14
1 IZOTERMSKI BILANSNI I SIMULACIONI PRORAČUNI HOMOGENIH HEMIJSKIH REAKTORA Reaktori za izvođenje reakcije u jednoj fazi (homogene reakcije) mogu se podeliti na: 1. šaržni reaktori 2. protočni ili kontinualni reaktori a) sa mešalicom b) cevni reaktori (1) (2a) (2b) Pod pretpostavkom da je mešanje reakcione smeše idealno, šaržni i protočni reaktor su sistemi sa neraspodeljenim parametrima, Cevni reaktor je sistem sa raspodeljenim parametrima. Šaržni reaktor predstavlja nestacionaran sistem Protočni reaktori, u normalnim uslovima rada (bez poremećaja) su stacionarn sistemi. Kod bilansnih prorač una, generisanje komponenata se ne računa iz brzina generisanja R j već iz stepena napredovanja reakcija. Kod simulacionih proračuna, brzine generisanja komponenti R j , se dobijaju iz brzina reakcija koje se odigravaju u reaktoru. Kako se u opštem slučaju u reaktoru odigrava istovremeno više reakcija u analizi rada reaktora, koriste se i veličine: Selektivnost Prinos Pod selektivnošću S (selectivity) se podrazumeva odnos dobijenih količina (molova) željenog i sporednog (neželjenog) produkta. Prinos ili frakcioni (relativni) prinos nekog produkta, Y (yield) predstavlja odnos količine dobijenog produkta (molovi) i broja molova reaktanta koji su izreagovali. Neka se na primer u šaržnom reaktoru odigrava složena reakcija A B C C A B B C A C

Bilansni proracuni reaktora

Embed Size (px)

Citation preview

  • 1

    IZOTERMSKI BILANSNI I SIMULACIONI PRORAUNI HOMOGENIH HEMIJSKIH REAKTORA

    Reaktori za izvoenje reakcije u jednoj fazi (homogene reakcije) mogu se podeliti na:

    1. arni reaktori 2. protoni ili kontinualni reaktori

    a) sa mealicom b) cevni reaktori

    (1) (2a) (2b)

    Pod pretpostavkom da je meanje reakcione smee idealno, arni i protoni reaktor su sistemi sa neraspodeljenim parametrima, Cevni reaktor je sistem sa raspodeljenim parametrima. arni reaktor predstavlja nestacionaran sistem Protoni reaktori, u normalnim uslovima rada (bez poremeaja) su

    stacionarn sistemi.

    Kod bilansnih prorauna, generisanje komponenata se ne rauna iz brzina generisanja Rj ve iz stepena napredovanja reakcija.

    Kod simulacionih prorauna, brzine generisanja komponenti Rj, se dobijaju iz brzina reakcija koje se odigravaju u reaktoru.

    Kako se u optem sluaju u reaktoru odigrava istovremeno vie reakcija u analizi rada reaktora, koriste se i veliine: Selektivnost Prinos

    Pod selektivnou S (selectivity) se podrazumeva odnos dobijenih koliina (molova) eljenog i sporednog (neeljenog) produkta. Prinos ili frakcioni (relativni) prinos nekog produkta, Y (yield) predstavlja odnos koliine dobijenog produkta (molovi) i broja molova reaktanta koji su izreagovali. Neka se na primer u arnom reaktoru odigrava sloena reakcija

    A B C

    C

    A B

    B C

    A C

  • 2

    Selektivnost, ako je B eljeni proizvod, je, za arni reaktor: za protoni reaktor:

    C

    B

    n

    n

    CB

    ==kraju na molova brojkraju na molova brojS

    izC

    izB

    n

    n

    CB

    ,

    ,

    komponenteprotok mol. izlazni komponenteprotok mol. izlazni==S

    Prinos proizvoda B e biti, za arni reaktor: za protoni reaktor:

    AA

    B

    nn

    nB

    = 0)(Y

    izAA

    izB

    nn

    nB

    ,

    0,)(

    =Y

    nA0

    - poetni broj molova reaktanta nA0 - ulazni protok reaktanta

    PRIMER 4.5 (4.6) U reaktoru se vri dekomponovanje etana, koga prati i sporedna reakcija: C H C H H2 6 2 4 2 + (R1) C H H CH2 6 2 42+ (R2) Molski sastav proizvoda je : 35%C2H6, 30%C2H4, 28%H2, 7%CH4. Izraunati:

    a) Stepen konverzije etana b) Selektivnost etilena u odnosu na metan c) Prinos etilena

    Numeracija komponenata: 1- C2H6 , 2- C2H4 , 3 - H2 , 4 - CH4

    a) Baza prorauna: 100 mol prozvoda. Koliina etana u proizvodu : n1 = 1000.35 = 35 mol Koliina etana koja je izreagovala je:

    ( ) ( ) ( ) molmolmolnnnnnn RR 5.335.3302422111101 =+=+=+= Polazna koliina etana, i stepen konverzije :

    n n mol10

    1 335 68 5= + =. . , x 1 10

    1

    10

    33568 5

    0 489 48 9%=

    = = =n n

    n

    .

    .

    . .

    b) Za odabranu bazu prorauna, n2 = 30 mol, n4 = 7 mol pa je selektivnost

    4

    4229.47

    30CHmol

    HCmol==S

    c) Y ( ).

    .2 30335

    0 896210

    1

    2 4

    2 6=

    = =

    n

    n n

    mol C Hmol C H

  • 3

    Bilansni proraun arnog reaktora

    Komponentni bilans za period trajanja reakcije: akumulacija = generisanje ili ( ) ( )kg mol

    (4.29)

    )(= 0 molnn jj aakumulacij (4.30) n j

    0 - poetna koliina komponente

    Ako se u reaktoru odvija Nr nezavisnih hemijskih reakcija

    jk j rA k N= = 0 1, , Tada je generisanje komponente u k-toj reakciji jednako: n jk jk k=

    a ukupno generisanje:

    n moljkk

    N

    jk kk

    Nr r

    == =

    1 1

    ( ) (4.31)

    Tako je komponentni bilans :

    n n molj j jk kk

    Nr

    ==

    01 , ( )

    (4.32)

    n j - konani broj molova n j

    0 - poetni broj molova

    jk - stehiometrijski koeficijent komponente j u k - toj od ukupno Nr nezavisnih reakcija

    k - ostvaren stepen napredovanja k - te reakcije ili

    n n S0 = (4.33)

    S - stehiometrijska matrica za posmatrani reakcioni sistem:

    Ukupni bilans dobijamo sabiranjem komponentnih bilansa :

    N N k kk

    Nr

    ==

    01

    (4.34)

    reakciji toj-u molova broja promena ukupna1

    kcN

    jjkk =

    =

    N - ukupan broj molova na kraju N 0 - ukupan broj molova na poetku

  • 4

    Bilansni proraun protonog reaktora

    Za stacionaran protoni reaktor (cevni ili sa meanjem), komponentni bilans glasi: ulaz - izlaz + generisanje = 0 (mol/s) Ako je ukupan broj ulaznih i izlaznih struja jednak Ns onda (ulaz - izlaz) moemo da izrazimo kao:

    )/(=izlaz - ulaz1

    smolnsN

    iij

    =

    n F cij i ij= > Ne r) nepoznatih nj . On, ima

    trivijalno reenje cj Njn ,...,2,1,0 == , koje nas ne zanima i jednoznano reenje za r prirataja nj od ukupno Nc, za zadat set vrednosti

    preostalih (Nc - r) prirataja tj. onoliko koliki je broj nezavisnih reakcija: N N A N rr c c= = rang (2.71)

    Dakle,

    broj kljunih komponenata u sistemu sa Nc komponenti i Nr nezavisnih reakcija jednak je tano broju nezavisnih reakcija Nr.

    Zanimljivo je uporediti dva ekvivalentna naina reavanja bilansnog problema (daju isti rezultat) :

    Broj komponentnih bilansa je Nc, a broj nepoznatih u njima je N N Ns c

    protoci i sastavi

    r

    stepeni napredovana

    ( )+ +11 24 34 124 34

    Broj nezavisnih atomskih bilansa (4.37b) je jednak rangA = N Nc r

    dakle, za Nr manji od komponentnih bilansa a broj nepoznatih: N Ns c( )+1 (protoci i sastavi)

    je takoe manji za Nr. Dakle, to je i trebalo oekivati broj stepeni slobode je isti za obe formulacije:

    rcs NNNd += )1( (4.40)

    (izveden u Primeru 4.7) S obzirom da su dve formulacije ekvivalentne, zakljuujemo:

    Atomski bilansi se mogu dobiti linearnim kombinovanjem komponentnih, tako da se pri tom eliminiu stepeni napredovanja.

  • 11

    Atomski bilansi su pogodni za reavanje bilansnih problema ako su pojedine struje sloene smee nedefinisanog komponentnog sastava (napr. pri bilansiranju pei, prirodna goriva). Sastav takvih smea se daje u obliku atomskog ili elementarnog sastava (% pojedinih elemenata u smei).

    PRIMER 4.11 (4.10) Problem 4.6 reiti preko atomskih bilansa. Atomski bilansi e u konkretnom sluaju imati oblik:

    ulaz elementa +ulaz elementa - izlaz elementa = 0 sa strujom 1 sa strujom 2 sa strujom 3

    Numeracija komponenata: C3H8-1, O2-2, CO2-3, H2O-4, N2-5

    C: 3n11 - n33 = 0 (1) H: 8n11 - 2n34 = 0 (2) O: 2n22 - 2n32 - 2n33 - n34 = 0 (3) N: 2n25 - 2n35 = 0 (4)

    Gornje jednaine, redom, su sledee linearne kombinacije jednaina komponentnih bilansa (1-5) iz Primera 4.6 :

    ( ) ( )( ) ( )( ) ( )( )

    3 1 3

    8 1 2 4

    2 2 2 3 4

    2 5

    +

    +

    + +

    U jednainama je poznato: n11 = F1 = 1 mol/s, n22 = 5.88 , n25 = 22.12 a raunamo nepoznate komponentne protoke u 3. struji

    PRIMER 4.12 (4.11) U pei sagoreva ugalj sledeeg elementarnog sastava, odreenog na suvoj bazi, tj. poto je uklonjena vlaga.

    Element %(mas) C 83.05 H 4.45 O 3.36 N 1.08 S 0.70 Pepeo 7.36 100.00

    Vazduh za sagorevanje sadri 0.0048 kg H2O/kg suvog vazd. U ostatku, pored pepela ostaje i 14% nesagorelog uglja. Vlanost uglja je: 3.90 kg vlage na 100 kg suvog uglja.Orsatovim aparatom je izvrena analiza suvih produkata sagorevanja (3) nakon kondenzacije vode (5): ( ) 2222 %6.80,%4,%4.15 NOSOCO +

  • 12

    Potrebno je izraunati koeficijent vika vazduha.

    Baza prorauna: 100 kg/h uglja. Neophodno je najpre definisati sastave struja na bazi datih podataka. Sastav vazduha (2): Definisaemo ga kao molski odnos vode i suvog vazduha:

    0 00480 0048

    180 0048

    1829 0 007732 2 2 2.

    . .

    .

    . .

    .

    . .

    .

    . .

    kg H Okg s v

    kmol H Okg s v

    kmol H Okmol s v

    kmol H Okmol s v

    = =

    =

    Oznaiemo sa A molski protok suvog vazduha u struji 2. Sastav nesagorelog uglja u ostatku (4): Sastav je identian sastavu sagorivog dela suvog uglja i raunamo ga iz datog masenog sadraja suvog uglja i koliine pepela. U 100 kg suvog uglja ima 7.36 kg pepela i 92.64 kg sagorelih sastojaka. Tako za maseni udeo (%) ugljenika, u sagorivom delu imamo:

    %56.8910064.9205.83

    ==cx

    Analogno:

    %76.0%,17.1%,63.39264.036.3%,80.4

    9264.045.4

    ====== SNOH xxxx

    Pre nego to postavimo bilanse elemenata moemo da izraunamo protok ostatka, F4 na bazi bilansa pepela kao vezne komponente ( tie component). ulaz pepela = izlaz pepela

    {736 0 86 8 534 4. . . /

    sa ugljemuostatku

    F F kg h= =124 34

    S obzirom da ne raspolaemo pojedinanim sadrajima CO2 i SO2 u produktima sagorevanja, umesto da postavimo posebne bilanse za C i S postaviemo bilans za (C+S):

    44444 844444 76

    48476

    4444 84444 76)4(

    4

    )3(

    3

    1

    320076.0

    128965.014.0154.0

    /32/70.0

    /12/05.83

    :

    ostatakgasovisuvi

    strujiu

    FFkmolkg

    hkgkmolkg

    hkgSC

    ++=++ (1)

    Preostaju bilansi H, O, i N:

    876

    44 844 76

    4484476

    4444 84444 76

    44 344 2143421

    )5(

    5

    )4(

    4

    )2(1

    21048.014.0200773.02

    /1890.3

    /1/45.4

    :

    kondenzatostatak

    vazduhstruja

    vlagaugaljsuvi

    FFAkmolkgkmolkg

    hkgH +=++ (2)

  • 13

    ++=++++

    4444 84444 76

    4342143421

    4444 84444 76

    4342143421

    4444 84444 76

    4342143421

    )3(

    33

    )2(1

    222

    204.02154.000733.0221.0/1890.3

    /1636.3

    :

    gasovisuvi

    OSOCO

    vazduh

    vlagavazduhsuvi

    struja

    vlagaugaljsuvi

    FFAAkmolkgkmolkg

    O

    54 160363.014.0 FF

    ostatak

    ++

    44 844 76

    (3)

    44 844 76

    4847648476

    48476)4(

    4

    )3(

    3

    )2(1

    140117.014.02806.0279.0

    /1408.1

    :

    ostatakgasovisuvivazduh

    struja

    FFAkmolkg

    N +=+ (4)

    U etiri bilansa figuriu tri molska protoka: A, F3, F5. Dakle, problem je preodreen i neophodno je proveriti konzistentnost podataka. Odabraemo jednaine (1), (4), (2):

    Iz (1): F3 = 44.50 kmol/h, Iz (4): A = 45.35 kmol/h , Iz (2): F5 = 2.747 kmol/h

    Konzistentnost ili korektnost podataka emo proveriti smenom reenja u preostalu jednainu (3): 19.82 20.10 S obzirom na greke koje sadre rezultati analize sastava, moemo smatrati da su podaci neprotivureni, tj. da je preodreeni problem korektan. Da bi utvrdili koeficijent vika vazduha, neophodno je izraunati minimalnu koliinu kiseonika za sagorevanje 100 kg suvog uglja (baza prorauna) na osnovu reakcije sagorevanja C, H i S:

    22

    222

    22

    :

    2/1:

    :

    SOOSS

    OHOHH

    COOCC

    +

    +

    +

    ( ) ./

    .

    .

    /.

    /.

    /.minO

    kgkg kmol

    kgkg kmol

    kgkg kmol

    kgkg kmol

    kmol

    za C za H za S

    O uuglju

    28305

    120 5 4 45

    20 7

    32336

    2 167 95

    2

    = + +

    =1 24 34 1 24 34 1 244 344

    6 744 844

    Odgovarajua koliina suvog vazduha: A O kmolmin min( )

    .

    .= =2

    0 2137 86

    Stvarna koliina uvedenog suvog vazduha je A = 45.35 kmol, pa je: 198.1100A=koef.viska

    min

    =A

  • 14

    ZADACI

    1. U katalitiki reaktor za proizvodnju NO oksidacijom amonijaka i azota uvodi se smea amonijaka i vazduha sa 20 mol vazduha na 1 mol NH3 Izlazna struja sadri:

    OHNONONHNO 22322 i,,,, .U reaktoru se postie konverzija amonijaka od 80%. Koliine kiseonika (mol. %) i NO u izlaznoj struji su : 3% O2 i 6% NO. Odrediti sastav izlazne struje. Reenje: 0.03, 0.655, 0.0096, 0.06, 0.187, 0.0577. 2. U katalitiki reaktor za oksidaciju metanola u formaldehid (CH2O), uvodi se smea metanola i vazduha sa 40% (mol.) metanola, na normalnom pritisku i temperaturi T0 = 700C. Reakcije u reaktoru su :

    )6()5()4(223)3(2)2()1(21

    223

    2423

    2223

    23

    223

    2223

    OHHCOOHOOHCH

    OHCHHOHCH

    OHCOOOHCH

    HCOOHCH

    HOCHOHCH

    OHOCHOOHCH

    +=+

    +=+

    +=+

    +=

    +=

    +=+

    Pri sledeim podacima : - u reaktoru se konvertuje ukupno 80% metanola, a od toga 87.5% u eljeni proizvod; - molski odnos neeljenih proizvoda u izlaznoj struji je :

    3.0:1.0:6.1:8.1::: 42 =CHCOCOHCOOH

    - koliina kiseonika u izlaznoj struji je zanemarljiva, odrediti molski sastav izlazne struje. Za proizvodnost reaktora 1200 kg/h formaldehida, odrediti ulazni maseni protok metanola (kg/h) i zapreminski protok vazduha (m3/h). Reenje: x = 0.066, 0, 0.231, 0.212, 0.068, 0.023, 0.0014, 0.0076, 0.0013, 0.39.; 915 kg/h; 2412 m3/h. 3. Teno gorivo sa 88% (mas.) C i 12% H2 sagoreva u pei i molski sastav suvih produkata je: 13.4% CO2, 3.6% O2, 83.6% N2. Odrediti koliko suvih produkata sagorevanje se dobija od 100 kg goriva i koliki je koeficijent vika vazduha. Reenje: 54.52 kmol; = 65% za minimalnu koliinu samo po reakciji sagorevanja C. 4. Sve osim pepela u uglju masenog sastava 65.4%C, 5.3%H, 0.6%S, 1.1%N, 18.5%O i 9.1% pepela, potpuno sagoreva u pei. Molski sastav suvih produkata je: ( ) 22222 %20.79 i %87.0,%17.6,%76.0,%13 NHOCOSOCO + . Izraunati, a) Koliinu uglja po 1 kmol suvih produkata sagorevanja. Reenje: 2.37 kg. b) Koeficijent vika vazduha. Reenje: 56.6%.