Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg · Nonylphenol (NP) 4-Nonylphenol (branched) / Iso-merengemisch 84852-15-3 Octylphenol (OP) 4-(1,1′,3,3′-tetramethylbutyl)-

Analytische

Qualitätssicherung

Baden-Württemberg

Ringversuch 3/20 - TW S3 – Alkylphenole in Trinkwasser -

Nonylphenol, Octylphenol, Bisphenol-A

Abschlussbericht

organisiert und durchgeführt von der

AQS Baden-Württemberg am

Institut für Siedlungswasserbau, Wassergüte- und

Abfallwirtschaft der Universität Stuttgart

Bandtäle 2, D-70569 Stuttgart-Büsnau

und dem

IWW Zentrum Wasser

Moritzstraße 26, 45476 Mülheim an der Ruhr

Stuttgart, im September 2020

AQS Baden-Württemberg am Institut für Sied-

lungwasserbau, Wassergüte- und Abfallwirt-

schaft der Universität Stuttgart

Bandtäle 2

D-70569 Stuttgart Büsnau

http://www.aqsbw.de

Tel.: 0711 / 685-65446

Fax.: 0711 / 685-53769

E-Mail: [email protected]

Verantwortlich:

Wissenschaftlicher Leiter:

Dr.-Ing. Michael Koch

Ringversuchsleiter:

Dr.-Ing. Frank Baumeister

Stellvertretende Ringversuchsleiterin

Dipl.-Biol. Biljana Marić

Probenherstellung

Dr. Peter Balsaa (IWW)

Freigabe des Berichts durch:

Dr.-Ing. Michael Koch am 25.9.20

Berichtsversion 1.0

http://www.aqsbw.de/

Inhaltsverzeichnis

Inhalt 1. Allgemeines .............................................................................................................................. 4

2. Ringversuchsdesign.................................................................................................................. 4

3. Herstellung der Proben ........................................................................................................... 4

4. Probenverteilung ..................................................................................................................... 4

5. Analysenverfahren ................................................................................................................... 5

6. Ergebnisrücklauf ...................................................................................................................... 5

7. Grundlagen der Aus- und Bewertung ..................................................................................... 6

8. Auswertung .............................................................................................................................. 7

9. Erläuterungen zu den Anhängen ............................................................................................ 7

10. Messunsicherheit (MU) ....................................................................................................... 7

11. Rückgeführte Referenzwerte .............................................................................................. 8

12. Internet ................................................................................................................................. 8

Anhang A

NONYLPHENOL ................................................................................................................... A-1

OCTYLPHENOL ..................................................................................................................... A-8

BISPHENOL A ..................................................................................................................... A-15

Anhang B

Anhang C

NONYLPHENOL ................................................................................................................... C-1

OCTYLPHENOL ................................................................................................................... C-10

BISPHENOL A ..................................................................................................................... C-19

RV 3/20 – TW S3 – Alkylphenole in Trinkwasser Seite 4 von 8

1. Allgemeines Dieser Ringversuch wurde im Rahmen der Analytischen Qualitätssicherung Baden-Württem-

berg in Zusammenarbeit mit dem IWW Zentrum Wasser in Mülheim an der Ruhr und in Ko-

operation mit dem Netzwerk „NORMAN“ (Network of reference laboratories for monitoring

of emerging environmental pollutants) durchgeführt. Das Parameterspektrum umfasste die

Analytik folgender Parameter:

Bezeichnung / Kurzbezeich-

nung

Zu analysierende Parameter

bzw. Parametergruppen

CAS-Nummer der zu

analysierenden Parame-

ter bzw. Parametergrup-

pen

Nonylphenol (NP) 4-Nonylphenol (branched) / Iso-

merengemisch

84852-15-3

Octylphenol (OP) 4-(1,1′,3,3′-tetramethylbutyl)-

phenol

140-66-9

Bisphenol-A (BPA) Bisphenol-A 80-05-7

Die Art und Weise der Durchführung und der Auswertung des Ringversuchs richtete sich nach

der DIN 38402 - A 45.

2. Ringversuchsdesign Die Teilnehmer erhielten jeweils:

3 Proben zur Bestimmung von Nonylphenol, Octylphenol und Bisphenol A in

1000-ml-Glasschliffflaschen.

Es wurden 3 verschiedene Konzentrationsniveaus hergestellt. Alle Teilnehmer erhielten die

gleichen Proben.

3. Herstellung der Proben

Die Proben zur Bestimmung der Alkylphenole basierten auf einer realen Grundwassermatrix,

die aus dem nördlichen Ruhrgebiet stammte. Für die Herstellung der Proben wurde das

Grundwasser ohne weitere Vorbehandlung verwendet.

Zur Herstellung der Proben wurde die Matrix mit Standardlösungen, deren Konzentrationen

genau bekannt waren, aufgestockt. Die mit den Analyten aufgestockten Proben deckten trink-

bzw. grundwasserrelevante Konzentrationsbereiche ab.

4. Probenverteilung

Die Proben wurden am 30.06.2020 per Expressdienst versandt.


5. Analysenverfahren Im Rahmen des Ringversuches konnten grundsätzlich alle Analysenverfahren angewandt

werden, sofern sichergestellt war, dass für sämtliche Parameter folgende untere Grenzen

der Arbeitsbereiche erreicht werden konnten.

Parameter

(bzw. Kurzbezeichnung)

Untere Grenze des Arbeitsbereichs [µg/l]

Nonylphenol 0,08

Octylphenol 0,02

Bisphenol A 0,02

Die Proben waren vom Teilnehmerlabor vollständig selbst zu untersuchen (im eigenen Labor,

mit eigenem Personal und eigenen Geräten). Eine Untervergabe der Analytik war nicht zuläs-

sig.

Es waren je Probe zwei unabhängige Untersuchungen durchzuführen. Anzugeben war der Mit-

telwert aus beiden Bestimmungen in µg/l mit drei signifikanten Stellen.

6. Ergebnisrücklauf

Die Ergebnisse der Analysen mussten bis zum 24. Juli 2020 beim Veranstalter schriftlich vor-

liegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden.


7. Grundlagen der Aus- und Bewertung

Die grundsätzliche Vorgehensweise bei der Auswertung der Ringversuche der AQS Baden-

Württemberg ist in dem Dokument „Auswertung der Ringversuche und Erläuterungen zum

Bericht“ beschrieben. Diese kann unter www.aqsbw.de/pdf/ausw_berichte_v1.pdf eingese-

hen und heruntergeladen werden.

Der Ringversuch wurde wie folgt ausgewertet:

Zugewiesener Wert xpt: Referenzwert

Standardabweichung zur Eignungsbeurtei-

lung σpt:

Q-Methode

Obere Limitierung von σpt: 25 %

Untere Limitierung von σpt: 5 %

Leistungsbewertung: zU-Score

Klassifizierung der Einzelergebnisse zu 2,0 erfolgreich

2,0 <zu< 3,0 fragwürdig

zu≥ 3,0 unzureichend

Parameterbewertung: Ein Parameter war dann erfolgreich be-

stimmt, wenn mindestens 2 von 3 Werten

innerhalb der Toleranzgrenzen (zu 2) des

jeweiligen Parameters erfolgreich bestimmt

waren.

http://www.aqsbw.de/pdf/ausw_berichte_v1.pdf


8. Auswertung Zahl der teilnehmenden Labore:

34

1 Labor gab keine Ergebnisse ab

Zahl der abgegebenen Werte

258

Zahl der akzeptieren Werte:

201 (77,9%)

Graphik der erfolgreichen bzw. nicht erfolgreichen Laboratorien je Parameter:

9. Erläuterungen zu den Anhängen Die Erläuterungen zu den Anhängen entnehmen Sie bitte dem Dokument „Auswertung der

Ringversuche und Erläuterungen zum Bericht“ auf unserer Internetseite unter

www.aqsbw.de/pdf/ausw_berichte_v1.pdf.

10. Messunsicherheit (MU) Allgemein:

Anzahl Labore mit gültigen Werten 33

Anzahl an Labore mit gültigen Werten und

Angabe der MU

20 (60,6%)

Anzahl gültiger Werte 258

Anzahl gültiger Werte mit MU-Angabe 157 (60,9%)



Angabe der Messunsicherheit in Abhängigkeit vom Akkreditierstatus:

Akkreditierstatus der

Werte

Zahl der Werte Zahl der Werte mit Messunsi-

cherheitsangabe

akkreditiert 117 84 (71,8%)

nicht akkreditiert 73 33 (45,2%)

keine Angabe 68 40 (58,8%)

Interpretation der MU-Angaben:

Bei den Diagrammen zur Darstellung der abgegebenen Messunsicherheiten fällt auf, dass die

Spannweite in einigen Fällen sehr groß ist, von unrealistisch klein bis viel zu groß. Eine Plausi-

bilitätsbetrachtung unter Nutzung der Vergleichsstandardabweichungen in Ringversuchen

wäre hier sicher hilfreich.

Wenn Messunsicherheiten zu klein geschätzt werden, hat dies zur Folge, dass Werte, die im

Ringversuch als „erfolgreich“ bewertet werden (|z| ≤ 2), einen großen -Score haben. Wenn

|| > 2 ist, heißt dies, dass die „eigenen“ Anforderungen an die Qualität der Werte (definiert

durch die Angabe der Messunsicherheit) nicht erfüllt sind.

Anzahl an Werten mit MU für die |zU| ≤ 2,0 gilt 118

Anzahl an Werten, deren Betrag des -scores > 2 beträgt

Die eigenen Anforderungen des Labors sind nicht erfüllt,

bzw. die MU ist zu klein geschätzt

34 (28,8%)

11. Rückgeführte Referenzwerte Die Erläuterungen zu rückgeführten Referenzwerten entnehmen Sie bitte dem Dokument

„Auswertung der Ringversuche und Erläuterungen zum Bericht“ auf unserer Internetseite

www.aqsbw.de/pdf/ausw_berichte_v1.pdf.

12. Internet Der Bericht ist im Internet verfügbar unter www.aqsbw.de/pdf/ausw_223.pdf


RV 3/20 - TW S3

Niv

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Vorg

abe

[µg/

l]

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auße

rhal

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]

1 0,1167 1,76 0,0571 0,0292 25,00 0,1843 0,0640 57,99 -45,19 26 0 7 26,92 0,2917 1,76 0,0913 0,0729 25,00 0,4608 0,1599 57,99 -45,19 27 2 3 18,53 0,5251 1,76 0,1540 0,1313 25,00 0,8295 0,2878 57,99 -45,19 27 3 1 14,8

Summe 80 5 11 20,0 Wiederfindung

Die Berechnung einer Wiederfindungsrate entfällt.

Nonylphenol

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

Mit

telw

ert

in µ

g/l

Einwaage in µg/l

Nonylphenol

Seite A-1 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Relative Standardabweichung und Ausschlussgrenzen

Die mit der Q-Methode ermittelten relativen Standardabweichungen erreichten bei allenKonzentrationsniveaus die Obergrenze.

0

10

20

30

40

50

60

0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

rel.

Sta

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ard

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%

Konzentration in µg/l

Nonylphenol

-60

-40

-20

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0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6

Au

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luss

gren

zen

in %


Nonylphenol

Seite A-2 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Methodenspezifische Auswertung

Während das GC/MS-Verfahren mit Flüssigextraktion tendenziell höhere Werte lieferte,führt die Anwendung der Festphasenextraktion eher zu etwas niedrigeren Werten.

41,25

30,0028,75

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

F32 (01/12) - GC/MS-SPE F31 (02/07) - GC/MS-LLE Andere Verfahren

An

teil

in %

Methodenanteile Nonylphenol

F32 (01/12) - GC/MS-SPE

F31 (02/07) - GC/MS-LLE

Andere Verfahren

0

10

20

30

40

50

60

70

zu wenig wenig richtig viel zu viel

Häu

figk

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in %

Methodenvergleich Nonylphenol

Seite A-3 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Vergleich der Mittel- und ReferenzwerteN

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µg/l]

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]

1 0,1425 0,0280 19,6 0,1167 0,0021 1,82 0,2807 0,0439 15,7 0,2917 0,0051 1,83 0,4634 0,0741 16,0 0,5251 0,0092 1,8

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

0,2

1

Mit

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ert

in µ

g/l

Niveau

Vergleich der Mittel-/Referenzwerte

Gesamt Referenzwert


Seite A-4 von A-21

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

0,45

2

Mit

telw

ert

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g/l

Niveau


Gesamt Referenzwert


0

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0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

3

Mit

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Niveau


Gesamt Referenzwert


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RV 3/20 - TW S3

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auße

rhal

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auße

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b [%

]

1 0,13 0,019 14,36 0,052 39,8 12 1 2 252 0,25 0,024 9,46 0,065 26,22 12 2 1 253 0,442 0,051 11,58 0,142 32,1 12 2 0 16,667

F32 (01/12) - GC/MS-SPE

0

20

40

60

80

100

120

1 2 3

rel.

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nd

ard

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. in

%

Niveau

rel. Standardabw. methodenspezifisch

Gesamt F32 (01/12) - GC/MS-SPE

F31 (02/07) - GC/MS-LLE Andere Verfahren

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RV 3/20 - TW S3

Niv

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auße

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b [%

]

1 0,16 0,015 9,267 0,036 22,24 9 0 1 11,1112 0,347 0,053 15,34 0,128 36,81 9 0 0 03 0,615 0,088 14,32 0,211 34,37 9 0 0 0

Niv

eau

Rob

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µg/l]

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auße

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rhal

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auße

rhal

b [%

]

2 0,267 0,059 22,13 0,142 53,11 9 0 0 03 0,355 0,147 41,46 0,353 99,5 9 0 0 0

F31 (02/07) - GC/MS-LLE

Andere Verfahren

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RV 3/20 - TW S3

Niv

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Vorg

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[µg/

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zahl

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auße

rhal

b [%

]

1 0,0312 1,93 0,0066 0,0066 20,99 0,0460 0,0192 47,44 -38,41 27 1 8 32,12 0,2107 1,93 0,0515 0,0515 24,44 0,3301 0,1176 56,68 -44,17 28 2 1 10,73 0,3160 1,93 0,0740 0,0740 23,41 0,4876 0,1823 54,29 -42,31 28 5 1 20,7


Steigung der Regressionsgeraden: 0,877; mittlere Wiederfindung: 87,7%

Octylphenol

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35

Mit

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ert

in µ

g/l

Einwaage in µg/l

Octylphenol

Seite A-8 von A-21

RV 3/20 - TW S3


Die mit der Q-Methode ermittelten relativen Standardabweichungen errreichten nicht dieLimitierungen.

0

5

10

15

20

25

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0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35

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Octylphenol

-60

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Au

ssch

luss

gren

zen

in %


Octylphenol

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RV 3/20 - TW S3


Die Unterschiede zwischen den GC-Verfahren waren nicht signifikant.

38,82

34,12

27,06

0

5

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15

20

25

30

35

40

45

F32 (01/12) - GC/MS-SPE Andere Verfahren F31 (02/07) - GC/MS-LLE

An

teil

in %

Methodenanteile Octylphenol

F32 (01/12) - GC/MS-SPE

Andere Verfahren

F31 (02/07) - GC/MS-LLE

0

10

20

30

40

50

60

70

80


Häu

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Methodenvergleich Octylphenol

Seite A-10 von A-21

RV 3/20 - TW S3


ivea

u

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1 0,0309 0,0032 10,2 0,0312 0,0006 1,92 0,1929 0,0243 12,6 0,2107 0,0041 1,93 0,2750 0,0349 12,7 0,3160 0,0061 1,9

0

0,005

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

0,04

1

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Gesamt Referenzwert F32 (01/12) - GC/MS-SPE Andere Verfahren

Seite A-11 von A-21

RV 3/20 - TW S3

0

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0,1

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Seite A-12 von A-21

RV 3/20 - TW S3

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b un

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auße

rhal

b [%

]

2 0,215 0,019 8,617 0,051 23,88 12 1 0 8,33333 0,291 0,035 12 0,097 33,26 12 2 0 16,667

F32 (01/12) - GC/MS-SPE

0

5

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15

20

25

30

35

40

45

1 2 3

rel.

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%

Niveau


Gesamt F32 (01/12) - GC/MS-SPE Andere Verfahren

Seite A-13 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Niv

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eich

ung

[%]

Anza

hl W

erte

auße

rhal

b un

ten

auße

rhal

b ob

en

auße

rhal

b [%

]

2 0,148 0,022 14,84 0,058 39,39 11 1 1 18,1823 0,221 0,034 15,53 0,087 39,3 10 0 0 0

Andere Verfahren

Seite A-14 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Niv

eau

Vorg

abe

[µg/

l]

Erw

eite

rte U

nsic

herh

eit d

es

zuge

wie

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n W

erts

[%]

Stan

dard

abw

eich

ung,

ber

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et

mit

robu

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Sta

tistik

[µg/

l]

Soll-

Stan

dard

abw

eich

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zur

Bere

chnu

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[µg/

l]

rel.

Soll-

Stan

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ung

[%]

Auss

chlu

ssgr

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n [µ

g/l]

Auss

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unt

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g/l]

Auss

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]

Auss

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unt

en [%

]An

zahl

Wer

teau

ßerh

alb

unte

nau

ßerh

alb

oben

auße

rhal

b [%

]

1 0,0274 1,86 0,0075 0,0069 25,00 0,0433 0,0150 57,86 -45,23 30 0 8 25,82 0,1646 1,86 0,0524 0,0411 25,00 0,2600 0,0902 57,99 -45,19 31 3 4 22,63 0,3703 1,86 0,0727 0,0727 19,64 0,5357 0,2376 44,67 -35,85 31 6 2 25,8


Steigung der Regressionsgeraden: 0,877; mittlere Wiederfindung: 87,7%

Bisphenol-A

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4

Mit

telw

ert

in µ

g/l

Einwaage in µg/l

Bisphenol-A

Seite A-15 von A-21

RV 3/20 - TW S3


Die mit der Q-Methode ermittelten relativen Standardabweichungen errreichten mit zwei Konzentrationsniveaus die Obergrenze.

0

5

10

15

20

25

30

35

0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4

rel.

Sta

nd

ard

abw

eich

un

g in

%


Bisphenol-A

-60

-40

-20

0

20

40

60

80

0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4

Au

ssch

luss

gren

zen

in %


Bisphenol-A

Seite A-16 von A-21

RV 3/20 - TW S3


Die Unterschiede zwischen den Verfahren waren nicht signifikant.

67,74

32,26

0

10

20

30

40

50

60

70

80

Andere Verfahren F32 (01/12) - GC/MS-SPE

An

teil

in %

Methodenanteile Bisphenol-A

Andere Verfahren

F32 (01/12) - GC/MS-SPE0

10

20

30

40

50

60

70


Häu

figk

eit

in %

Methodenvergleich Bisphenol-A

Seite A-17 von A-21

RV 3/20 - TW S3


ivea

u

Mitt

elw

ert [

µg/l]

erw

. Uns

iche

rhei

t [µg

/l]

erw

. Uns

iche

rhei

t [%

]

Ref

eren

zwer

t [µg

/l]

erw

. Uns

iche

rhei

t [µg

/l]

erw

. Uns

iche

rhei

t [%

]

1 0,0303 0,0034 11,3 0,0274 0,0005 1,92 0,1523 0,0235 15,4 0,1646 0,0031 1,93 0,3295 0,0327 9,9 0,3703 0,0069 1,9

0

0,005

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

0,04

1

Mit

telw

ert

in µ

g/l

Niveau


Gesamt Referenzwert Andere Verfahren F32 (01/12) - GC/MS-SPE

Seite A-18 von A-21

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

2

Mit

telw

ert

in µ

g/l

Niveau



0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

3

Mit

telw

ert

in µ

g/l

Niveau



Seite A-19 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Niv

eau

Rob

uste

r Mitt

elw

ert [

µg/l]

Erw

. Uns

iche

rhei

t des

Mitt

elw

erts

[µg/

l]

Erw

. Uns

iche

rhei

t des

Mitt

elw

erts

[%]

Rob

uste

Sta

ndar

dabw

eich

ung

[µg/

l]

Rob

uste

Sta

ndar

dabw

eich

ung

[%]

Anza

hl W

erte

auße

rhal

b un

ten

auße

rhal

b ob

en

auße

rhal

b [%

]

1 0,03 0,002 6,471 0,007 23,72 21 1 2 14,2862 0,152 0,014 9,153 0,052 34,34 22 2 2 18,1823 0,343 0,019 5,462 0,07 20,5 22 4 2 27,273

Andere Verfahren

0

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

1 2 3

rel.

Sta

nd

ard

abw

. in

%

Niveau


Gesamt Andere Verfahren F32 (01/12) - GC/MS-SPE

Seite A-20 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Niv

eau

Rob

uste

r Mitt

elw

ert [

µg/l]

Erw

. Uns

iche

rhei

t des

Mitt

elw

erts

[µg/

l]

Erw

. Uns

iche

rhei

t des

Mitt

elw

erts

[%]

Rob

uste

Sta

ndar

dabw

eich

ung

[µg/

l]

Rob

uste

Sta

ndar

dabw

eich

ung

[%]

Anza

hl W

erte

auße

rhal

b un

ten

auße

rhal

b ob

en

auße

rhal

b [%

]

1 0,03 0,003 9,489 0,008 25,18 11 0 3 27,2732 0,169 0,028 16,73 0,075 44,38 11 0 1 9,09093 0,314 0,022 6,869 0,057 18,22 11 1 1 18,182

F32 (01/12) - GC/MS-SPE

Seite A-21 von A-21

RV 3/20 - TW S3

Anzahl der validen WerteAnzahl der validen Werte mit MessunsicherheitsangabeAnzahl der Labors mit validen WertenAnzahl der Labors mit validen Werten und MessunsicherheitsangabenAnzahl der Werte mit AkkreditierungsvermerkAnzahl der Werte mit Akkreditierungsvermerk und MessunsicherheitsangabeAnzahl der Werte ohne AkkreditierungsvermerkAnzahl der Werte ohne Akkreditierungsvermerk, aber mit MessunsicherheitsangabeAnzahl der Werte ohne Angabe des AkkreditierungsstatusAnzahl der Werte ohne Angabe des Akkreditierungsstatus, aber mit Messunsicherheitsangabe

0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

erw

. Me

ssu

nsi

cher

he

itNonylphenol- erw. Messunsicherheit

0%

20%

40%

60%

80%

100%

120%

erw

. Mes

sun

sich

erh

eit

Octylphenol- erw. Messunsicherheit

620%

Seite B-1 von B-2

RV 3/20 - TW S3

0%

20%

40%

60%

80%

100%

120%

erw

. Me

ssu

nsi

cher

he

itBisphenol-A- erw. Messunsicherheit

Seite B-2 von B-2

RV 3/20 - TW S3

Laborcode Ergebnis [µg/l] ± z-score zU-score Bewertung**

4 0,0827 -1,3 e

6 0,1198 0,1 e

7 0,127 0,025 0,8 0,3 e

10 0,127 0,0318 0,6 0,3 e

11 0,24 0,09 2,7 3,6 u

14 0,486 0,078 9,5 10,9 u

16 0,114 0,0228 -0,2 -0,1 e

18 0,2 0,12 1,4 2,5 f

20 0,113 0,022 -0,3 -0,1 e

21 0,14 0,7 e

22 0,161 0,02 4,4 1,3 e

23 0,154 0,021 3,5 1,1 e

24 0,153 0,0239 3,0 1,1 e

25 0,59 0,04 23,6 14,0 u

26 0,138 0,6 e

27 0,102 -0,6 e

29 0,267 4,4 u

30 0,09 -1,0 e

32 0,0933 0,0373 -1,3 -0,9 e

34 0,316 0,025 15,9 5,9 u

35 0,0821 0,0246 -2,8 -1,3 e

36 0,114 -0,1 e

37 0,109 -0,3 e

38 0,169 0,042 2,5 1,5 e

39 0,1233 0,2 e

43 0,2266 3,2 u

** e = erfolgreich; f = fragwürdig; u = unzureichend

* Bei der angegebenen Unsicherheit des Vorgabewerts handelt es

sich um die erweiterte Unsicherheit mit einem Erweiterungsfaktor

k=2, entsprechend einem Vertrauensniveau von ca. 95%

RV 3/20 TW S3

Vorgabewert [µg/l]*

Tol.-grenze oben [µg/l]

Tol.-grenze unten [µg/l]

Nonylphenol - 1

0,1167

0,1843

0,06396

± 0,0021

Seite C-1 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

35 4

30

32

27

37

20

16

36 6

39 7

10

26

21

24

23

22

38

18

43

11

29

34

14

25

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 1

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

14

16

35 4

30

32

27

37

20

16

36 6

39 7

10

26

21

24

23

22

38

18

43

11

29

34

14

25

z U-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 1

Seite C-2 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

22

23

20

16

24

35 7

34

10

32

25

38

14

11

18

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 1

-5

0

5

10

15

20

25

35

32

20

16

10 7

18

38

11

24

23

22

14

34

25

z-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 1

Seite C-3 von C-27

RV 3/20 - TW S3


4 0,0887 -3,1 u

6 0,2805 -0,2 e

7 0,259 0,052 -1,3 -0,5 e

8 0,1683 0,052 -4,7 -1,9 e

10 0,28 0,07 -0,3 -0,2 e

11 0,498 0,14 2,9 2,4 f

14 0,264 0,042 -1,3 -0,4 e

16 0,209 0,0418 -3,9 -1,3 e

18 0,0858 0,0515 -8,0 -3,1 u

20 0,283 0,06 -0,3 -0,1 e

21 0,23 -0,9 e

22 0,325 0,09 0,7 0,4 e

23 0,321 0,021 2,7 0,3 e

24 0,257 0,0401 -1,7 -0,5 e

25 0,782 0,04 24,3 5,8 u

26 0,382 1,1 e

27 0,258 -0,5 e

29 0,352 0,7 e

30 0,216 -1,1 e

32 0,224 0,09 -1,5 -1,0 e

34 0,515 0,04 11,1 2,6 f

35 0,277 0,0831 -0,4 -0,2 e

36 0,273 -0,3 e

37 0,29 0,0 e

38 0,351 0,088 1,3 0,7 e

39 0,2573 -0,5 e

43 0,4361 1,7 e





RV 3/20 TW S3




Nonylphenol - 2

0,2917

0,4608

0,1599

± 0,0051

Seite C-4 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

18 4 8

16

30

32

21

24

39

27 7

14

36

35

10 6

20

37

23

22

38

29

26

43

11

34

25

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 2

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

5

6

7

18 4 8

16

30

32

21

24

39

27 7

14

36

35

10 6

20

37

23

22

38

29

26

43

11

34

25

z U-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 2

Seite C-5 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

23

25

34

24

16

14

18 7 8

20

10

35

38

22

32

11

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 2

-10

-5

0

5

10

15

20

25

30

18 8

16

24

32

14 7

35

10

20

22

38

23

11

34

25

z-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 2

Seite C-6 von C-27

RV 3/20 - TW S3


4 0,101 -3,6 u

6 0,5193 0,0 e

7 0,464 0,093 -1,3 -0,5 e

8 0,307 0,093 -4,7 -1,8 e

10 0,494 0,123 -0,5 -0,3 e

11 1 0,35 2,7 3,1 u

14 0,29 0,046 -10,0 -2,0 e

16 0,487 0,0974 -0,8 -0,3 e

18 0,363 0,218 -1,5 -1,4 e

20 0,5 0,11 -0,5 -0,2 e

21 0,6 0,5 e

22 0,554 0,17 0,3 0,2 e

23 0,551 0,021 2,3 0,2 e

24 0,487 0,076 -1,0 -0,3 e

25 0,165 0,02 -32,7 -3,0 u

26 0,704 1,2 e

27 0,431 -0,8 e

29 0,098 -3,6 u

30 0,399 -1,1 e

32 0,469 0,187 -0,6 -0,5 e

34 0,639 0,05 4,5 0,7 e

35 0,299 0,0897 -5,0 -1,9 e

36 0,428 -0,8 e

37 0,46 -0,5 e

38 0,611 0,153 1,1 0,6 e

39 0,4536 -0,6 e

43 0,7518 1,5 e





RV 3/20 TW S3




Nonylphenol - 3

0,5251

0,8295

0,2878

± 0,0092

Seite C-7 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

29 4

25

14

35 8

18

30

36

27

39

37 7

32

16

24

10

20 6

23

22

21

38

34

26

43

11

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 3

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

29 4

25

14

35 8

18

30

36

27

39

37 7

32

16

24

10

20 6

23

22

21

38

34

26

43

11

z U-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 3

Seite C-8 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

25

23

14

34

24

35 7 8

16

20

10

38

22

32

18

11

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Nonylphenol - 3

-35

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

25

14

35 8

18 7

24

16

32

10

20

22

38

23

11

34

z-S

core

Laborkennziffer

Nonylphenol - 3

Seite C-9 von C-27

RV 3/20 - TW S3


6 0,0321 0,1 e

7 0,036 0,007 1,4 0,6 e

8 0,015 0,093 -0,3 -2,7 f

10 0,0318 0,00794 0,1 0,1 e

11 0,074 0,03 2,9 5,8 u

14 0,122 0,033 5,5 12,3 u

15 0,031 0,007 -0,1 0,0 e

16 0,0308 0,00524 -0,2 -0,1 e

18 0,059 0,0313 1,8 3,8 u

19 0,021 0,022 -0,9 -1,7 e

20 0,032 0,008 0,2 0,1 e

21 0,034 0,4 e

22 0,0659 0,01 6,9 4,7 u

23 0,028 0,0014 -4,2 -0,5 e

24 0,033 0,00396 0,9 0,2 e

25 0,078 0,01 9,3 6,3 u

26 0,0405 1,3 e

27 0,029 -0,4 e

29 0,248 29,3 u

30 0,057 3,5 u

32 0,0287 0,0115 -0,4 -0,4 e

34 0,082 0,007 14,5 6,9 u

35 0,032 0,0096 0,2 0,1 e

36 0,031 0,0 e

37 0,03 -0,2 e

38 0,0302 0,0076 -0,3 -0,2 e

39 0,0279 -0,6 e

43 0,0329 0,2 e





RV 3/20 TW S3




Octylphenol - 1

0,03121

0,04602

0,01922

± 0,0006

Seite C-10 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

8

19

39

23

32

27

37

38

16

15

36

10

20

35 6

43

24

21 7

26

30

18

22

11

25

34

14

29

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Octylphenol - 1

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

8

19

39

23

32

27

37

38

16

15

36

10

20

35 6

43

24

21 7

26

30

18

22

11

25

34

14

29

z U-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 1

Seite C-11 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,01

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

0,08

0,09

0,1

23

24

16 7

15

34

38

10

20

35

22

25

32

19

11

18

14 8

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Octylphenol - 1

-10

-5

0

5

10

15

20

23

19

32 8

38

16

15

10

35

20

24 7

18

11

14

22

25

34

z-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 1

Seite C-12 von C-27

RV 3/20 - TW S3


6 0,2134 0,0 e

7 0,207 0,041 -0,2 -0,1 e

8 0,1031 -2,3 f

10 0,219 0,0547 0,3 0,1 e

11 0,38 0,1 3,4 2,8 f

14 0,171 0,046 -1,7 -0,9 e

15 0,179 0,042 -1,5 -0,7 e

16 0,185 0,0315 -1,6 -0,6 e

18 0,158 0,0837 -1,3 -1,1 e

19 0,127 0,127 -1,3 -1,8 e

20 0,22 0,042 0,4 0,2 e

21 0,25 0,7 e

22 0,272 0,04 3,1 1,0 e

23 0,199 0,0014 -5,4 -0,3 e

24 0,168 0,0202 -4,1 -0,9 e

25 0,237 0,02 2,6 0,4 e

26 0,257 0,8 e

27 0,196 -0,3 e

29 0,041 -3,6 u

30 0,245 0,6 e

32 0,162 0,065 -1,5 -1,0 e

34 0,116 0,01 -17,5 -2,0 e

35 0,16 0,048 -2,1 -1,1 e

36 0,208 -0,1 e

37 0,195 -0,3 e

38 0,182 0,045 -1,3 -0,6 e

39 0,2022 -0,2 e

43 0,2048 -0,1 e





RV 3/20 TW S3




Octylphenol - 2

0,2107

0,3301

0,1176

± 0,0041

Seite C-13 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

29 8

34

19

18

35

32

24

14

15

38

16

37

27

23

39

43 7

36 6

10

20

25

30

21

26

22

11

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Octylphenol - 2

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

29 8

34

19

18

35

32

24

14

15

38

16

37

27

23

39

43 7

36 6

10

20

25

30

21

26

22

11

z U-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 2

Seite C-14 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

23

34

25

24

16

22 7

15

20

38

14

35

10

32

18

11

19

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Octylphenol - 2

-20

-15

-10

-5

0

5

34

23

24

35

14

16

15

32

19

38

18 7

10

20

25

22

11

z-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 2

Seite C-15 von C-27

RV 3/20 - TW S3


4 0,0237 -4,4 u

6 0,3211 0,1 e

7 0,309 0,062 -0,2 -0,1 e

8 0,1552 0,052 -6,1 -2,4 f

10 0,318 0,0796 0,0 0,0 e

11 0,59 0,15 3,7 3,2 u

14 0,04 0,01 -47,1 -4,1 u

15 0,263 0,0622 -1,7 -0,8 e

16 0,26 0,0442 -2,5 -0,8 e

18 0,229 0,121 -1,4 -1,3 e

19 0,19 0,197 -1,3 -1,9 e

20 0,329 0,063 0,4 0,2 e

21 0,229 -1,3 e

22 0,389 0,15 1,0 0,9 e

23 0,294 0,0014 -7,0 -0,3 e

24 0,303 0,0364 -0,7 -0,2 e

25 0,31 0,02 -0,6 -0,1 e

26 0,408 1,1 e

27 0,283 -0,5 e

29 0,118 -3,0 u

30 0,382 0,8 e

32 0,256 0,103 -1,2 -0,9 e

34 0,144 0,013 -23,9 -2,6 f

35 0,255 0,0765 -1,6 -0,9 e

36 0,309 -0,1 e

37 0,297 -0,3 e

38 0,253 0,063 -2,0 -0,9 e

39 0,2802 -0,5 e

43 0,2953 -0,3 e





RV 3/20 TW S3




Octylphenol - 3

0,316

0,4876

0,1823

± 0,0061

Seite C-16 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

4

14

29

34 8

19

18

21

38

35

32

16

15

39

27

23

43

37

24 7

36

25

10 6

20

30

22

26

11

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Octylphenol - 3

-5

-4

-3

-2

-1

0

1

2

3

4

4

14

29

34 8

19

18

21

38

35

32

16

15

39

27

23

43

37

24 7

36

25

10 6

20

30

22

26

11

z U-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 3

Seite C-17 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

23

14

34

25

24

16 8 7

15

20

38

35

10

32

18

11

22

19

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Octylphenol - 3

-50

-40

-30

-20

-10

0

10

14

34

23 8

16

38

15

35

18

19

32

24

25 7

10

20

22

11

z-S

core

Laborkennziffer

Octylphenol - 3

Seite C-18 von C-27

RV 3/20 - TW S3


1 0,023 -0,7 e

4 0,0219 -0,9 e

6 0,027 -0,1 e

7 0,025 0,005 -1,0 -0,4 e

10 0,0288 0,0072 0,4 0,2 e

11 0,046 0,019 2,0 2,3 f

13 0,0332 0,0065 1,8 0,7 e

14 0,044 0,02 1,7 2,1 f

15 0,026 0,007 -0,4 -0,2 e

16 0,0255 0,00255 -1,5 -0,3 e

18 0,0857 0,0471 2,5 7,3 u

19 0,04 0,034 0,7 1,6 e

20 0,028 0,008 0,1 0,1 e

21 0,027 -0,1 e

22 0,048 0,008 5,1 2,6 f

23 0,03 0,0058 0,9 0,3 e

24 0,0332 0,00644 1,8 0,7 e

25 0,197 0,04 8,5 21,4 u

26 0,029 0,2 e

27 0,0255 -0,3 e

29 0,025 -0,4 e

30 0,034 0,8 e

31 0,03 0,3 e

32 0,0278 0,0111 0,1 0,0 e

34 0,023 0,002 -4,3 -0,7 e

35 0,0303 0,00909 0,6 0,4 e

37 0,0281 0,1 e

38 0,132 0,033 6,3 13,2 u

39 0,2802 31,9 u

42 0,0415 0,00623 4,5 1,8 e

43 0,2192 24,2 u





RV 3/20 TW S3




Bisphenol-A - 1

0,02743

0,0433

0,01502

± 0,00051

Seite C-19 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

4 1

34 7

29

16

27

15 6

21

32

20

37

10

26

23

31

35

13

24

30

19

42

14

11

22

18

38

25

43

39

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 1

-5

0

5

10

15

20

25

30

35

4 1

34 7

29

16

27

15 6

21

32

20

37

10

26

23

31

35

13

24

30

19

42

14

11

22

18

38

25

43

39

z U-S

core

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 1

Seite C-20 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,005

0,01

0,015

0,02

0,025

0,03

0,035

0,04

0,045

0,05

34

16 7

23

42

24

13

15

10

20

22

35

32

11

14

38

19

25

18

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 1

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

34

16 7

15

32

20

10

35

19

23

14

13

24

11

18

42

22

38

25

z-S

core

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 1

Seite C-21 von C-27

RV 3/20 - TW S3


1 0,102 -1,7 e

4 0,158 -0,2 e

6 0,1519 -0,3 e

7 0,126 0,025 -3,1 -1,0 e

10 0,158 0,0395 -0,3 -0,2 e

11 0,3 0,09 3,0 2,8 f

13 0,127 0,0248 -3,0 -1,0 e

14 0,084 0,04 -4,0 -2,2 f

15 0,151 0,04 -0,7 -0,4 e

16 0,15 0,015 -1,9 -0,4 e

18 0,332 0,183 1,8 3,5 u

19 0,156 0,15 -0,1 -0,2 e

20 0,159 0,032 -0,3 -0,2 e

21 0,1577 -0,2 e

22 0,205 0,06 1,3 0,8 e

23 0,158 0,0058 -2,0 -0,2 e

24 0,133 0,0258 -2,4 -0,8 e

25 0,444 0,06 9,3 5,9 u

26 0,177 0,3 e

27 0,166 0,0 e

29 0,103 -1,7 e

30 0,191 0,6 e

31 0,161 -0,1 e

32 0,177 0,071 0,3 0,3 e

34 0,07 0,006 -28,1 -2,5 f

35 0,185 0,0555 0,7 0,4 e

37 0,161 -0,1 e

38 0,129 0,032 -2,2 -1,0 e

39 0,0279 -3,7 u

42 0,203 0,0305 2,5 0,8 e

43 0,6115 9,4 u





RV 3/20 TW S3




Bisphenol-A - 2

0,1646

0,26

0,09021

± 0,0031

Seite C-22 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

39

34

14 1

29 7

13

38

24

16

15 6

19

21 4

10

23

20

31

37

27

26

32

35

30

42

22

11

18

25

43

Ko

nze

ntr

atio

n in

µg/

l

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 2

-6

-4

-2

0

2

4

6

8

10

12

39

34

14 1

29 7

13

38

24

16

15 6

19

21 4

10

23

20

31

37

27

26

32

35

30

42

22

11

18

25

43

z U-S

core

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 2

Seite C-23 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

0,2

23

34

16

13 7

24

42

20

38

10

14

15

35

22

25

32

11

19

18

Erw

.Mes

sun

sich

erh

eit

in µ

g/l

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 2

-30

-25

-20

-15

-10

-5

0

5

10

15

34

14 7

13

24

38

23

16

15

20

10

19

32

35

22

18

42

11

25

z-S

core

Laborkennziffer

Bisphenol-A - 2

Seite C-24 von C-27

RV 3/20 - TW S3


1 0,248 -1,8 e

4 0,306 -1,0 e

6 0,3413 -0,4 e

7 0,355 0,071 -0,4 -0,2 e

10 0,36 0,0901 -0,2 -0,2 e

11 0,609 0,18 2,7 2,9 f

13 0,327 0,064 -1,3 -0,7 e

14 0,071 0,035 -16,8 -4,5 u

15 0,344 0,09 -0,6 -0,4 e

16 0,327 0,0327 -2,6 -0,7 e

18 0,254 0,14 -1,7 -1,8 e

19 0,333 0,337 -0,2 -0,6 e

20 0,335 0,067 -1,0 -0,5 e

21 0,3745 0,1 e

22 0,492 0,05 4,8 1,5 e

23 0,342 0,0058 -6,3 -0,4 e

24 0,399 0,0774 0,7 0,3 e

25 0,228 0,04 -7,0 -2,1 f

26 0,374 0,0 e

27 0,351 -0,3 e

29 0,194 -2,7 f

30 0,373 0,0 e

31 0,362 -0,1 e

32 0,348 0,139 -0,3 -0,3 e

34 0,122 0,011 -38,2 -3,7 u

35 0,451 0,135 1,2 1,0 e

37 0,367 0,0 e

38 0,218 0,054 -5,6 -2,3 f

39 0,1233 -3,7 u

42 0,443 0,0665 2,2 0,9 e

43 1,7255 16,4 u





RV 3/20 TW S3




Bisphenol-A - 3

0,3703

0,5357

0,2376

± 0,0069

Seite C-25 von C-27

RV 3/20 - TW S3

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

1,4

1,6

1,8

2

14

34

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Laborkennziffer

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.Mes

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Analytische Qualitätssicherung Baden-Württemberg · Nonylphenol (NP) 4-Nonylphenol (branched) / Iso-merengemisch 84852-15-3 Octylphenol (OP) 4-(1,1′,3,3′-tetramethylbutyl)-