Jg. 21, Heft 37 HEUBNER, Essigsaure Tonerde. ~ I ~ 12. September 1942

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ORIGINALIEN. B E M E R K U N G 0 B E R D I E E S S I G S A U R E T O N E R D E .

V o n

WOLFGANG HEUBNER. Aus dem PharmakoIogischen Insti tut der Universit~t Berlin.

E r f a h r u n g e n b e i m U n t e r r i c h t h a b e n m i r gezeigt, d a b die B e t r a c h t u n g de r ess igsauren T o n e r d e in de r p h a r m a - ko log i schen L i t e r a t u r u n d den zugeh6r igen L e h r b i i c h e r n e twas e insei t ig ist . Sie wi rd n~tmlich ausschliel31ich als Alu- miniumsalz g e w e r t e t ui ld a u c h ihre a n e r k a n n t e an t i s ep t i s che W i r k u n g auf die E i g e n s c h a f t e n des A l u m i n i u m o x y d s be- g r t inde t . So h a t z. ]3. STRAOB aus den voi l i h m s t u d i e r t e n F~i l lungsersche inungen in S e r u m die Vors t e l lung abge le i te t , d a b die B a k t e r i e n d u r c h EiweiBfii l lung f ixier t , gewissermal3en , , e i n g e m a u e r t " wfirden. ]~ICHHOLTZ 1 u n d POULSSON-LILJE- STRAND 2 t i be rnahm e i l diese Wors t e l lung in ih re Lehrbf icher . Gelegent l iche Versuche zur D e m o n s t r a t i o n im U n t e r r i c h t , die Befu i lde yon STRAOB (un te r B e n u t z u n g se iner q u a n t i t a t i v e n A n g a b e n ) zu reproduz ie ren , sch lugen m i r feh l ; doch m 6 c h t e ich d a r a u f n i c h t a l lzuviel W e r t legen, well ko l lo idchemische R e a k t i o n e n v o n m a n c h e r l e i u n d n i c h t i m m e r n u r y o n be- h e r r s c h b a r e n F a k t o r e n abh i ingen .

I m m e r h i n b in ich e twas skep t i sch geworden gegenf iber STRAUBS A r g u m e n t a t i o n bezi igl ich eines , , O p t i m u m s " ffir d e n an t i sep t i sche i l E f f e k t ge rade be i den m e i s t g e b r a u c h t e i l V e r d t i n n u n g e n des off izinel len L iquors A lumin i i ace t ic i au f da s IO- -2ofache . Vor a l l em abe r s che i n t es m i r no twei ld ig , die M e i n u n g yon B a k t e r i o l o g e n n i c h t gailz zu ignor ieren , die s chon lange ge lehr t h a b e n , dab die an t i s ep t i s che W i r k u n g de r ess igsauren Tone rd e n i c h t d e m A l u m i n i u m o x y d , s o n d e r n de r Essigsdure zuzusch re iben ist.

Die Z u s a m m e n s e g z u n g des L iquor A lumin i i acet ic i i s t v ie l s t u d i e r t worden ; b e k a n n t l i c h wi rd diese L 6 s u n g n u r auf U m w e g e n gewonnen , d a es eiil 16sliches ess igsaures Salz des A l u m i n i u m s in fes te r F o r m n i c h t g ibt . D e n n o c h g l a u b e n viele, d a b de r L iquor das e in fach bas i sche Salz in e c h t e r L 6 s u n g enth~ilt, d a seine Z u s a m m e i l s e t z u n g e t w a de r F o r m e l H O ' A I ' ( O C O C H 3 ) , , en t sp r i ch t . N e b e n dieser Auffassui lg verd ient" abe r h 6 c h s t e B e a c h t u n g , d a b das A l u m i n i u m o x y d a u c h d u r c h die G e g e n w a r t yon A ce t a t - u n d W a s s e r s t o f f i o n e n h y d r a t i s i e r t u n d , , pep t i s i e r t " sein k a n n 3. O f f e n b a r i s t y o n j e d e m der be iden Idea lzus t / i nde (echter L 6 s u n g u n d pep t i - s i e r t em Kolloid) e twas real is ier t , sie b e s t e h e n im off iz inel len L i q u o r n e b e n e i n a n d e r u n d gehen ine i i l ande r f iber ; wie SABALITSCHKA u n d REICHEL 4 m i t t e i l t e n , v e r s c h i e b t sich m i t de r Ze i t n a c h Zubere i tu i lg jedes L iquors de r Z u s t a n d de r , , e c h t e n " L6sung m e h r u n d m e h r in den Z u s t a n d des p e p t i - s i e r t en Kolloids. Bei Z i m m e r t e m p e r a t u r w a r das b i n n e n e iner W o c h e schon deu t l i ch nachw e i s ba r . U n s e r e K e n n t n i s s e f iber das V e r h a l t e n y o n Solen des Ferr i - u n d C h r o m i h y d r o x y d s 5 df i r f ten n a c h m e l n e r A n s i c h t eine solche Auf fa s sung s t f i tzen. A u c h wt i rde sie l e ich t erkl~iren, w a r u m m a n n i c h t i m m e r g le ichar t ige ko l lo idchemische R e a k t i o n e n erhii l t .

I n j e d e m Fal le is t gewiBi dab de r L iquor sauer ist. Sein Pn wurde yon t{OHMNAN 6 m i t de r Wasse r s to f f~ lek t rode be i 25 ~ zu 4,55, bei 16 ~ (mit MIRIJs 7) zu 4,69 gemessen. Derse lbe land , da~ V e r d f i n n u n g aufs Zehnfache den W e r t k a u m (bei 25~ auf 4,58) e ~nder te . Auch ]/ingere A u f b e w a h r u n g ~inderte wenig : n a c h 7 M o n a t e n b e t r u g de r W e f t in de r u n v e r d f i n n t e n L 6 s u n g 4,58, n a c h 32 M o n a t e n 4,60, in de r i o f a c h v e r d f i n n t e n

4,61 u n d 4,65 (s te ts 25~ A u c h d u t c h Zusa t z yon S~ture ode r Alkal i l ien sich eine sehr gu te P u f f e r k a p a z i t / i t de r essig- s a u r e n T o n e r d e n a c h w e i s e n ; ein M a x i m u m dieser Kapaz i t f i t lag u m p~ ~ 4,7- Die u n t e r s u c h t e n Pr~ipara te h a t t e ROH- MA~N se lbs t herges te l l t .

Auf me ine B i t t e h a t 1R. I-IAvEMANN a n e i n e m fr isch aus de r A p o t h e k e bezogenen M u s t e r voil L iquor A lumin i i acet ic i eine Messung de r Wasse r s t o f f zah l m i t de r G lase l ek t rode vor- g e n o m m e n u n d sie be i I/~ngerer A u f b e w a h r u n g m e h r f a c h wiederho l t .

Die A u f b e w a h r u n g erfolgte bei Z i m m e r t e m p e r a t u r , dic Messungen be i 20 ~

Die g e f u n d e n e n Z a h l e n w a r e n :

Datum PH Datum PH

7. VII I . 1941 14. VII I . i941 22. VII I . I941 17. X. 1941

5 ,09 5,O1

4,97 4,95

12. XI. 1941 16. X l I . 1941 12. I I I . 1942 17 . IV. 1942

4,95 4,90 4,85 4,90

Es zeigte sich also in den e r s t e n W o c h e n e lne deu t l i che Z u n a h m e de r s a u r e n R e a k t i o n , d a n n a b e t e ine se i t m e h r e r e n M o n a t e n b e s t e h e n d e v611ige oder f a s t v6ll ige K o n s t a n z . I n e iner a n d e r e n P r o b e ess igsaurer T o n e r d e w u r d e n a c h Ver- d f i n n u n g in d e m vie l fach p r a k t i s c h g e b r a u c h t e n Verh~il tnis 6 : IOO de r W e f t PH = 4, 8 ge funden .

Die D i s s o z i a t i o n s k o n s t a n t e fiir Essigs~iure be t r i t g t be i Z i m m e r t e m p e r a t u r e t w a 1,8 �9 lO -5, d e r e n n e g a t i v e r L o - g a r i t h m u s p~ ~ 4,75 ist. M a n d a r t also den L i q u o r A l u m i n i i acet ic i g le ichse tzen e inem S y s t e m yon freier F.ssigsiiure m i t einem gut p u f f e r n d e n Ace ta t , so datl se in G e h a l t a n freien W a s s e r s t o f f i o n e n in e inem we i t en IKonzen t ra t ionsbe re i ch a n - n / i he rnd k o n s t a n t b le ib t .

Den , , H y d r o l y s e g r a d " yon L S s u n g e n des e in fach bas i schen A l u m i n i u m a c e t a t s b e s t i m m t e I~OHMANN, z u m Tell m i t MIRes 6, 7, in de r Weise, d a b i m m e r neue P r o b e n de r L 6 s u n g e n m i t de r g le ichen P o r t i o n )~ther ausgesch f i t t e l t wurdei l , b i s das Gle ichgewich t zwischen d e m ]rei beweg l i chen (~itherl6s- l ichen) u n d d e m nicht / i ther l6s l iche i l An te i l de r Essigsi iure e r r e i ch t war . Ff i r die K o n z e n t r a t i o n de r u i l v e r d t i n n t e n essig- saurei1 T o n e r d e l a n d er d a b e i r u n d 15 %, f l i t eine V e r d i i n i l u n g v o n 6 : ioo r u n d 25% Hydro lyse .

HAVEMANN verg l ich die freie 13eweglichkeit de r Essig- s~iure in de r essigsaurei l T o n e r d e m i t de r j en igen in e ine r r e inen w~iBrigen L 6 s u n g y o n Essigs~iure n a c h fo lge i ldem Wer- f a h r e n : E i n e grol3e m i t B a r o m e t e r versehe i le F l a sche yon e t w a IO 1 I n h a l t wurde d u r c h H~ihne e inerse i t s m i t e iner V a k u u m p u m p e , ande re r s e i t s m i t ei i lem S y s t e m y o n W a s c h - f l aschen v e r b u n d e n , de ren e rs te 25 ccm 1/10-Normallauge u n d de ren iiul3erste N a t r o n k a l k en th ie l t , wi ihrei ld die m i t t l e r e m i t 3 ~ ccm yon w~il3riger Essigs/ iure ode r L i q u o r A l u m i n i i ace t ic i b e s c h i c k t wurde . Die Essigs~iure wa r 5 ,65prozen t ig , was e t w a d e m G e h a l t des off izinel len L iquors e n t s p r i c h t . N a c h E v a - ku ie ren de r F l a sche u n d Ab lesen des B a r o m e t e r s wurde die H a h i l s t e l l u n g so gedreh t , d a b in m/il3igem T e m p o L u f t e in- s t r 6 m e n ko i ln t e ; sie pass i e r t e d a b e i e r s t N a t r o n k a l k , dai i i l die Essigs~iure ode r die Tonerde l6sung , d a n n die vorge leg te Lauge . Das d u r c h s t r 6 m t e Q u a n t u m L u f t w u r d e aus d e m gemessene i l V o l u m e n de r grol3en V a k u u m f l a s c h e u n d d e m

816 BENETATO, Insulinshock. Klh~ische Wochenschrift

An s t i eg des B a r o m e t e r s be rechne t , die Lauge m i t 1/10-Normal- s~Lure gegen B r o m t h y m o l b l a u t i t r i e r t .

Die E rgebn i s se w a r e n :

Luft- EssigsAure Essig* Konzentration der Luft an Essigs~ure-

strom titriert s~ure dampf

1 ccm*/~oSaure mg mg ira 1

Liquor Aluminii acetici lO,95 0,95 5,7 0,52 Reine E s s i g s ~ u r e . . . 11,12 0,85 5,1 0,46

Aus d e m L iquor s ind also die k l e inen M e n g e n freier Essig= s/~ure ebenso schnel l v e r d a m p f t , als ob de r gesamte G e h a l t a n A c e t a t n u r aus f re ier S/iure b e s t a n d e n h~ t t e .

Aus d iesen D a t e n wie a u c h aus frf iheren, i n s b e s o n d e r e den yon I~OHMANN e r m i t t e l t e n , i s t also w i e d e r u m die Berech- t i g u n g zu e n t n e h m e n , die ess igsaure T o n e r d e auch als eine L 6 s u n g yon Essigs/ iure zu b e t r a c h t e n . Ff i r ihre W i r k u n g au f die H a u t (Quel lung) wie auch au f B a k t e r i e n i s t diese F o l g e r u n g m a B g e b e n d .

Von B a k t e r i o l o g e n i s t die Essigs/~ure na t f i r l ich v ie l fach u n t e r s u c h t worden . N a c h ih r en Da ten , z. ]3. y o n KITASATO s, v o n LINGELSHEIM 9, STOKVIS 10, HAILER 11, PAUL, ]3IRSTEIN u n d R E u s s 12, W E R R 13, LEONHARDT 1~ da r f m a n schlieBen, d a b solche K o n z e n t r a t i o n e n a n Essigs/~ure, wie sie bei de r ess igsauren T o n e r d e in F rage k o m m e n (5 - -o ,25%) , s icher s chon e n t w i c k l u n g s h e m m e n d wirken , zuwei len auch bei aus- r e i c h e n d e n E i n w i r k u n g s z e i t e n u n d em pf i nd l i che r en B a k t e r i e n - f o r m e n sogar bac te r ic id . (Wege n d e r W i c h t i g k e i t de r Neu t ra l i - s a t i on de r S~Lure bei de r bak te r io log i schen Pr f i fung vgl. R. SCtIAEFFER 15.)

Aus den vo r l i egenden D a t e n fiber die bak t e r i en fe ind l i che W i r k u n g de r ess igsauren Tonerde , z. ]3 . yon AUERECHT ls, Ki3HL 17, WERR 13, l~Bt sich m i n d e s t e n s n i c h t m i t S i che rhe i t folgern, d a b sie f iber die W i r k u n g de r r e inen Ess igs~ure gle icher K o n z e n t r a t i o n h i n a u s g e h t . Sorgf~lt ige Vergleichs- u n t e r s u c h u n g e n yon de r H a n d des g le ichen E x p e r i m e n t a t o r s s che inen n i c h t ausgef f ih r t zu sein. HAILER 18 guBerte in se iner z u s a m m e n f a s s e n d e n D a r s t e l l u n g : ,,Die bac te r i c ide W i r k u n g de r A1-Salze is t n i c h t e rheb l i ch u n d b e r u h t vo rwiegend au f de r a b g e s p a l t e n e n S~Lure; e twas grGBer i s t die en twick lungs - h e m m e n d e . " Demgegenf ibe r h a t t e I~UHL 17 die A n s i c h t ver - t r e t en , d a b die W i r k u n g lediglich d e m bas i schen A l u m i n i u m zukomme, doch l e u c h t e t seine ]3egrf indung ffir diese A n s i c h t wen ig ein.

Tr~Lfe dies zu, w o d u r c h die o b e n e r w ~ h n t e Auf fassung yon STRAUB eine Stf i tze e r h a l t e n wfirde, so mfiBte m a n n a c h m e i n e r A n s i c h t e rwa r t en , d a b das den A l u m i n i u m s a l z e n g le ichwer t ige A d s t r i n g e n s T a n n i n eine gleiche B ak t e r i en f e ind - s c h a f t besAl3e. Of fenba r i s t sie abe r viel schw/icher ; HAILER 19 s ag t da r f ibe r : , ,Das T a n n i n h a t e rheb l iches Fg l lungsvermGgen ffir Eiweil3, u n d m a n kGnnte d a h e r auch eine bac te r i c ide \V i rkung e r w a r t e n ; indes is t das Ke imtGtungsve rmGgen gegen- f iber B a c t e r i u m coli s chw ach u n d feh l t f i b e r h a u p t gegenf iber I ( o k k e n . "

I ch g laube also, es i s t r icht ig , die ess igsaure T o n e r d e als Pharmakon in de r Weise aufzufassen , dab sie impl ic i te e ine K o m b i n a t i o n yon ko l lo ida lem A l u m i n i u m h y d r o x y d u n d Ess igs~ure da r s t e l l t u n d da{3 ihre ad s t r i ng i e r ende W i r k u n g d e m A l u m i n i u r n h y d r o x y d , ihre an t i s ep t i s che abe r (vo rnehm- lich) de r Ess igs~ure zuzusch re iben ist.

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BEITR/~GE ZUM STUDIUM DES INSULINSHOCKS. (Die Wirkung des Insulinshocks auf den Sauerstoffverbrauch

der Hirnrinde und der subcorticalen Regionen.) V o n

GRIGORE BENETATO. Aus dem Physiologischen ]nst itut der Medizinischen Fakult~t der Universit~it Cluj-Sibiu (Sibiu-Hermalmstadt, Rumfinien) (Vorstand: Prof. Dr. GRIGORE BENETATO).

I . Einleitung. Der W i r k u n g s m e c h a n i s m u s der s t a r k e n In s u l i ndosen au f

das N e r v e n s y s t e m is t wenig gekl~irt. Die b i she r igen U n t e r s u c h u n g e n zeigten, dab alle yore

In su l i n shock ausgelGsten nervGsen S y m p t o m e den du rch un- zure ichende Z u c k e r z u f u h r h e r v o r g e r u f e n e n Hi rns to f fwechse l - ver~tnderungen zuzuschre iben s ind. Die GrGBe des Zucker - v e r b r a u c h e s im H i r n wurde b e i m Mensch u n d Tier , , in s i t u " du rch B e s t i m m u n g e n des Zueke rgeha l t e s im B lu t e de r Carot is u n d Jugu la r i s u n d d u r c h die , , in v i t r o " a n G e w e b s s c h n i t t e n bei R a t t e n u n d H u n d e n anges t e l l t en Versuche fes tges te l l t (GERARD-SCHACHTER, MYERSON-DAMESHI~K, ~ERR-GHANTUS, HOLMES, HIMVlCH). Diese A r b e i t e n zeigten, dab yon den Organen das H i r n das jen ige ist, welches die gr613ten Mengen von I ~ o h l e h y d r a t e n umse tz t , i n d e m es v o n je I 1 das H i m d u r c h q u e r e n d e n Blu tes IO c tg Glykose in A n s p r u c h n i m m t . Der im H i r n s t a t t f i n d e n d e i n t ens ive K o h l e h y d r a t a b b a u is t m i t e inem e r h 6 h t e n S a u e r s t o f f v e r b r a u c h verknf ipf t .

Ta ts i tch l ich geh t schon aus dell f r f iher du rch GAYDA, YAMAKITA a n H u n d e n du rchge f f ih r t en U n t e r s u c h u n g e n wie auch aus den n e u e s t e n mi t t e l s de r Differenz des Gasgeha l t es des a r t e r i e l l en und v e n 6 s e n H i r n b l u t e s a n Tier u n d Mensch d u r c h LONDON, DAMESHEK-MYERSON, HIMVICH ausgef f ih r ten F o r s c h u n g e n hervor , d a b das H i r n im R u h e s t a n d e twa 6 2 - - I o o ccm 0 2 aus j e d e m L i t e r ]31ut a u f n i m m t u n d dieselbe Menge v o n CO 2 abg ib t , d a de r resp i ra to r i sche Koeff iz ient de r H i r n s u b s t a n z gleich I ist.

D i e I n s u l i n s h o c k w i r k u n g auf den Hi rns to f fwechse l be- s t e h t dar in , d a b dieser den G lykogengeha l t de r nervGsen S u b s t a n z v e r r i n g e r t (TAKAHASHI, KERR-GHANTUS) u n d gleich- zeit ig eine V e r m i n d e r u n g des Zucker- u n d Sauers tof fver - b rauches im H i r n he rvo r ru f t . Der Einf luB groBer I n su l i ndosen auf den Hi rns to f fwechse l wurde du rch GERARD, HIMVICtt, MYERSON u n d ~DAMESHEK a n Tier u n d Mensch u n t e r s u c h t . Diese U n t e r s u c h u n g e n zeigten, dab de r U n t e r s c h i e d des Zucke rgeha l t e s zwischen d e m zu- u n d abf l i eBenden H i r n b l u t , welcher n o r m a l bei Mensch u n d H u n d io c tg au f I 1 131ut be- t r~gt , im I n s u l i n k o m a bis au f 3 c tg abf~illt. Diese Zucker- v e r b r a u c h v e r m i n d e r u n g i s t regelm~LBig y o n e iner k o n s e k u t i v e n H e m m u n g de r H i r n a t m u n g begle i te t , welche u n t e r obigen B e d i n g u n g e n v o n 9,3 % bis 3 ,8% h e r u n t e r g e h t . Gleichzei t ig m i t de r S to f fwechse l~nderung ru f f de r I n s u l i n s h o c k in de r H i r n t ~ t i g k e i t e ine 1Reihe von S tGrungen hervor , die sieh du rch H e m m u n g , E r r e g u n g u n d Sch~d igung de r F u n k t i o n de r N e r v e n z e n t r e n ~uBern.

I I . Eigene Versuche. Die m e i s t e n Forscher , die a n der K l~ rung des Insu l in -

s h o c k m e c h a n i s m u s a rbe i t e t en , ve r fo lg ten die W i r k u n g des Shocks au f den Hi rns to f fwechse l (die Differenz zwischen den1 Zucker- u n d Gasgeha l t des a r t e r i e l l en u n d venGsen H i r n - blutes) des Gesamth i rne s , ohne sich m i t den du rch In su l i n in e inze lnen H i r n r e g i o n e n h e r v o r g e r u f e n e n Stoffwechsel- ~ n d e r u n g e n zu besch~f t igen .

I n vor l i egender A r b e i t n a h m e n wir uns vor, die ver- g le ichende W i r k u n g des h y p o g l y k ~ m i s c h e n Z u s t a n d e s au f die Stoffwechselvorg~tnge y o n e inze lnen v o m funk t ione l l en S t a n d -