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Alcoholes
Reacciones de Reacciones de AlcoholesAlcoholes
Reacciones
R-O-H + + R-O-HH
H -ion alquil-oxónio
+
CH CH OH3 2
(CH ) COH3 3
CH =CH2 2H+
180°C + H O2
(CH ) C3 3 + CH =C2
CH3
CH3
CH -C-CH CH 3 2
OH
3
-
CH3
- CH =C-CH CH 2 2 3CH3
- CH C=CH-CH 3 3CH3
-+
1.-Deshidratación de Alcoholes
REACCIONES DE OXIDO – REDUCCION
Las reacciones de óxido – reducción , abreviado REDOX, son aquellas donde está involucrado un cambio en el número de electrones asociado los
átomos que participan en un cambio químico
Definiciones de Oxido Reducción
Oxidación Reducción
Ganancia de Oxígenos Perdida de Oxígeno
Pérdida de Hidrógeno Ganancia de Hidrógeno
Pérdida de electrones Ganancia de electrones
ESTADOS DE OXIDACION
R-C-OHH
H
OxidaciónR-C=OH
OxidaciónR-C=OOH
Alcohol 1°Aldehido Ácido carboxílico
R-C-OHR
H
OxidaciónR-C=OR
alcohol 2°Cetona
R-C-OHR
Oxidante
alcohol 3°R
NO Hay Reacción
Reacción de Alcoholes 2.-OXIDACIONES
K2Cr2O7
Los alcoholes primarios pueden tambien oxidarse a aldehidos con K2Cr2O7 , los que deben ser separados rapidamente de la reacción para que no sigan oxidandosehasta ácidos carboxílicos.
R-CH2-OH + K2Cr2O7 R-C=O +aldehido
H
R-C=OHÁcido carboxílico
H
Cr+3
R-CH-OH + K2Cr2O7 o CrO3
R
R-C=O
R
cetona
R-C-OH + K2Cr2O7
R
RKMnO4
No hay Reacción
Oxidación de Alcoholes
Oxidación de Alcoholes en medio
acuoso
Oxidación de Alcoholes en medio anhidro – con control de la oxidación – alcoholes
primarios se oxidan solo hasta aldehídos
3.- Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno
Sustitución (ataque nucleofílico) afinidad por carga +
Reacciones de formación de Halogenuros de Alquilo :
1.-Sustitución via radicales libres.
2.-Ataque Nucleofílico con reactivo de LUCAS a alcoholes.
Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno
Reactivo de lucas
NHRCH3 CH2 OH
CH3
CH3-C -OH CH3
OHCH3-CH - CH3
CH3 CH2 -Cl
CH3
CH3-C -Cl CH3
Cl CH3-CH - CH3
Ataque Nucleofílico con reactivo de LUCAS a alcoholes
• Ley de alcoholes N° 17.105 (1969)• Ley de tránsito N° 18.290
La alcoholemia es realizada en el Instituto Medico legal de Chile en forma oficial y gratuita. Se utiliza el método químico y cromatografía de gas.
Determinación de Alcohol en Sangre
Método de Widmark
• Método de oxidación química basado en la completa oxidación del etanol por dicromato en presencia de ácido sulfúrico con la formación de ácido acético.
• Esta reacción es muy utilizada porque el dicromato es de fácil disponibilidad en alta pureza y la solución es muy estable al aire.
Determinación de Alcohol en Sangre
Determinación de Alcohol en Sangre
Reacción de Alcoholes con Haluros de Hidrógeno
• Las reacciones de los hidrácidos con los alcoholes no siempre dan buenos rendimientos de haluros de alquilo. Por ejemplo, los alcoholes secundarios y sobre todo los primarios reaccionan con HCl muy lentamente debido a la menor nucleofilia del ión cloruro en comparación con el ión bromuro. Al calentar un alcohol en ácido concentrado como HCl o HBr con frecuencia se producen reacciones de eliminación
Propiedades de los alcoholes:
Se disuelven en ácido sulfúrico concentradoPero se pueden deshidratar a alquenos E1
Alcoholes 1° y 2° se oxidan con dicromato de potasio (solución sulfocrómica ) y con Permanganato de potasio
en medio ácido
Alcoholes alifáticos reaccionan con sodio metálico formando alcóxidos
Alcoholes 3 ° NO se oxidan con dicromato de potasio (solución sulfocrómica ) o con Permanganato de potasio
en medio ácido
Reacciones de Glicoles
El ZnCl2/en ácido clorídrico concentrado (reactivo de lucas) Provoca Ataque por Sn1 a alcoholes
con alcohol terciario reacciona muy facilmente
con alcohol secundario demora minutos
con alcohol primario no reaciona.
En presencia de ácidos carboxílicos en medio ácido y calor los alcoholes
Son buenos nuleofilos y producen Ésteres
Propiedades de los alcoholes:
OH HONO2+ OHO N2
Fenol p-nitrofenol
+ H O2
OH
3 Br+ 2H O2
OHBr
Br
Br
+ 3 HBr
OH
OH O
O
Na Cr O722
H SO2 41,4 benzo quinona
Hidroquinona
Fenol 2,4,6,tribromofenol
Reacciones de FENOLES
Sustitución electrofólica aromática
Las industrias alimentarias intentan evitar la oxidación de los alimentos mediante diferentes técnicas, como el envasado al
vacío o en recipientes opacos, pero también utilizando antioxidantes. En la industria alimentaria los fenoles se
utilizan como antioxidantes para proteger la calidad de los alimentos envasados los períodos prolongados.
Ejemplos: Hidroxi-anisol butilado (BHA) en productos Carneos
t-butil-hidroxitolueno (BHT) en Cereales y Pastas
ANTIOXIDANTES
Los antioxidantes pueden actuar por medio de diferentes mecanismos:
1- Deteniendo la reacción en cadena de oxidación de las grasas.
2- Eliminando el oxígeno atrapado o disuelto en el producto, o el presente en el espacio que queda sin llenar en los envases.
3- Eliminando las trazas de ciertos metales, como el cobre o el hierro, que facilitan la oxidación.
ANTIOXIDANTES
Modelos Moleculares
Son compuestos de fórmula general:
R-O-R Ar-O-R Ar-O-Ar
-Eteres -
Se nombran indicando los grupos unidos al oxígeno, seguido de la palabra eter.los hay simétrico y asimétricos.
Dietil-éter Di-n-propil-éter Di vinil-éter Metil-t-butil-éter Isopropil-fenil-eter
RO
R
HO
HCOOHC2H5O
ácido p-etoxibenzoico
C2H5OCH2CH2
OH2-etoxietanol
Forman Puentes de hidrógeno con agua pero
no entre ellos
H3C-O-CH3
Dimetil-éter
-Eteres -
-Eteres -
Los éteres son en general poco reactivos y se utilizan como disolventes
-Eteres -
Etoxietano Oxaciclopentano 1,4-Dioxaciclohexano(dietileter) (Tetrahidrofurano) 1,4-Dioxano)
Para preparar éteres puros se utilizan alcoholes puros en ácido de modo que se generan solo éteres simétricos.
-Eteres -
Síntesis de éteres
Los éteres almacenados se convierten en el tiempo en peróxidos. estos últimos son muy reactivos
(explosivos) por ser productos inestables.
Se detecta la presencia de peróxidos por la formación de una coloración roja cuando se agita el éter con una solución acuosa de sulfato de ferroso-
amoníaco y tiocianato de potasio.
-Eteres -
Reacciones de Alcoholes
Reacciones de Alcoholes
Establezca el producto
posible
Reacciones R-OH
Establezca el producto
posible
Reacciones R-OH
Establezca
el producto
posible
Reacciones R-OH
HC-10-2