Upload
hoangnguyet
View
213
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
BARWY W CHEMII
Katedra Chemii Organicznej i Stosowanej UŁ
Dr Emilia Obijalska
Akademia Ciekawej Chemii
Czym jest światło?
Czym jest światło?
Rozszczepienie światła białego przez pryzmat
Fala elektromagnetyczna przechodząc przez granicę ośrodków ulega załamaniu.Prędkość rozchodzenia się fali zależy od częstotliwości i fale o różnej częstotliwościzałamują się pod różnymi kątami, co jest przyczyną rozszczepienia wiązki światłabiałego na składowe.
Doświadczenie
•Rozszczepienie światła białego
Rozszczepienie światła w przyrodzie - tęcza
Tęcza powstaje gdy promienie słoneczne padające zza pleców obserwatora załamująsię i odbijają w kroplach wody znajdujących się w powietrzu.Tęcza główna: światło słoneczne najpierw załamuje się w kropli deszczu, a potemczęść wiązki odbija się od tylnej warstwy i ponownie załamuje się a następniewychodzi na zewnątrz w postaci pasma barw.Tęcza wtórna (barwy ułożone odwrotnie): powstaje z promieni, które dwukrotnie ulegnąodbiciu wewnątrz kropli deszczu
Dlaczego widzimy kolory?
zakres nm absorbowane światło barwa związku
400-435 fioletowe żółto-zielona █
435-480 niebieskie żółta █
480-490 niebiesko-zielone pomarańczowa █
490-500 zielono-niebieskie czerwona █
500-560 zielone purpurowa █
560-580 żółto-zielone fioletowa █
580-595 żółte niebieska █
595-605 pomarańczowe niebiesko-zielona █
605-750 czerwone zielono-niebieska █
Związki absorbują światło
Wrażenie barwy tworzy się poprzez odbicie od przedmiotu(barwnika) nie pochłoniętych fragmentów widma światłabiałego. Takie promieniowanie pozbawione części, która uległaabsorpcji przez obiekt staje się światłem barwnym.
Dlaczego widzimy kolory?
Związki absorbują światło
Wrażenie barwy tworzy się poprzez odbicie od przedmiotu(barwnika) nie pochłoniętych fragmentów widma światłabiałego. Takie promieniowanie pozbawione części, która uległaabsorpcji przez obiekt staje się światłem barwnym.
‘koło barw’
Dlaczego związki absorbują światło?
Elektron to ładunek ujemny orbitujący wokół dodatnio naładowanego jądra(oscylujący dipol).
Fotony z zakresu światła widzialnego i ultrafioletu są absorbowane powodującprzejścia elektronów ze stanu podstawowego do wzbudzonego.
Jeśli częstość drgania dipola odpowiada częstości światła wtedy zachodziabsorpcja promieniowania.
Widma UV-Vis są ‘zapisem graficznym’ ilości absorbowanegopromieniowania o danej długości fali.
widmo UV-Vis
związki barwne
organiczne
zawierające
sprzężony układ elektronów π
nieorganiczne
zawierające
jony metali grup pobocznych
związki kompleksowe
nieorganiczno-organiczne
kompleksy metali z ligandami organicznymi
(zawierającymi sprzężony układ elektronów π)
L L
L
L
L
L
Mn+
LK = 6
Mn+
atom (jon) centralny
Lligand
(z wolną parą elektronową)np.: H2O, NH3, CN-, OH-
OO NN
C C
N Nn
Przejścia elektronowe – związki organiczne
Różnica między energią orbitali π i π* zmniejsza się wraz z wydłużeniem sprzężonego układu wiązań podwójnych; absorbowana fala o większej długości (mniejsza energia
potrzebna do wzbudzenia elektronu).
H
HH
HH H
O
Barwne związki organiczne
chromofor ( z łac. chroma – barwa, foros – niosący) część cząsteczki, która jest bezpośrednio odpowiedzialna za absorpcje promieniowania ( z zakresu światła widzialnego)
a tym samym za występowanie barwy
auksochromugrupowanie atomów, które wprowadzone do cząsteczki
związku organicznego powoduje nasilenie jego barwynp.: grupy –OH, –NH2, –SH
OO NN
C C
N Nn
chromofory
polienowy
chinoidowy iminochinoidowy
azowy
β-Karoten pomarańczowy barwnik w marchewceW cząsteczkach posiadających dużą liczbę sprzężonych wiązań π (i wolnych parelektronowych n) różnica energii między stanem podstawowym i wzbudzonym staje się natyle mała, że absorpcja zachodzi w regionie widzialnym widma elektromagnetycznego.
β-Karoten:•system 11 sprzężonych wiązań π•absorpcja niebieskiego światła (obserwowana barwa pomarańczowa)
NN
NH2
NN
OHNO
2
NN
NH2
OH
OH
NO2
żółcień aniliniowa czerwień para
czerń eriochromowa
Ar NH2
Ar N N
R
N
R
NAr
HNO2, HCl
~0oC
+Cl
_
R = NH2, NR2, OH, OR
Związki azowe
Reakcje sprzęgania soli diazoniowych
Doświadczenie
•Otrzymywanie związku azowego
Doświadczenie
•Otrzymywanie związku azowego
NH2
N N
OH
N
OH
NHNO2, HCl
~0oC
+Cl
_
NN
NCH
3
CH3
O3S
H
NN
NCH
3
CH3
O3S
forma kwasowa
_ _
+
OH
H
_
+
forma zasadowa
pH < 3.2 pH > 4.4
kolor czerwony kolor żółty
Wskaźniki pH
oranż metylowy
fenoloftaleina
O
OH
OH
O
O
O
O
O
forma kwasowa
OH
H
_
+
forma zasadowa
pH < 8.3 pH > 10
bezbarwna kolor różowy
Antocyjany - wskaźniki pH występujące w przyrodzie
O
R
OH
R
OR
OR
OH O
R
OH
R
OR
OR
O+
1
2
1
2
forma kwasowa
OH
H
_
+
forma zasadowa
kolor czerwony kolor zielony lub niebieski
Doświadczenie
•Zmiana barwy wskaźników pH
Barwnik czerwonyBarwnik niebieski
•maksimum absorpcji przy 524 nm•absorpcja promieniowania zielonego
•maksimum absorpcji przy 630 nm•absorpcja promieniowania pomarańczowego
Barwniki w żywności
Nie każdy związek barwny to barwnik!
Barwnik: przenika w głąb włókna (lub innego materiałubarwionego) i jest odporny na wymywanie (pranie) orazdziałanie promieni słonecznych.
Substancja barwna vs. barwnik
Barwnik: substancja rozpuszczalna w stosowanym medium;w postaci rozpuszczonej przenika nośnik (po czymewentualnie może stawać się nierozpuszczalna).
Pigment: substancja (organiczna lub nieorganiczna)nierozpuszczalną w stosowanym ośrodku; aby zabarwić lubzamaskować (pokryć) podłoże; w czasie procesu barwieniapozostaje w postaci krańcowo rozdrobnionego ciała stałego(kryształy lub ziarna).
chromoforauksochrom grupa umożliwiającawiązanie z podłożem
•Fe(H2O)63+
•Fe(CN)63-
•PCl6-
Przejścia elektronowe d-d – związki nieorganiczne
Kompleksy oktaedryczne
Kompleksy tetraedryczne
średnia energiaorbitali d
‘wolny’ jonmetalu
ENER
GIA
średnia energiaorbitali d
‘wolny’ jonmetalu
ENER
GIA
energia orbitali d w otoczeniu ligandów
energia orbitali d w otoczeniu ligandów
•Zn(H2O)42+
•Cu(NH3)42+
•CoCl42-
•MnO42-
Szereg spektrochemiczny
Ligandy powodujące silne rozszczepienie (absorpcjawysokoenergetyczna) – kompleksy bezbarwne lubjasnożółte.
Ligandy powodujące małe rozszczepienie (absorpcjaniskoenergetyczna) – kompleksy barwne.
I- <Br- < SCN- < Cl- < F- < OH- < H2O < NH3 < CN-
Mn2+ < Ni2+ < Co2+ < Fe2+ < Fe3+ < Cr3+ < Co3+
Wzrost energii rozszczepienia orbitali d(ten sam jon centralny, różne ligandy)
Wzrost energii rozszczepienia orbitali d(różne jony centralne , ten sam ligand)
Doświadczenie•Otrzymywanie związków kompleksowych metali grup przejściowych
• Przejścia elektronowe d-d (kompleksy barwne i bezbarwne)
Doświadczenie•Otrzymywanie związków kompleksowych metali grup przejściowych
• Przejścia elektronowe d-d (kompleksy barwne i bezbarwne)
CuSO4 + 4H2O Cu(H2O)42+ + SO4 2-
Cu(H2O)42+
NH3 H2O NH4+ + OH-
+ 2OH - Cu(OH)2 + 4H2O
Cu(OH)2 + 4NH3 H2O Cu(NH3)42+ + 2OH + 4H2O-
ZnSO4 + 4H2O Zn(H2O)42+ + SO4 2-
Zn(H2O)42+
NH3 H2O NH4+ + OH-
+ 2OH - Zn(OH)2 + 4H2O
Zn(OH)2 + 4NH3 H2O Zn(NH3)42+ + 2OH + 4H2O-
Energia rozszczepienia
orbitali d niska
Energia rozszczepienia
orbitali d wysoka
Dichromian (VI) potasu(K2Cr2O7)
Przejścia elektronowe CT – związki nieorganiczne
Manganian (VII) potasu(KMnO4)
Przejścia charge-transfer (przeniesienia ładunku, CT): polegają naprzejściu elektronu z orbitalu liganda na orbital metalu (i vice versa).
Intensywna barwa jonów MnO4- i Cr2O7
2- związana jest z występowaniem tzw. pasm CT.
Doświadczenie
•Otrzymywanie związków kompleksowych metali grup przejściowych
• Przejścia elektronowe CT
Doświadczenie
•Otrzymywanie związków kompleksowych metali grup przejściowych
• Przejścia elektronowe CT
Fe2(SO4)3 + 12H2O 2Fe(H2O)63+ + 3SO4 2-
KSCNH2O
K+ + SCN
+ 6H2O-Fe(H2O)63+ + 6SCN Fe(SCN)6
3-
-
Kompleksy metali z porfirynami
(ligandami zawierającymi sprzężony układ elektronów π)
Porfiryny
chlorofil b
chlorofil a
NN
NN
R
OO
OMe
O
O
Mg
R = Me (chlorofil a), CHO (chlorofil b)
NHN
NNH
NN
NN
OOH
OHO
Fe
hem
DZIĘKUJĘ ZA UWAGĘ
DOŚWIADCZENIA
Glukoza redukuje błękit metylenowy do błękitu leukometylenowego, sama zaś ulega utlenieniudo kwasu glukonowego. W roztworze zasadowym kwas ten przechodzi w glukonian sodu.Wstrząsanie kolby powoduje wymieszanie się roztworu z tlenem z powietrza, który utlenialeukobarwnik z powrotem do błękitu metylenowego.
utlenianie
OHOCHBOHCHOHBSOH
23333 3)(3)( 42
Powstający boran metylu, jak wszystkie związki boru, barwi płomień palnika na kolor zielony.
OHOCrNOCrNH T
23227224 4)(