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Concurso para Perito Criminal 2014 DPT-BA

Aula 03 de 05 (Espectroscopia UV, IV, AA, Flourescencia, Fosforescencia) - Prof

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Aula de Química Forense para Concurso de Perito Criminal - Espectroscopia. Com questões de concurso resolvidas

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  • Concurso para

    Perito Criminal

    2014

    DPT-BA

  • Edital

    2

    1.1. Qumica analtica - 3. encontro:

    1.8 Espectroscopia de absoro no UV, no visvel

    e no IV.

    1.9 Fosforescncia e fluorescncia.

    1.10 Espectroscopia de absoro em chama e

    atmica.

  • 3

    Espectroscopia

    Anlise qumica onde se incide luz sobre uma

    amostra para estudar sua estrutura.

    Que tipo de luz?

    O quanto a amostra absorve?

  • 4

    Espectroscopia

  • 5

    Espectro eletromagntico

    chhE

    E = energia

    h = const. de Planck (6,626 . 10-34 J.s)

    = frequncia

    c = velocidade da luz (3.108 m/s)

    = comprimento de onda

  • Conhecendo o Espectro Eletromagntico Ondas de rdio: Comunicao radio e TV Microondas : Rotaes e inverses

    moleculares IV: Vibraes e tores moleculares Visvel: Excitao eletrnica: transies

    eletrnicas mais externas UV: Excitao eletrnica: transies

    eletrnicas (tomos ou molculas) Raio X: Excitao eletrnica: transies

    eletrnicas mais profundas (ionizante) Raio Gama: Desintegrao ncleo Raios Csmicos: emitida pelo sol

  • 7

    Energia do fton

    Efton = h.

    Como: C = .

    Temos: Efton = h.(C/)

    Onde h = constante de Plank

    h = 6,63 x 10 -34 J.s

    Espectro eletromagntico

  • 8

  • Como uma radiao eletromagntica?

    Podemos imaginar como ftons que se movimentam velocidade da luz

    Uma vez que a radiao eletromagntica possui propriedades de uma partcula e tambm de uma onda, ela pode ser caracterizada tanto por sua freqencia (), quanto por seu comprimento de onda ()

  • Como uma radiao eletromagntica? Frequncia: o nmero de cristas de

    ondas que passam por um ponto especfico no intervalo de 1 segundo (Hz)

    Comprimento de onda: a distncia de qualquer ponto de uma onda ao pt correspondente da onda seguinte

    Num de Onda: outro modo de descrever a frequncia. Representa o nm. de onda no comprimento de 1 cm (unid. cm-1)

    Obs.: Os cientistas preferem usar o nu, ondas do que o comp de onda, porque diretamente proporcional a Energia

  • 11

    Transies eletrnicas

    Molecular X

    Molculas absorvem a radiao

    Faixa 190 800 nm

    Espectro em forma de banda

    Ex: espectrofotometria

    Atmica

    tomos absorvem a radiao

    Faixa 190 800 nm

    Espectro em forma de raias

    Ex: absoro atmica

  • 12

    Transies de Energia

    1

    1

    2

    3

    E3

    E2

    E1

    E0

    E0 = Estado fundamental

    E1 = Estado excitado

    Abs

    1 2 3

    0

  • 13

  • 14

  • Absoro Atmica: espectro de raias, devido aos nveis

    atmicos sem subnveis energticos.

    Transies eletrnicas

  • 16

    Transies de Energia

    Transies

    eletrnicas

    Transies

    vibracionais

  • Absoro Molecular: espectro de bandas largas devido aos vrios nveis e subnveis energticos dos orbitais

    moleculares.

    Transies eletrnicas

  • 18

    Transies de Energia

  • 19

    Principais Tcnicas

    Absoro e Emisso Atmica

    Absoro Ultravioleta / Visvel

    Absoro Infravermelho

    Emisso Fluorescncia

    Emisso Fosforescncia

    Espectroscopia

  • 20

    Espectroscopia

    b

  • Lei de Lambert-Beer A lei de LambertBeer estabelece uma relao entre a absorvncia de uma soluo e a sua concentrao, quando atravessada por uma radiao luminosa monocromtica colimada (raios luminosos paralelos).

    A absorvncia (A) corresponde ao simtrico do logaritmo da transmitncia (T), que o quociente entre a potncia radiante de sada (aps atravessar a amostra) e a de entrada, respectivamente Io e I. Ou seja, a absorvncia uma medida da quantidade de luz que absorvida pela amostra.

  • 22

    Espectroscopia

    Lei de Lambert-Beer:

    =

    (1)

    =

    = = (

    ) (2)

    = . . (3)

  • 23

    Espectroscopia

    Lei de Lambert-Beer:

    abcA (g/L) bcA (mol/L) Onde A a absorbncia, a a absortividade e c a concentrao em g/L

    Onde A a absorbncia, a absortividade molar e c a concentrao em mol/L.

    k k

    b = comprimento do caminho tico

  • 55 - Uma soluo contendo 4,48 mg/L de KMnO4

    (permanganato de potssio), apresenta uma absorbncia de

    0,510, no comprimento de onda de 520 nm, em uma clula de

    1,0 cm. Calcule a absortividade molar, em L.cm-1mol-1, da

    soluo de KMnO4 e assinale a alternativa que contm a

    resposta correta.

    Dados: Massa Molar de KMnO4: 158,0 g/mol

    a) 1,8 x 104

    b) 5,6 x 10-5

    c) 2,3 x 10-3

    d) 1,1 x 102

    e) 8,8 x 10-3

  • 55 Resoluo:

    Dados:

    MM de KMnO4: 158,0 g/mol

    C = 4,48 mg/L de KMnO4 A = 0,510 ( = 520 nm)

    b = 1,0 cm

    bcA (mol/L)

    =

    =

    , . (/)

    , (/)

    = 2,84 x 10-5 / bcA 0,510 = . 1,0 (cm).2,84.10-5 (/)

    = 0,510 / 2,84.10-5 (L.cm-1.-1) = 0,179.105

    = 1,8.104

  • 26

    Espectroscopia UV/Vis

  • Espectroscopia UV/Vis Medidas de absoro da radiao eletromagntica na regio do UV/Vis (160 a 780 nm) encontram vasta aplicao para identificao e determinao de milhares de espcies inorgnicas e orgnicas.

    < a 150 nm so altamente energticos que levam ruptura de ligaes qumicas, > de 780 nm atinge-se o IV prximo, onde a energia, j relativamente baixa, comea apenas a promover a vibrao molecular e no mais transies eletrnicas. Devido ao grande no. de estados vibracionais e rotacionais, um espectro de absoro no UV/Vis apresenta formato alargado (banda).

  • 28

    Espectroscopia UV/Vis

    Detector

    Cubeta

    (amostra)

    Lentes

    Lentes

    Fenda

    Rede de

    difrao

    Fonte

    luminosa

  • 29

    Espectroscopia UV/Vis

  • 30

    Espectroscopia UV/Vis

    A transio eletrnica de duplas

    ligaes, ocorre em virtude de

    uma ligao dupla ser formada

    por um orbital sigma () e um

    orbital (), de modo que o eltron

    que est no orbital pi ligante vai

    para o orbital pi antiligante que

    tem maior energia. (teoria do

    orbital molecular).

  • 31

    Espectroscopia UV/Vis

    O que um cromforo?

    Um cromforo ou grupo cromforo a parte ou conjunto de tomos de uma molcula responsvel por sua cor (parte de uma molcula que absorve luz UV ou visvel)

    Exemplo: beta-caroteno

  • 32

    Espectroscopia UV/Vis

    Onde est o cromforo ?

  • 33

    Espectroscopia UV/Vis

    Efeito da conjugao sobre o max

    Quanto maior o nmero de ligaes mltiplas conjugadas num composto, menor ser a energia de excitao * e maior ento seu comprimento de onda na qual ele absorve luz.

  • RESPOSTA

    Gabarito: (D)

  • 36

    Espectroscopia UV/Vis

    O que um Auxocromo?

    Grupo saturado que no absorve a radiao, que quando ligado ao cromforo, altera o valor do comprimento de onda e/ou a intensidade da absoro necessrias para a transio eletrnica.

    Essas alteraes podem constituir um: deslocamento que afeta o comprimento de onda () ou um efeito sobre a intensidade da absorbncia ()

  • 37

    Espectroscopia UV/Vis

    O que um auxocromo ?

  • 53 - A absoro molecular na regio do ultravioleta e

    do visvel, depende da estrutura eletrnica da

    molcula. Com base na tcnica apresentada,

    incorreto afirmar que:

    a) Quanto menor for o nmero de ligaes insaturadas

    conjugadas que o composto contm, mais longo ser o

    comprimento de onda na qual ele absorve a luz.

    b) Cromforo um grupo insaturado covalente,

    responsvel pela absoro eletrnica. So exemplos de

    cromforos os grupos: C=C, C=O ou NO2.

  • 53 - Com base na tcnica apresentada, incorreto

    afirmar que:

    c) Os solventes escolhidos tm que ser transparentes na

    gama de comprimentos de onda do espectro.

    d) Um dos usos mais conhecidos da espectroscopia UV-

    Visvel, se relaciona com a determinao da

    concentrao de uma amostra desconhecida.

    e) O comprimento de onda usado para anlise

    normalmente mx da amostra.

    RESPOSTA

    Gabarito: (A)

  • RESPOSTA

    Gabarito: (E)

  • 41

  • 42

    44. Entre a anlise por espectroscopia molecular no

    ultravioleta-visvel (UV-vis) ou no infravermelho (IV) para

    quantificar um determinado composto aromtico na faixa de

    10-3 mol/L, aconselhvel optar pela anlise no:

    a) UV-vis, pois, graas aos valores mais elevados do

    coeficiente de absortividade, a anlise nessa regio carac-

    teriza-se por uma maior sensibilidade em comparao ao IV.

    b) IV, j que o percurso ptico do feixe na amostra (preparada

    sob forma de filme sobre uma janela de KBr, por exemplo)

    pode ser determinado com maior preciso, reduzindo erros na

    quantificao.

  • 43

    44. ....

    c) UV-vis, visto a condio de dispor de um cromforo capaz

    de reagir com o composto aromtico para torn-lo absorvente

    nessa regio do espectro.

    d) IV, tendo em vista a relao linear entre transmitncia e

    concentrao.

    e) UV-vis, j que a Lei de Beer no vlida para

    espectroscopia molecular no infravermelho.

    RESPOSTA

    Gabarito: (A)

  • 44

    44. ...

    bcA k

    cbTA ..log

  • 45

    Eltrons

    implicados Ligaes transio max (nm)

    Eltrons C-C, C-H * 150

    -O- n * 185

    -N- n * 195

    Eltrons n -S- n * 195

    C=O n * 290

    C=O n * 190

    Eltrons C=C * 190

    Espectroscopia UV/Vis

    Cromforos simples na Espectroscopia UV

  • 46

    AO + AO = OM + OM*

    Combinao de orbitais 1s e 2px

    (ligante)

    * (antiligante)

  • 47

    AO + AO = OM + OM*

    Combinao de orbitais 2pY e 2pz

    (ligante)

    * (antiligante)

  • 48

    Espectroscopia UV/Vis

    Para C=C : Para C=O:

    (orbital no-ligante)

  • 49

    Espectroscopia UV/Vis

    Estados Fundamentais

    Estados Excitados

    * * * *

  • Como ocorrem as transies eletrnicas nas molculas?

    A luz UV e Vis, s possuem energia suficiente para promover transies eletrnicas moleculares de baixa energia que so: promoo de 1 e- no ligante (n), ou seja livre, para um orbital molecular pi* (antiligante): n pi* e a promoo um pouco mais energtica de 1 e- de um orbital pi (ligante) para um orbital pi* (antiligante): pi pi*. Isso significa que apenas subst. orgnicas com eltrons pi podem produzir espectros UV/Vis

  • 51

    Espectroscopia UV/Vis

    mx = 195 nm

    (transio pi pi*)

    mx = 274 nm

    (transio n pi*)

  • Espectro da acetona O espectro UV da acetona, esta apresen-tado na figura. Observe q a acetona possui tanto eletrons pi quando eletrons livres, por isso aparecem 2 bandas de absoro, 1 para transio pipi* e outra para transio npi*. O mx corresponde ao ponto mais alto de cada banda de absoro (mx absoro) que para a transio pipi* o mx 195 nm e para a transio npi* o mx de 274 nm. Sabemos que pipi* corresponde ao mx de menor valor pq esta transio requer mais energia que a transio npi*. Lembre-se qto < o , > a freq e > E

  • 53

    Espectroscopia IV

    Introduo

    A radiao na regio do infravermelho (IR) no tem energia suficiente para provocar a excitao eletrnica energia como a que ocorre com o UV-visvel.

    Mas ela faz com que os tomos e grupos funcionais dos compostos orgnicos vibrem em torno de suas ligaes covalentes.

  • 54

    Espectroscopia IV

  • 55

    Espectroscopia IV

  • 56

    Vibraes eletrnicas

    Estiramento simtrico Estiramento assimtrico

  • 57

    Vibraes eletrnicas

    Tesoura (ou dobramento angular) Toro (twist)

    Deformao simtrica Deformao assimtrica

  • 58

    Vibraes eletrnicas

    Balano (wag)

    Deformao simtrica para dentro do plano

    Deformao assimtrica para dentro do plano

  • 59

    Espectroscopia IV

    Os modos de vibrao podem ser calculados:

    Os espectros de IV tm muitos picos devido ao no. de modos de vibraes das ligaes atmicas.

    Devido ao grande no. de picos de uma nica substncia, impossvel duas substncias terem o mesmo espectro de IV.

  • 60

    Espectroscopia IV

    Aplicao da Espectroscopia do IV

    Permite identificar os grupos funcionais dos compostos orgnicos analisados.

    Pode-se tambm utiliz-lo fazendo-se comparaes de espectros de amostras com

    espectros conhecidos.

  • 61

    Espectroscopia IV

    Cetona (2-butanona)

  • 62

    Espectroscopia IV

    Nonanal

  • 63

    Espectroscopia IV

    Aplicao da Espectroscopia do IV

    Permite identificar os grupos funcionais dos compostos orgnicos analisados.

    Pode-se tambm utiliz-lo fazendo-se comparaes de espectros de amostras com

    espectros conhecidos.

  • 64

    Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a

    afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)

    Se um feixe de ftons com intensidade I incidir sobre uma

    amostra com molculas que apresentam energia de vibrao

    incompatvel com a energia dos ftons, cada molcula

    absorver um fton, aumentando seu movimento vibracional.

    Como consequncia, a intensidade dos ftons que deixa a

    amostra ser menor do que a intensidade incidente (Io > I).

    RESPOSTA

    FALSO

  • 65

    As molculas diatmicas homonucleares tm dipolo

    eltrico qualquer que seja a respectiva energia vibracional.

    Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a

    afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)

    RESPOSTA

    FALSO

  • 66

    O objetivo desta tcnica a determinao dos grupos

    funcionais de um dado material. Cada grupo absorve em

    frequncia caracterstica de radiao na regio do IV.

    Assim, um grfico de intensidade de radiao versus

    frequncia, o espectrograma de IV, permite caracterizar os

    grupos funcionais de um padro ou de um material

    desconhecido.

    Acerca da Espectroscopia de Infravermelho, analise se a

    afirmao falsa ou verdadeira: (com adaptaes)

    RESPOSTA

    CORRETO

  • 67

    Espectroscopia IV

  • 68

    Espectroscopia IV

    Instrumentao bsica (UV/Vis e IV)

  • 69

    Absoro Atmica

  • 70

    Absoro Atmica

    Forno Chama

    Definio :

    A espectroscopia de

    absoro atmica (AAS)

    consiste na medida da

    absoro da energia

    luminosa por tomos no

    estado fundamental, nas

    regies do visvel e

    ultravioleta.

  • 71

    Absoro Atmica

    Atomizador: - contnuo: chama - discreto: forno de grafita Amostra

    lmpada de ctodo oco (nodo de tungstnio)

    Detector

    Monocromador

  • Espectrofotometro de AA Nebulizador e vaporizador: um sistema de nebulizao e vaporizao de solues; Atomizador: uma fonte de energia (chama ou forno) para atomizao e excitao dos elementos; Fonte: uma fonte de emisso de linhas de ressonncia (lmpada de ctodo oco); Monocromador: dispositivo que seleciona o comprimento de onda que incide na amostra. Detector: sistema de deteco final que gera um sinal eltrico proporcional a intensidade da luz percebida. Registrador

  • 73

    Absoro Atmica

    Aspectos Gerais

    A EAA uma tcnica analtica muito utilizada quando as concentraes do analito so muito baixas: ppm; ppb

    Conceito base: absoro da radiao electromagntica por tomos de um determinado elemento num conjunto limitado de comprimentos de onda

    Nesta tcnica a soluo em anlise vaporizada e

    posteriormente atomizada: chama ou forno de grafite

  • 74

    Absoro Atmica

    Abs

    1 2 3

    0

    Espectros

    descontnuos (riscas)

    Abs

    1 2 3

    0

    Excitao

    1

    2

    3

  • 75

    Absoro Atmica

    1

    1

    2

    3

    E3

    E2

    E1

    E0

    E0 = Estado fundamental

    E1 = Estado excitado

    Abs

    1 2 3

    0

  • 76

    Absoro Atmica

    Absoro O sinal medido absorvncia Lei de Lambert-Beer Quando um feixe de luz monocromtico paralelo incide num

    meio absorvente, o decrscimo de energia radiante proporcional trajectria atravs do meio (b) e da quantidade da espcie absorvente (C)

    A = abC Nota: No caso concreto da absoro atmica por chama, b

    corresponde largura da chama

  • 77

    Absoro Atmica

    Funcionamento A amostra em soluo aspirada como uma neblina fina

    (aerossol) para uma chama onde convertida em vapor atmico (tomos livres)

    Os gases da chama servem para atomizar a amostra A maioria dos tomos mantm-se no estado fundamental

    podendo absorver radiao de comprimento de onda conveniente

    As transies ocorrem passando o tomo do estado fundamental para um estado energtico mais elevado (excitado), caso a energia da fonte externa o permita

  • 78

    Absoro Atmica

    Modulador

    DET AMP

    Nebulizador

    Queimador

    T = I/I0 Abs = log I0/I

    Lmpada de ctodo co Monocromador

    I0 I

  • 79

    Absoro Atmica

    Atomizao

    Energia

    Atomizao por chama

  • 80

    Absoro Atmica

    Etapas do processo de atomizao por chama

    aspirao da amostra

    formao do aerossol

    formao do vapor atmico

    absoro da radiao electromagntica

    transies energticas

  • 81

    Absoro Atmica

    Evaporao do solvente

    1

    Nebulizador

    Queimador

    Evaporao dos solutos

    2

    Absoro de radiao (excitao)

    4

    Quebra de ligaes

    3

  • 82

    Absoro Atmica

    Atomizao por chama A amostra atomizada, numa chama, depois de aspirada

    atravs de um nebulizador (aerossol) para a cmara de mistura, onde misturada com o combustvel e o oxidante

    Parte dos tomos formados pode combinar-se com tomos ou radicais provenientes da chama ou da soluo que continha os elementos a determinar

    Os tomos neutros (a maior parte, no estado fundamental) podem absorver radiao incidente especfica

  • 83

    Absoro Atmica

    Atomizao por chama Principais tipos de chamas

    Combustvel Comburente Temperatura, C

    Propano Ar 1925

    Propano Oxignio 2800

    Hidrognio Ar 2000 - 2050

    Acetileno Ar 2100 - 2400

    Acetileno Oxignio 3050 - 3150

    Acetileno Oxido nitroso 2600 - 2800

  • (mais comum) (mais comum)

    Detector

    Fonte Atomizador Monocromador

    Detector

    Grade de

    difrao Espelhos

    Apenas um comprimento de

    onda chegara ao detector

    Absoro Atmica

  • Como funciona o Detector ?

    Absoro Atmica

  • Espectrofotometro de AA Fotomultiplicadoras: Basicamente constituda por uma janela de quartzo, um ctodo foto emissivo, vrios dinodos e um nodo. Funo: transformar a energia radiante (luz) em corrente eltrica Como funciona?: A radiao que sai do monocromador alcana o ctodo fotossen-svel. A energia da radiao capaz de remover alguns eltrons da superfcie do ctodo. Estes eltrons so acelerados, por uma DDP, para um dnodo, que amplifica o nmero de eltrons. Aps ser amplifica-dos em vrios dnodos, os eltrons alcan-am o nodo, gerando um sinal eltrico.

  • Monocromador permite chegar ao detector uma faixa de

    Largura de banda espectral = 0,2 nm 2,0 nm

    Apenas esta faixa de passar pela fenda de sada e alcanar o

    detector

    Absoro Atmica

  • 88

    Aplicao

    Aplicada na determinao de mais de 60 elementos (metais e metalides)

    No aplicada para ametais

    Obs.: seria necessrio condies mais drsticas (vcuo)

    Absoro Atmica

  • 89

    Aplicao

    Absoro Atmica

    Elementos: detecta

    cerca de 70 elementos

  • Espectrofotometro de AA Aplicao: A espectrometria de absoro atmica permite a anlise de diversos elementos, e no s os alcalinos e alcalinos terrosos, como a fotometria de chama. Para que isso seja possvel alm das diferentes lmpadas, so necessrios tambm diferentes tipos de fontes de excitao.

  • Absoro Atmica

    Exemplos

    Determinao Ca, Mg, Na, K em gua mineral

    Determinao de chumbo em sangue

    Determinao de ferro em cereais

    Determinao de metais pesados (Hg, Cd, Pb, Cr, Al...) em medicamentos

    Preparo da amostra (decomposio cida)

  • 92

    Caractersticas

    Boa preciso e exatido

    Seletividade

    Sensvel para baixas concentraes

    Aplicao para amostras diversas: soluo aquosa, fludos biolgicos, amostras geolgicas

    Absoro Atmica

  • AAS com Forno de Grafite (GF AAS)

    nica Modificao no equipamento: substituio do atomizador

    O nebulizador/queimador substitudo por um FORNO DE GRAFITE

    O forno de grafite conectado a dois eletrodos por onde passa

    uma corrente eltrica, que aquece-o at temperaturas de 2600 C

    Absoro Atmica

  • .

    Injeo da amostra: Pipetador automtico

    Absoro Atmica

  • 95

    CESPE Petrobras/Qumico de Petrleo

    (95) Quando uma soluo que contm ons de

    determinado metal introduzida em uma chama, a

    evaporao do solvente deixa um resduo slido. A

    vaporizao desse resduo provoca a sua dissociao

    em tomos inicialmente no estado fundamental,

    capazes de absorver energia radiante em determinado

    comprimento de onda. A quantidade de luz absorvida

    proporcional ao nmero de tomos que esto no

    estado fundamental presentes na chama e esse o

    princpio bsico da espectroscopia de absoro

    atmica (AAS) Resoluo: (Certo ou Errado).

  • 96

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

  • 97

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    O erro esta na afirmao: pois somente no estado fundamental

    os tomos so capazes de absorver energia radiante em

    determinado comprimento de onda. Na verdade os tomos

    so capazes de absorver energia radiante tanto do estado

    fundamental como no excitado. Gabarito: Errado

  • 98

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    A questo esta toda certinha, mas tem uma pegadinha! O erro se encontra na afirmao que b a largura do caminho tico, seja igual distancia entre a fenda de entrada e a fenda

    de sada, quando na verdade apenas a distncia percorrida na

    chama por onde passa a amostra. Gabarito: Errado

  • 99

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    Aqui o candidato poderia ter uma dvida de portugus, sobre o

    significado da palavra prescindir, ou seja, dispensar,

    no precisar de. Sendo assim, a questo traz uma afirmao

    falsa, pois no h como utilizar os mtodos quantitativos para

    determinao da concentrao do analito em estudo se no

    fizermos uso de mtodos comparativos que utilizam curvas de

    calibrao como, por exemplo, o mtodo de calibrao externa. Gabarito: Errado

  • 100

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    Lembrando: Qual a finalidade da mistura gasosa na tcnica de

    AA? formar uma mistura comburente/combustvel para

    promover uma chama de queima uniforme e de combusto

    completa (estequiomtrica). Sendo assim s confirmar nas

    misturas apresentadas o par comburente/combustvel, que so:

    ar/acetileno, ar/propano, xido nitroso/acetileno e ar/hidrognio. Gabarito: Certo

  • 101

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    Errado. O sistema nebulizador/queimador (atomizador

    contnuo) pode ser substitudo pelo forno de grafite

    (atomizador discreto).

    Gabarito: Errado

  • 102

    CESPE Perito Criminal Federal - 2004

    De fato as lmpadas de ctodo oco emitem radiao em

    comprimento de onda bem especfica (para cada elemento),

    porm a funo do monocromador complementar. O

    monocromador vem depois da chama e serve para eliminar

    uma srie de processos interferentes que ocorrem durante a

    queima da amostra na chama, ex: ons, molculas, partculas

    refratrias, derivados qumicos da oxidao da chama, que podem

    absorver e emitir (ambiente qumico conturbado). Gabarito: Errado

  • 103

    Fotoluminescncia

    Trs tipos de mtodos pticos relacionados entre si

    so conhecidos coletivamente como mtodos de

    luminescncia molecular: Fluorescncia molecular;

    fosforescncia e quimiluminescncia.

    A fluorescncia e a fosforescncia so similares, no

    tocante ao processo de excitao, que feita por

    absoro de ftons. Por esse motivo so

    frequentemente mencionados pelo termo mais genrico

    fotoluminescncia.

  • 104

    Quimiluminescncia

    A quimiluminescncia est baseada no espectro de

    emisso de uma espcie excitada que formada no

    decorrer de uma reao qumica.

  • 105

    RESPOSTA

    Gabarito: (B)

  • 106

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Fluorescncia a capacidade

    de uma substncia de emitir

    luz quando exposta a

    radiaes do tipo ultravioleta

    (UV), raios catdicos ou

    raios X. As radiaes

    absorvidas (invisveis ao olho

    humano) transformam-se em

    luz visvel, ou seja, com um

    comprimento de onda maior

    que o da radiao incidente.

  • 107

    Fluorescncia x Fosforescncia

    O fenmeno da

    fluorescncia consiste na

    absoro de energia por um

    eltron, passando do estado

    fundamental (S0) para o

    estado excitado (S1); este

    eltron ao retornar ao estado

    fundamental acompanhado

    pela libertao de energia em

    excesso atravs da emisso

    de radiao.

    Na fluorescncia todo o

    processo ocorre em tempo

    inferior a 0,00001 seg. o

    mesmo que fosforescncia,

    s que com um processo

    rpido.

  • 108

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Apresenta fraca

    fluorescncia

    Apresenta forte

    fluorescncia

    Empiricamente observou-se que a rigidez da estrutura favorece a fluorescncia

  • 109

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Empiricamente observou-se que a rigidez da estrutura favorece a fluorescncia

    A rigidez do complexo

    formado explica porque o

    complexo de zinco com a 8-

    hidroxiquinolina apresenta

    uma fluorescncia muito

    maior que a 8-

    hidroxiquinolina.

  • 110

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Vantagens (em comparao absoro molecular) Muito mais sensvel. Alcana facilmente limites de deteco de ppb. A quimiluminescncia pode fornecer limites de deteco da ordem de ppt. Mais seletiva. O fato de absorver um determinado l e emitir em outro, diminui em muito a probabilidade de existir na mesma soluo outra espcie que faa o mesmo. Serve para a determinao de metais que no so de transio que, em geral, so incolores e tendem a formar quelatos tambm incolores e que no poderiam ser determinados por absoro molecular na regio do visvel.

  • 111

    Fluorescncia x Fosforescncia

    A fosforescncia um caso particular

    de um fenmeno geral

    denominado luminescncia, sendo um

    tipo de fotoluminescncia relacionado

    a capacidade que uma

    espcie qumica tem de emitir luz,

    mesmo no escuro, devido a sua

    estrutura eletrnica especial que

    favorecem

    seus eltrons absorverem radiao e

    passam a irradiar luz

    visvel ou radiao de

    maiores comprimentos de onda

  • 112

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Quando o sulfeto de zinco exposto a

    luz, os eltrons dos tomos se excitam

    migrando para nveis de energia mais

    afastados do ncleo. Retirado a

    exposio radiao, os eltrons

    retornam lentamente aos nveis mais

    internos emitindo luz, fenmeno

    denominado fosforescncia.

    Acredita-se que este retorno dos eltrons ao estado fundamental

    lento porque, quando excitados, atingem camadas eletrnicas

    denominadas nveis metaestveis que retm os eltrons numa

    espcie de armadilha.

  • 113

    Fluorescncia x Fosforescncia

    Pesquisas com luz negra (UV)

    demonstraram que bananas mais

    maduras, de colorao amarela

    emitem radiao mais intensa da

    cor azul do que as verdes, ricas em

    clorofila.