equivalentes a las exposiciones alimentarias. Los estudios e investigaciones experimentales llevadas a cabo en animales han revelado que la acrilamida es genotxica y causa problemas reproductivos y de desarrollo, as como cncer (5). En relacin al vnculo entre la acrilamida y los cnceres humanos, hasta el momento parece haber poca evidencia que lo apoye. Estudios publicados por la Escuela de Salud Pblica de Harvard (15) que evalan el impacto en la salud de la acrilamida en poblaciones suecas no encuentran evidencia de un riesgo ms alto de cncer de colon, de recto, de rin y de vejiga como resultado de consumir acrilamida. En general, los epidemilogos creen que los niveles medios de acrilamida de la dieta no estn aumentando el riesgo de cncer humano. El Comit Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JEFCA) en su ltima reunin (Roma, Febrero de 2005) determin que los estudios disponibles en humanos no son apropiados para su uso en la evaluacin de riesgos de acrlamida en alimentos (5).

3.- CONTENIDO DE ACRILAMIDA EN ALIMENTOSLas recientes investigaciones han puesto de manifiesto valores elevados de acrilamida principalmente en aquellos alimentos que incorporan cereales o almidones en su composicin y que han sido sometidos a un tratamiento trmico a elevadas temperaturas, como es el horneado, el asado, la fritura o el grill (pan, galletas, patatas fritas, cereales de desayuno, pizzas, snacks, crepes, etc) (7). Este compuesto tambin ha sido descrito en el caf tostado. El nico valor legislado para Acrilamida es el lmite mximo establecido para el agua potable, que es de 0,1 g/l de agua (16). Hasta la publicacin de la Universidad de Estocolmo en Abril de 2002, el agua y los cigarrillos eran las nicas fuentes de exposicin a la Acrilamida descritas y este valor, el lmite establecido para el agua potable, es el que se utiliz de referencia para compararlo con el contenido en los alimentos en dicha publicacin. Desde Abril de 2002 se han publicado muchos estudios sobre contenido de acrilamida en alimentos. El Comit Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JEFCA) ha realizado una recopilacin de todas las muestras de alimentos analizadas para saber su contenido en Acrilamida entre los aos 2002 y 2004. En la Tabla 2 se muestra esta recopilacin (5).

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Tabla 2: Contenido en Acrilamida (g/kg producto) en diferentes grupos de alimentos (5). (N= nmero de muestras). ALIMENTOCEREALES Y DERIVADOS Cereales y pasta (crudos y cocidos) Cereales y pasta (tostados, fritos, grill) Productos procesados a base de cereales Panes y rollos Pasteles y galletas Cereales de desayuno Pizza PESCADOS Y DERIVADOS CARNE Y ASADURAS LECHE Y DERIVADOS FRUTOS SECOS Y SEMILLAS LEGUMBRES RAICES Y TUBERCULOS Patata pur/cocido Patata asada Patata crips (industrial) Patata chips (french fries) Patata chips (congeladas) ESTIMULANTES Y ANALOGOS Infusin de caf (lista para beber) Caf (molido, tostado o instant., no infusin) Extractos de caf Caf descafeinado Sustitutos de caf Productos de cacao Te verde (tostado) AZUCARES Y MIEL (princip. chocolate) VEGETALES Crudos,cocidos, en lata Procesados (tostados, horneados, fritos, grill) FRUTAS Frutas frescas Frutas secas, fritas, procesadas BEB. ALCOHLIC. (cerveza, vino, ginebra) CONDIMENTOS Y SALSAS ALIMENTOS SECOS ALIMENTOS INFANTILES Frmulas infantiles Alimentos infantiles (enlatados, embotados) Alimentos infantiles (en polvo seco) Alimentos infantiles (galletas, bizcochos)

Contenido15 123 366 446 350 96 33 25 19 5,8 84 51 16 169 752 334 110 13 288 1100 668 845 220 306 24 4,2 59