Click here to load reader
Upload
megilindir
View
84
Download
6
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Teorija o biogasu, pregled literature, sa komentarima recenzenta. Korisno za pisanje seminarskih/diplomskih radova.
Citation preview
Uvod........................................................................................................................2
Biogas......................................................................................................................3
Sirovine za dobijanje...........................................................................................5
Postupak dobijanja..............................................................................................6
Hidroliza............................................................................................................8
Kiselinska faza (acidogeneza)..........................................................................8
Sirćetna faza (acetogeneza)............................................................................8
Metanogena faza (metanogeneza)..................................................................9
Procesni uslovi..................................................................................................9
Prečišćavanje proizvoda....................................................................................11
Uklanjanje vodene pare.................................................................................12
Uklanjanje CO2...............................................................................................12
Desumporizacija.............................................................................................13
Ostaci proizvodnje.............................................................................................13
Primena biogasa................................................................................................15
Kogeneracija...................................................................................................15
Korišćenje biogasa za dobijanje toplotne energije.......................................16
Trigeneracija...................................................................................................16
Gorivo za transport........................................................................................17
Utiskivanje u mrežu prirodnog gasa..............................................................17
Literatura:.............................................................................................................18
1
UvodČovek je od davnina imao potrebu za energijom, ali tek od industrijske
revolucije je ona postala izražena. U savremenom dobu, ta potreba za
energijom sve više raste, zbog porasta broja ljudi, kao i zbog povećanja
životnog standarda i napretka društva kako u nerazvijenim, tako i u razvijenim
zemljama. Procenjuje se da je povećanje broja ljudi na svetu iznosi 200 000
ljudi dnevno (razlika između novorođenih i preminulih), takođe veliki broj ljudi i
dalje živi pri niskim standardima, po nekim studijama oko 2.8 milijardi ljudi živi
sa prihodom manjim od 2$ po danu, zbog toga povećanje životnog standarda u
zemljama u razvoju uslovljava rast svetske potrebe za energijom od 2% po
godini i procenjuje se da će do 2100. godine potreba za energijom biti 7 puta
veća nego u 2000. godini. To je sve u redu, ali treba proveriti koliki udeo u tom
povećanju zahteva za E odlazi na zemlje u razvoju! Ja mislim da je mali. Tako
je navedeno u literaturi [1], te podatke sam od njih preuzeo.
Trenutno u se u svetu kao izvor primarne energije najviše koriste fosilna goriva:
nafta, ugalj i prirodni gas, sa udelom od čak 80%, dok se mnogo manje dobija
nuklearne energije i obnovljivih izvora (hidroelektrane, biomasa, vetar…) [1] 1.
Slika 1 pokazuje potrošnju različitih energenata za proizvodnju električne
energije u 2011. godini [2]2.
1 Ngô C., Natowitz J. B., Our Energy Future -Resources, Alternatives and the Environment, 2009.2 Izvor: www.iea.org 25.06.2014.
2
Slika 1. Udeo različitih goriva u svetskoj proizvodn električne energije.
Opšte je poznata činjenica da se fosilna goriva troše velikom brzinom, i da
neće moći da zadovoljavaju svetske energetske potrebe u budućnosti. Takođe,
korišćenjem fosilnih goriva se zagađuje atmosfera što rezultira štetno po
ljudsko zdravlje, globalnim zagrevanjem, smanjenjem biodiverziteta itd. Iz ovih
razloga, Evropska unija je donela direktivu da do 2020. godine udeo obnovljivih
izvora energije u potrošnji primarne šta podrazumeva? energije bude najmanje
20%3 [3]. Pod primarnom energijom podrazumeva se korišćenje nekog
energenta direktno, bez njegove prerade, npr. primarna energija uglja je
toplotna, primarna energija benzina koristi se za transport itd. Sekundarna
energija je dobijena korišćenjem primarne energije, npr. el. energija iz
termoelektrana itd.
Jedan od potencijalnih obnovljivih izvora energije je biomasa koja može da se
koristi direktno kao gorivo ili čijom preradom se može dobiti biodizel, bioetanol,
biogas. Postoje mnoge studije i pitanja o efikasnosti ovih goriva, kao i različite
tehnologije za njihovo korišćenje. Od ovih goriva biogas deluje
najperspektivnije jer vozilo koje kao gorivo koristi biogas proizveden
3 Anonim. 2009a. Directive 2009/28/EC on the promotion of the use of energy from renewable sources and amending and subsequently repealing Directives 2001/77/EC and 2003/30/EC. Official Journal of the European Union.
3
korišćenjem supstrata proizvedenog na jednom hektaru, može da pređe više
kilometara nego kada bi koristio druga goriva, proizvedena s iste površine 4 [4].
Da li se radi o istom SUS motoru na tečna goriva (benzin), ili se zahtevaju neke
prepravke? Biogas da bi se koristio kao gorivo za transport, zahteva minimalne
prepravke na motoru za benzin (iste kao kada se koristi TNG). Još jedna
prednost je što se kao sirovina za dobijanje biogasa može koristiti stajnjak iz
stočne proizvodnje i/ili komunalni otpad, što takođe daje značaj ovom
biogorivu, jer se time i zbrinjava ovaj vid otpada.
BiogasBiogas je gorivo dobijeno iz obnovljivih izvora energije, biomase, njenom
anaerobnom fermentacijom. Biogas predstavlja mešavinu gasova, oko dve
trećine metana (CH4) i jednu trećinu ugljen-dioksida (CO2). Osim metana i
ugljen-dioksida, zapreminu biogasa čine i drugi gasovi u znatno manjem udelu.
Sastav biogasa veoma zavisi od korišćenih sirovina, procesnih uslova, vremena
zadržavanja i mnogih drugih. Prosečan sastav biogasa dat je tabelom 1.
Tabela 1. Prosečni sastav biogasa5 [5].
Sastojak Hemijski simbol Zapreminski udeo, %Metan CH4 50-75Ugljen-dioksid CO2 25-45Vodena para H2O 2-7Kiseonik O2 < 2Azot N2 < 2Amonijak NH3 < 1Vodonik H2 < 1
Ekološki značaj biogasa se ogleda u tome što se njegovim korišćenjem
smanjuje emisija CO2 iz sagorevanja fosilnih goriva, ali i tretmanom stajnjaka i
ostalih otpadnih materija sa farmi koji postaju sve veći zagađivači (polutanti).
Sagorevanjem biogasa takođe se emituje CO2, ali za razliku od fosilnih goriva,
4 Martinov M. et al Studija o proceni ukupnih potencijala i mogućnosti proizvodnje i korišćenja biogasa na teritoriji AP Vojvodine, 2011.
5 Kaltschmitt M, Hartmann H. 2001. Energie aus Biomasse – Grundlagen, Techniken und Verfahren. Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York.
4
time se ne uvodi nova količina ugljen-dioksida u atmosferu i time se ne
doprinosi globalnom zagrevanju. Takođe, emisija ostalih štetnih gasova, kao
sumpornih i azotnih oksida je znatno manja. Konverzijom stajnjaka u biogas i
njegovim sagorevanjem, metan se prevodi (iz ove sirovine) u ugljen-dioksid
koji je do 23 puta manje štetan po pitanju globalnog zagrevanja6 u poređenju
sa CH4 oslobođenog anaerobnom digestijom koja se dešava prilikom
dozrevanja stajnjaka [6].
Još jedan značaj ovog energenta je što se njegovom proizvodnjom smanjuje
zavisnost od fosilnih goriva, a samim tim i javlja se veća nezavisnot domaćeg
energetskog tržišta i proizvodnje od stranih dobavljača energenata, odnosno
zemalja sa velikim zalihama nafte i uglja. Sirovine za biogas se mogu naći na
lokalnom nivou i ne zavise mnogo od spoljašnih faktora.
Izgradnjom postrojenja za preradu biomase na farmama se može povećati
zaposlenost ljudi na lokalnom nivou što doprinosi boljem iskorišćenju resursa
sa farmi i time se povećava prinos agrarne proizvodnje. Ostatak proizvodnje se
može koristiti kao đubrivo, a i teži se ispunjavanju evropske direktive za
korišćenje obnovljivih izvora energije [3].
Sirovine za dobijanje
Prilikom razmatranja polazne sirovine za dobijanje biogasa, mora se voditi
računa o sadržaju suve materije u supstratu. koja je pokazatelj kvaliteta
supstrata, a i u odnosu na taj parametar se računa potencijalni prinos metana.
Osim ugljenika i vodonika, za rast bakterija koje vrše fermentaciju su potrebni i
izvori azota, sumpora, fosfora, kalijuma, kalcijuma, magnezijuma i ostalih
elemenata u tragovima, kao što su gvožđe, mangan, molibden, cink, selen,
nikl, itd.. Prisustvo teških metala, antibiotika i deterdženata može imati
inhibitorni efekat na proces proizvodnje metana7[7]. Optimalni odnos C:N:P za
anaerobnu fermentaciju je 200:3:1 [6].
Kao sirovina za dobijanje biogasa može se koristiti biomasa veoma raznolikog
porekla. Najviše korišćene sirovine su:
6 Teodorita Al Seadi, Dominik Rutz, Heinz Prassl, Michael Köttner, Tobias Finsterwalder, Silke Volk, Rainer Janssen, Biogas handbook, 2008.7 Jelena Dodić, Jovana Grahovac, Studija o obnovljim izvorima energije 2011
5
Životinjski stajnjak iz stočarstva
Otpadna materija poljoprivredne industrije
Organski komunalni otpad i ostaci prehrambene industrije
Kanalizacionicmulj
Namenski uzgojene biljne vrste [5]
Prednosti korišćenja životinjskog stajnjaka je činjenica da se time zbrinjuje,
(naime pre upotrebe stajnjaka kao đubriva on mora da dozri, što je proces
sličan anaerobnoj fermentaciji kojom se dobija biogas, zbog čega dolazi do
određene emisije metana), a ostaci proizvodnje se jednako mogu koristiti kao
đubrivo za njive, njegova velika dostupnost i veoma niska cena (praktično je
besplatan jer nema dalju primenu), kao i činjenica da inicijalno sadrži određen
broj bakterija potrebnih za njegovu preradu. Ukoliko se nijedna sirovina ne
nalazi u dovoljnoj količini, ili je lošeg kvaliteta, pa je prinos mali, moguće je
mešati dve ili više različitih sirovina, kako bi se postigao bolji prinos ili kvalitet
biogasa, što se često primenjuje u praksi. Radi poređenja, data je slika 2 koja
prikazuje prinos metana iz različitih sirovina. Interesantno da je prinos biogasa
od stočnog đubriva među najmanjima. Šta nedostaje? C ili N,...? Kako to da
TRAVA daje za 1/3 veći prinos gasa od kravljeg đubriva? Na str. 19 navedene
literature pored slike se nalazi tabela koja pokazuje sastav ovih sirovina.
Takođe na str. 27 istog rada navedeno je da je najpovoljniji odnos C:N:P:S =
600:15:5:1, dok je kod stajnjaka C:N = 3-10.. što znači da nedostaje C
6
Slika 2. Prinos metana različitih polaznih sirovina [8]8.
Kao što se vidi sa slike, kravlji stajnjak daje mali prinos zbog malog odnosa
C:N, pa se zbgo toga u praksi često meša sa ostalim sirovinama bogatim C pre
fermentacije [6].
Postupak dobijanja
Biogas se dobija postupkom anaerobne fermentacije organske materije.
Anaerobna fermentacija podrazumeva odsustvo slobodnog kiseonika koji
veoma štetno utiče na sam proces. Prednost anaerobne fermentacije u odnosu
na aerobnu oksidaciju se ogleda što pri anaerobnim uslovima, organska
materija razgrađuje do metana koji ima mnogo velik energetski sadržaj, dok bi
se iz iste sirovine pri aerobnim uslovima dobio CO2. koliki je E sadržaj CO2?
Praktično je 0, jer ne može da sagoreva, dok metan može. Preformulisao sam
rečenicu. Glavni proizvodi anaerobne fermentacije su metan i ugljen- dioksid
8 Preißler, D. et al. (2007). Anaerobic digestitionof energy crops without manure addition.35.Symposium “ActualTasks ofn AgriculturalEngineering”, Opatija, Croatia, S.363-370.
7
(odnosno biogas) kao i ostatak fermentacije, koji se može koristiti kao organsko
đubrivo.
Osnovne faze anaerobne fermentacije su hidroliza, kiselinska, sirćetna i
metanogena faza. Ove faze, kao i bakterije koje su najjaktivnije u tim
pojedinim fazama9[9] su šematski prikazane slikom 3.
Slika 3. Šematski prikaz postupka fermentacije biomase.
Proizvodi prethodne faze se koriste kao sirovina za početak naredne, a za
svaku fazu potrebna je druga vrsta bakterija različite osetljivosti, i za svaku
9 Wirth et. al. Characterization of a biogas-producing microbial community by short-read next generation DNA sequencing 2012
8
grupu bakterija su potrebni različiti uslovi za razvoj. Bakterije metanogene faze
su najosetljivije na promenu spoljašnjih uslova, pa ukoliko se sve faze obavljaju
u jednom reaktoru, uslovi se prilagođavaju ovoj grupi bakterija [4]. Bitno je
naglasiti da se sva četiri koraka odvijaju paralelno.
Hidroliza
Hidroliza je prvi korak u prevođenju organske materije biomase u biogas. U
ovom delu procesa organski polimeri se pomoću hidrolitičkih egzoenzima
bakterija prevode u jednostavnije sastavne delove. Tokom hidrolize se složeni
molekuli kao što su ugljeni hidrati, lipidi, nukleinske kiseline i proteini razlažu
na monosaharide, glicerol, purine i piridine. Različiti mikroorganizmi se mogu
koristiti u ovom koraku, a razložene materije se koriste u daljim stupnjevima
procesa, kao i u sopstvenom metabolizu bakterija.
Kiselinska faza (acidogeneza)
Produkti hidrolize se koriste kao polazne supstance u ovoj fazi fermentacije.
Acidogene bakterije razgrađuju monosaharide, amino kiseline i više masne
kiseline na organske kiseline kraćeg lanca (propionska, buterna i sl.; eng.
Volatile fatty acids), sirćetnu kiselinu, vodonik i ugljen-dioksid10 [10].
Sirćetna faza (acetogeneza)
U ovoj fazi produkti acidogeneze, koji se ne mogu direktno koristiti u
metanogenezi, se dalje razgrađuju do suptrata koje metanogene bakterije
mogu da koriste. Organske kiseline sa više od dva C atoma u lancu i alkoholi sa
više od jednog se prevode u sirćetnu kiselinu, vodonik i ugljen-dioksid.
Proizvodnjom vodonika se povećava njegov parcijalni pritisak u bioreaktoru,
što inhibitorno deluje na bakterije acetogeneze, međutim u sledećoj fazi,
metanogene bakterije koriste taj vodonik u sintezi metana, i time omogućuju
dalji rast bakterija treće faze, sa kojima su u simbiozi.
10 Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe e.V. (FNR), Biogas – an introduction, 2009.
9
Metanogena faza (metanogeneza)
Ovo je ujedno i najvažnija faza, a takođe i najosetljivija. U ovoj fazi
metanogene bakterije prevode sirćetnu kiselinu, CO2 i vodonik u metan,
najvažniju komponentu biogasa. Oko 70% metana se dobije iz sirćetne kiseline,
a ostatak iz vodonika i CO2 [6]. nepravilno rečeno jer ispada da se CH4 može
dobiti samo od CO2! Verovatno se radi o bilansu atoma iz pojedinih reaktanata.
Samo oko 30% metna se dobija od ugljen-dioksida i vodonika, tako je i
navedeno u literaturi [8] na str. 23.Ova faza je najsporija faza u celom procesu
anaerobne fermentacije, i veoma je osetljiva na procesne uslove kao što su:
sastav supstrata, brzina doziranja supstrata, temperature, pH i drugi, stoga je
veoma bitno voditi računa o ovim parametrima, kako se ne bi prekinula
produkcija gasa.
Procesni uslovi
Kao što je već napomenuto, kako bi se postigao optimalan rad postrojenja,
mora se voditi poseban račun o procesnim parametrima prilikom rada. U ovom
delu će biti dat kratak prikaz nekih parametara koji bitno utiču na proces
anaerobne fermentacije:
a) Prisustvo kiseonika
Bakterije četvrte faze su najosetljivije na prisustvo slobodnog kiseonika, i čak i
veoma male koncentrcije mogu da deluju inhibitorno ili skroz prekinu rast ovih
bakterija, stoga je od suštinskog značaja obezbediti potpuno anaerobne uslove.
b) Temperatura
Postoje tri temperaturna režima u kojima se može voditi proces. To su
psihrofilni (ispod 25 oC), mezofilni (25 oC – 45 oC) i termofilni (45 oC – 70 oC). Od
temperature u velikoj meri zavisi struktura mikrobiološke zajednice, a od nje
direktno zavisi brzina konverzije, a time i vreme zadržavanja sirovina i trajanje
fermentacije [7]. Uticaj temperature na prinos i vreme trajanja procesa može
se videti iz slike 4. Osim na brzinu, temperatura utiče i na druge parametre kao
što je količina amonijaka, koja se povećaca sa temperaturom [7].
10
slika 4. Vreme zadržavanja i prinos metana u zavisnosti od
temperaturnog režima [11]11
c) pH vrednost
Od pH vrednosti zavisi brzina razmnožavanja bakterija i brzina razlaganja
supstrata. Metanogeneza se odvija na relativno uskom intervali pH vrednosti,
sa optimumom na intervalu od 6.8 do 7.212 [12] Organske kiseline stvorene
tokom acedogeneze mogu da prouzrokuju pad pH i time naruše stabilnost
procesa, međutim, produkti metanogeneze kao što su CO2 i NH3 i bikarbonati
imaju suprotan efekat, te su ove dve faze, pri normalnim uslovima vođenja
procesa, u ravnoteži.
d) Mešanje
Mešanje se vrši kako bi se organske materije i potrebni nutrijenti preneli do
aktivne biomase, obezbedili uniformni uslovi prenosa toplote u fermentoru,
obezbedilo oslobađanje mehurova gasa iz supstrata i sprečilo raslojavanje
supstrata. Usled kretanja supstrata i podizanja gasnih mehurova nastalih u
toku fermentacije postoji određeni stepen prirodnog mešanja, međutim, kako
ono nije dovoljno, neophodno je dodatno mešanje. Najčešće metode mešanja
su eksterna recirkulacija pumpanjem, unutrašnje mehaničko mešanje i
unutrašnje mešanje gasom [7].
11 Anonim. 2007a. Biogashandbuch Bayern - Materialband. Bayerisches Landesamt fürUmwelt (LfU), Augsburg, Nemačka.12 Turovskiy IS, Mathai PK. Wastewater sludge processing. New York: Wiley; 2006.
11
e) Vreme zadržavanja
Tačno vreme zadržavanja se može izračunati samo kod šaržnih procesa, dok se
kod kontinualnih procesa srednje vreme zadržavanja određuje kao količnik
zapremine fermentora i brzine unosa sirovina za fermentaciju. Od vremena
zadržavanja zavisi stepen napredovanja reakcije. Takođe treba voditi računa da
ono ne bude previše kratko, tj. minimalno vreme zadržavanja mora biti
dovoljno za stabilno razmnožavanje radnih mikroorganizama [10].
f) Biološka potrošnja kiseonika
Biološka potrošnja kiseonika (BPK) je količina kiseonika koju iskoriste
mikroorganizmi za razgradnju organskih materija u susptratu na 20⁰C pri
aerobnim uslovima. Ovaj parametar je u stvari pokazatelj o opterećenosti
supstrata biloškim materijama koje mikroorganizmi mogu da iskoriste, i zbog
toga je bitno pratiti ovaj parametar. Ukoliko je cilj proizvodnje biogasa
prečišćavanje otpadnih voda, ovaj parametar vode na izlazu mora biti što
manji. Otkuda kiseonik u anaerobnoj digestiji? BPK pokazuje koliko kiseonika bi
bakterije ikoristila za razgradnju tog supstrata pri aerobnim uslovima, ali pri
anaerobim uslovima on samo pokazuje koliki je sadržaj organskih materija u
supstratu, tj. koliko hrane za mikroorganizme postoji.
g) Koncentracija amonijaka
Jedan od najčešćih inhibitora u procesu anaerobne digestije je amonijak. On
može poticati od rastvorenog amonijaka ili nastati usled razgradnje proteina i
drugih sastojaka (npr. urea). Nivo amonijaka koji je inhibitoran za rast bakterija
zavisi od parametara, kao što su pH, temperatura i adaptacija inokuluma [7]
h) Koncentracija vodonik-sulfida
Tretiranje otpadnih voda sa visokim koncentracijama sumpora može dovesti do
inhibicije metanogeneze usled formiranja vodonik-sulfida. Koncentracije
ukupnog vodonik-sulfida od 100 do 300 mg/l ili slobodnog vodonik-sulfida od
50 do 150 mg/l izazivaju inhibiciju rasta biomase koja dovodi do potpunog
prekida proizvodnje biogasa. Fe3- joni se često dodaju u fermentacionu tečnost,
kako bi se inhibiralo stvaranje H2S, uglavnom u vidu FeCl3 [7].
12
Prečišćavanje proizvoda
Da bi se biogas dalje koristio potrebno je njegovo prečišćavanje, kako bi se
uklonile otrovne komponente i sastojci koji oštećuju delove postrojenja i dobio
bolji kvalitet krajnjeg proizvoda, a za neke procese potrebno je, na ovaj način, i
povećanje toplotne moći.
Različite tehnologije naknadne primene zahtevaju različiti stepen čistoće, od
čega direktno zavise troškovi njegovog prečišćavanja. Za generaciju toplotne
energije, kogeneraciju i trigeneraciju, procesom desulfurizacije se uklanja
vodonik sulfid i vodena para. Za utiskivanje biogasa u mrežu prirodnog gasa i
za korišćenje kao goriva transportnih vozila, uklanja se i ugljen-dioksid kako bi
se postigla veća toplotna moć. Na poljoprivrednim postrojenjima, najčešće se
uklanjaju H2S, vodena para i CO2 [4].
Uklanjanje vodene pare
Uklanjanjem vode i vodene pare iz biogasa sprečava se njena kondenzacija u
daljim delovima gasovoda kao i pri daljoj primeni, čime se izbegavaju
eventualna oštećenja opreme usled kavitacije i korozija.
Sušenje se uglavnom postiže hlađenjem (ponekad i sa povećanjem pritiska),
koje može da se obezbedi dovoljno dugačkim gasovodom, da bi se biogas
dovoljno dugo zadržao u njemu i ohladio. čime se kondenzuje voda. Cevi
gasovoda su često ispod zemlje kako bi se obezbedila postojanija temperatura
tokom godine [4].
Uklanjanje vode se može izvršiti i adsorpcijom na silika gelu ili alumini ili
apsorpcijom u glikolu ili higroskopnim solima, kako bi se postigao još manji
sadržaj vlage u biogasu [13]13
Uklanjanje CO2
Uklanjanjem CO2 povećava se toplotna moć biogasa jer se on u značajnoj meri
nalazi u njemu. (25-45%) jer se time ujedno povećava udeo metana. Najčešći
13 Appels, L., Baeyens, J., Degrève, J., Dewil, R., Principles and potential of the anaerobicdigestion of waste-activated sludge, Progress in energy and combustion science, vol 34, 6,2008, p. 755-781
13
postupci uklanjanja CO2 su apsorpcija, adsorpcija,ali i membranske separacije
sve više dobijaju na značaju.
Za apsorpciju voda se najčešće koristi kao apsorpciona tečnost. Rastvorljivost
ugljen-dioksida u vodi opada sa porastom temperature, a raste sa porastom
pritiska, te se ova dva parametra moraju pratiti. Nakon apsorpcije vodom u
biogasu ostaje 5 do 10% CO2. Uporedo sa apsorpcijom CO2, uklanja se i deo
H2S, pa izlazni tok vode ima povećan sadržaj sumpora te može doći do korozije
cevovoda, stoga se preporučuje da se prethodno postupku uklanjanja CO2
izvrši desumporizacija [7]. Apsorpcija se može izvršiti i korišćenjem vodenog
rastvora kalcijum hidroksida koji ugljen-dioksid pevodi u nerastvorni CaCO3 i
izdvaja se kao talog.
Adsorpcija se izvršava na čvrstim adsorbentima kao što su aktivni ugalj ili
molekulska sita, što je jednostavno ali skupo, i sa visokim zahtevima za
toplotom [7].
Desumporizacija
H2S se koji se nalazi u biogasu mora se ukloniti kako bi se sprečila korozija
opreme i dobili čistiji produkti saogrevanja biogasa. Prethodnim tretiranjem
aktivnog mulja Fe3+ solima može se značajno smanjiti sadržaj H2S u biogasu,
međutim mora se voditi računa jer prekomerne doze mogu inhibirati proces
fermentacije[14]14.
Bakterije roda Acidothiobacilus prisutne u aktivnom mulju se mogu koristiti za
uklanjanje H2S [7], a pošto su već prisutne u fermentoru, ne moraju se
naknadno dodavati. Da bi ove bakterije efikasno uklanjale vodonik-sulfid,
neophodno je dodati kiseonik, najčešće dodavanjem atmosferskog vazduha,
čija količina zavisi od koncentracije vodonik-sulfida u biogasu, uglavnom 2-6%.
Najjednostavniji postupak je njeno izvršavanje u samom fermentoru, gde se
može ukloniti i do 95% H2S što zavisi od temperature, količine dodatog
vazduha i vremena zadržavanja. Biološke desumpurizacije se može odvijati i u
14 cDewil R, Baeyens J, Roels J, Van De Steene B. The distribution of sulphurcompounds in sewage sludge treatment. Environ Eng Sci 2008;25:879–86.
14
zasebnom bioflitru [13]. Prilikom dodavanja vazduha u biogas, mora se voditi
računa o bezbednosti, jer je metan lako zaaljiv i može doći do havarije.
Desumporizacija se može postići i adsorpcijom H2S na aktivnom uglju. Aktivni
ugalj služi kao katalizator koji prevodi vodonik-sulfid u elementarni sumpor. Za
ovaj postupak aktivni ugalj se prethodno impregnira kalium-jodidom [15]15.
Ostaci proizvodnje
Pri fermentaciji, ne potroši se celokupna količina supstrata, već deo nutrijenata
ostaje u neproreagovalom delu supstrata, koji se zajedno sa otpadnim
produktima naziva ostatak fermentacije. U ostatku fermentaciej osim
nutrijenata, zaostaje i određena količina mikroorganizama, te je moguće da se
proces fermentacije nastavi u manjoj meri, zato ovaj ostatak mora
odgovarajući da se zbrine. To se uglavnom postiže đubrenjem poljoprivrednih
površina ostatkom, čiji je sastav veoma sličan sazrelom stajnjaku, iako on
može da varira u zavisnosti od sirovina, a time se i doprinosi zaštiti životne
sredine i zaokruženju životnog ciklusa. Prosečan sastav ostatka fermentacije
prikazan je tabelom 2. Rekao bih da je sastav ostatka približno ISTI, bez obzira
na sirovinu (silažu)! Da li treba da izbacim tabelu? Ja sam hteo da je prikažem
čisto da se vidi da sastav ostatka ipak u nekoj meri i zavisi od supstrata, jer se
u njemu u stvari nalaze neproreagovali elementi koji su bili u sirovini. Osim
toga, ostatak fermentacije može da se peletira i prodaje kako komercijalno
đubrivo.[4]
Tabela 2. Sastav ostatka fermentacije sa tri različita biogas postrojenja16 [16].
Postrojenje 1 2 3
Korišćeni supstrati [%]
Kukuruzna silaža 57 45 63
Tečni stajnjak 24 2 6
15 Hagen M, Polman E. Adding gas from biogas to the gas grid. Final ReportDanish Gas Agency, 2001. p. 26–47.16 Effenberger M, Bachmaier H, Kränsel Eunice, Lehner A, Gronauer A. Wissenschaftliche Begleitung der Pilotbetriebe zur Biogasproduktion in Bayern. Bayerische Landesanstalt für Landwirtschaft (LfL), Freising, Nemačka, 2009
15
Silaža zrna kukuruza 10 23 11
Silaža cele biljke
žitarica
8 17 18
Sastav ostatka fermentacije
Suva masa [%] 6
,
6,
4
7,
4Nukupno [kg/m3] 5
,
5,
0
4,5
NH4 [kg/m3] 3
,
2,
5
2,
6P2O5 [kg/m3] 2
,
1,
3
1,
9K2O [kg/m3] 4
,
4,
9
5,
4
Tokom fermentacije, čvrste organske materije se razgrađuju, što se u krajnjem
koraku procesa odražava kao smanjenje viskoziteta, koncentracije materija
neprijatnog mirisa, i organskih kiselina koje mogu imati korozivno dejstvo.
Ukupna količina azota se ne menja, ali organski vezan N se prevodi u
neorganske soli koje biljke mogu da usvoje i koriste za rast, isto važi i za fosfor,
kalcijum, kalijum. Sadržaj sumpora se smanjuje, jer se većina prevodi u H2S.
Zbog anaerobnih uslova i temperature, patogeni mikroorganizmi kao i semena
korova odumiru, što ima poseban značaj za primenu ostatka fermentacije kao
đubriva [6].
Primena biogasa
Biogas, nakon odgovarajuće tehnike prečišćavanja, može se koristiti na
različite načine kao izvor primarne energije, u zavisnosti od energetskih
potreba okoline u kojoj se proizvodi. Najčešće njegove primene su proizvodnja
električne energije kogeneracijom ili trigeneracijom, toplotne energije
direktnim sagorevanjem, kao gorivo za motorna vozila ili njegovo mešanje sa
prirodnim gasom u predviđenim cevovodima. U ovom poglavlju su opisani
pomenuti načini dobijanja sekundarne energije iz biogasa.
Kogeneracija
Postupak dobijanja električne uz istovremeno korišćenje “otpadne” toplote
naziva se kogeneracija (eng. Combined heat and power generation). Na ovaj
način postiže se veoma veliki stepen iskorišćenja, čak do 90% (oko 35% 16
energije se pretvara u električnu, a 65% u toplotnu) [4] što je i razlog zašto je
ovo ujedno i najčešći postupak daljeg korišćenja biogasa.
Princip rada kogenerativnih postrojenja na biogas je sagorevanje biogasa u
motorima sa unutrašnjim sagorevanjem (SUS motori) kojima se pokreću
turbine koje proizvode električnu energiju, dok se toplota iz rashladnih fluida
motora takođe koristi bilo u samom biogas postrojenju ili za spoljašnju
upotrebu kao što je prikazano na slici 4.
Slika 4. Šematski prikaz kogenerativnog postrojenja sa motorom SUS [4].
Najčešće se koriste gasni Oto motori (Otto motori) i gasni motori slični dizel
motorim sa inicijalnim paljenjem (dizel motori), ove dve tehnologije su ujedno i
najrazvijenije. Mehanička energija dobijena okretanjem vratila motora se koristi
za pokretanje turbine, najčešće sihronog generatora, dok se asihroni koriste za
postrojenje kapaciteta manjeg od 100 kW. Proizvedena električna energija se
može koristiti za pokretanje električnih uređaja na samom postrojenju (pumpa,
mešalica, kontrolnih sistema..) ali i da se prodaje u lokalnu električnu mrežu
[4].
17
Ranije se nije obraćalo mnogo pažnje na otpadnu toplotu, ali danas je ona
dobila na značaju. Ona se dobija iz rashladne tečnosti i produkata sagorevanja.
Toplota iz rashladne tečnosti je na relativno niskoj temperaturi pa se može
koristiti za zagrevanje vode do najviše oko 90 °C, a ona se dalje može koristiti
za zagrevanje fermentora ili obližnjih radnih i stambenih prostorija. Toplota
produkata sagorevanja je između 460 i 550 °C pa se ona može koristiti za
proizvodnju pare i spoljašnju upotrebu, više o upotrebi u delu o toplotnoj
energiji.
Korišćenje biogasa za dobijanje toplotne energije
Ovo je najjednostavniji način korišćenja energije biogasa. Dobija se prostim
sagorevanjem gasa u kotlovima i bojlerima i prenosi razmenjivačima toplote, a
može se koristiti za upotrebu na lokalnom nivou (farmama pir biogas
postrojenjima) ili da se energija doprema do spoljašnjih korisnika.
Toplota dobijena iz biogasa (njegovim direktnim sagorevanjem ili iz
kogeneracije i trigeneracije) se može koristiti za zagrevanje procesne opreme u
kojima se odvija fermentacija, radnih i stambenih prostorija u okolini
postrojenja ili za industrijske potrebe. Najveći stepen iskorištenja je pri
korišćenju u industriji, jer su potrebe za toplotnom energijom u ovom sektoru
konstantne i ne zavise mnogo u odnosu na doba godine a i industrijska potreba
za toplotom je velika. Upotrebom toplotne enrgije za zagrevanje stambenih
prostorija je takođe moguće, ali veliki nedostatak je što su potrebe različite u
toku godine, naime, velike su u zimskom periodu, a veoma male u letnjem.
Trigeneracija
Problemi neravnomerne potrebe za toplotnom energijom tokom godine
pokušavaju se rešiti postupkom trigeneracije (proizvodnja električne, toplotne i
rashladne energije). U ovom slučaju razmotreno je i korišćenje toplote i u
letnjim periodima, a koja bi inače predstavljala otpadnu toplotu, za pokretanje
apsorpcionih rashladnih mašina, takozvanih “čilera” čiji je princip rada sličan
radu toplotnih pumpi. Time se produžava rad biogas postrojenja i postiže veliki
stepen iskorišćenosti konstantno tokom godine. Korišćenje rasladnih mašina
18
nije novo rešenje, ali je nedovoljno rasprostranjena na biogas postrojenjima
usled velikih investicionih troškova [4].
Gorivo za transport
Da bi se biogas koristio kao grivo za vozila sa SUS motorima, potrebno je da
bude zadovoljavajućeg kvaliteta, pa se nakon fermentacije iz njega uklanjaju
CO2, H2S, NH3, voda i mehaničke čestice. Ovo se radi da bi se povećao sadržaj
metana u biogasu jer se time povećava njegova toplotna moć, što je bitan
faktor kod motornih vozila jer se tako omogućuje veći pređeni put za istu
količinu gasa. Takođe prečišćavanjem biogasa se postižu uslovi za sigurnu
vožnju, smanjuje se emisija štetnih gasova, korozija i uklanjaju se čestice koje
mogu da dovedu do mehaničkog oštećenja motora [4]. Prečišćeni biogas se
takođe naziva i biometan.
Biometan se može koristiti u vozilima koja su fabrički napravljena da koriste
prirodni gas, ali i u vozilima sa dizel i benzinskim motorima uz manje
prepravke, potrebno je da se ugrade rezervoari za gas i sistem za dovođenje
do motora. Biometan se obično čuva u bocama pod pritiskom od 200 – 250 bar.
Vozila koja se kreću na biometan proizvode mnogo manje štetnih izduvnih
gasova. Ukupna emisija CO2 je drastično smanjena, pogotovo ako se električna
energija korišćena za prečišćavanje i komprimovanje biogasa dobija iz
obnovljivih izvora energije. Emisije azotnih oksida i organskih isparljivih
materija je takođe veoma manja, kao i ukupna emisija čestica prašine [4].
Utiskivanje u mrežu prirodnog gasa
Ukoliko se biogas ne može koristiti u blizini postrojenja za njegovu proizvodnju,
ili je potrebno da se toplotna energija biogasa prenese naveće razdaljine, tada
se on utiskuje u mrežu prirodnog gasa. Uslovi za ovakvo korišćenje biogasa je
da se on prethodno prečisti do zadovoljavajućeg kvaliteta propisanog
zakonskim regulativama, da postoji mreža prirodnog gasa u blizini postrojenja i
mesta primene.
Prednosti ovog postupka su što se time energija biogasa efikasnije prenosi na
veće razdaljine i da se nakon toga ona pretvara u poželjan vid energije nego
19
kada bi se transportovala sekundarna (toplotna energija), a i investicioni
troškovi su manji.
Mane su što se u tom slučaju, električna i toplotna energija za pokretanje
biogas postrojenja moraju nabaviti sa drugog mesta (javne električne i
toplotne mreže) ili se može dobiti iz kogenerativnog postrojenja manjeg
kapaciteta, što može da poskupi postupak. Osim ovoga, postupak se veoma
poskupljuje iz razloga što se biogas mora dodatno prečistiti, što poskupljuje
postupak do te mere da je ovaj način primene uglavnom neisplativ, čak i pri
većin subvencijama [4].
Literatura:
[1] Ngô C., Natowitz J. B., Our Energy Future -Resources, Alternatives and the
Environment, 2009.
[2] www.iea.org 25.06.2014.
[3] Anonim. 2009. Directive 2009/28/EC on the promotion of the use of energy
from renewable sources and amending and subsequently repealing Directives
2001/77/EC and 2003/30/EC. Official Journal of the European Union.
[4] Martinov M. et al Studija o proceni ukupnih potencijala i mogućnosti
proizvodnje i korišćenja biogasa na teritoriji AP Vojvodine, 2011.
[5] Kaltschmitt M, Hartmann H. 2001. Energie aus Biomasse – Grundlagen,
Techniken und Verfahren. Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York.
[6] Teodorita Al Seadi, Dominik Rutz, Heinz Prassl, Michael Köttner, Tobias
Finsterwalder, Silke Volk, Rainer Janssen, Biogas handbook, 2008.
[7] Jelena Dodić, Jovana Grahovac, Studija o obnovljim izvorima energije 2011
[8] Preißler, D. et al. (2007). Anaerobic digestitionof energy crops without manure addition.35.Symposium “ActualTasks ofn AgriculturalEngineering”, Opatija, Croatia, S.363-370.
[9] Wirth et. al. Characterization of a biogas-producing microbial community by
short-read next generation DNA sequencing 2012
[10] Fachagentur Nachwachsende Rohstoffe e.V. (FNR), Biogas – an
introduction, 2009.
[11] Anonim. 2007. Biogashandbuch Bayern - Materialband. Bayerisches Landesamt fürUmwelt (LfU), Augsburg, Nemačka.
20
[12] Turovskiy IS, Mathai PK. Wastewater sludge processing. New York: Wiley;
2006.
[13] Appels, L., Baeyens, J., Degrève, J., Dewil, R., Principles and potential of
the anaerobic digestion of waste-activated sludge, Progress in energy and
combustion science, vol 34, 6, 2008, p. 755-781
[14] Dewil R, Baeyens J, Roels J, Van De Steene B. The distribution of sulphur
compounds in sewage sludge treatment. Environ Eng Sci 2008;25:879–86.
[15] Hagen M, Polman E. Adding gas from biogas to the gas grid. Final Report
Danish Gas Agency, 2001. p. 26–47.
[16] Effenberger M, Bachmaier H, Kränsel Eunice, Lehner A, Gronauer A.
Wissenschaftliche Begleitung der Pilotbetriebe zur Biogasproduktion in Bayern.
Bayerische Landesanstalt für Landwirtschaft (LfL), Freising, Nemačka, 2009
21