12
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék Készítette: Kerényi Andrea PhD/II/1.félév Témavezető: Dr. Keglevich György PhD beszámoló

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

  • Upload
    morley

  • View
    47

  • Download
    0

Embed Size (px)

DESCRIPTION

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék. Komplexekben hasznosítható akirális és királis P-ligandumok szintézise. PhD beszámoló. Készítette : Kerényi Andrea PhD/II/1.félév Témavezető : Dr. Keglevich György. Előzmények. - PowerPoint PPT Presentation

Citation preview

Page 1: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi EgyetemSzerves Kémiai Technológia Tanszék

Készítette: Kerényi Andrea PhD/II/1.félév

Témavezető: Dr. Keglevich György

PhD beszámoló

Page 2: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Akirális és királis P-oxidok és P-borán-komplexek szintézise

Előzmények

P

O

ClP

O

Y

P

O

YO

P

O

YBH3

1 2

3

4

CHCl3

H2O2, 2h0 26 oC

26 oCBH3.SMe2

CHCl3

Y=, , NEt2 , HN

HC

Ph

CH3

a b c d

NH

CPh H

Me

Me

O

,

,

e f

P O

Me

O

O

3f

SRR

3f-B diasztereomer térszekezete

Page 3: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Akirális és királis P-ligandok Pt-komplexeinek előállítása

P

O

Y

2a,b

ArH

Y=Ph

Y=(i Pr)3Ph

(PhCN)2PtCl2

80 oC, 1 h

J(195Pt-P)=4239Hz (cisz)

J(195Pt-P)=2900Hz (transz)

P

O

PtCl Cl

NCPh

17

18

P

O

PtCl

Cl

NCPh

P

O

Z

O

P

Z

Pt

Cl Cl

P

O

Z

(PhCN2)PtCl2

ArH

2c,d,e,fJ(195Pt-P)

[Hz]»4740(cisz)

»4795(cisz)

»5050(cisz)

Z=

NH

CPh H

Me

,

O

MeNEt2 ,

Page 4: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Új királis P-ligand előállítása

P

O

Cl

1

+ NH

Me

OH

Et3N, N2, RT

N

Me

O

O

PP

O

5

N

Me

O

O

PP

O

N

Me

O

O

PP

O

O

O

BH3

BH3

6

7

N O

PtP

Me

OCl Cl

O

P

8

2toluol

26 oCBH3.SMe2

CHCl3

H2O2, 2h0 26 oC

CHCl3

(PhCN)2PtCl2

ArH

80 oC, 1h

Reakció 2-(metilamino)-etanollal:

1) Előkísérletek akirális modellvegyülettel:

Page 5: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Diszubsztituált származék előállítása:

2) Reakció (+)-efedrinnel:

P

O

Cl

+

OH

NH

1

N2

26oC 3hEt3N

toluolO

HN

9

10

11

H2O2, 2h0 26 oC

CHCl3

26oCBH3.SMe2

CHCl3

O

P

OHN

O

P

OHN

O

P

O

H3B

2

O

NP

O

O

NP

O

O

O

PO

O

NP

O

O

P

BH3

BH3

O

P

N O

PtP

Me

OCl Cl

O

P

12

13

14

15

T= max15%

Page 6: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

(„Biaril-il”)-difenilfoszfin előállítása és funkcionalizálása

P

O

Ph

+ 2 PhMgBr

P

OH

Ph

Ph

2a 16

J(195Pt-P)=2621Hz (transz)

18 térszerkezete

P

OH

PhPh

BH317

26 oCBH3.SMe2

CHCl3

P

Ph

Ph

OH

Pt

Cl

Cl

P

Ph

Ph

HO18

ArH

(PhCN)2PtCl2

P

O

Z

O

P

Z

Pt

Cl Cl J(195Pt-P)=~5000 Hz (cisz)

v.ö.

Page 7: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

(„Biaril-il”)-difenilfoszfin további származékának előállítása

P

O

ClP

OH

PhPh

+P

O

PhPh

P

O

3h, 26oC

Et3N

ArH

16 1 19

P

O

PhPh

P

O

O

O

20

H2O2, 2h0 26 oC

CHCl3

P

O

PhPh

P

O

BH3

21

26 oCBH3.SMe2

CHCl3

P

OP

OPh

Ph

PtCl

Cl

22

ArH

(PhCN)2PtCl2

J(P-P)=10.6

Page 8: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

P

O

PhPh

P

O

19

P

OP

OPh

Ph

Pt

Cl

Cl

22

Difoszfin és Pt-komplexének térszerkezete

19 térszerkezete 22 térszerkezete

K. Nozaki, N. Sakai, T. Nanno, T. Higashijima, S. Mano, T. Horiuchi, H. Takaya, J. Am. Chem. Soc. 119 (1997) 4413.

Page 9: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Összefoglalás

Oxidok:

P

O

YO

N

Me

O

O

PP

O

O

OO

NP

O

O

O

PO

P

O

PhPh

P

O

O

O

Borán-komplexek:

P

O

Y

BH3

N

Me

O

O

PP

O

BH3

BH3

P

O

PhPh

P

O

BH3

P

OH

PhPh

BH3

O

NP

O

O

P

BH3

BH3

Page 10: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Pt-komplexek:

P

O

PtCl Cl

NCPh

P

O

PtCl

Cl

NCPh

P

O

Z

O

P

Z

Pt

Cl Cl

N O

PtP

Me

OCl Cl

O

P

N O

PtP

Me

OCl Cl

O

P

P

OP

OPh

Ph

Pt

ClCl

P

Ph

Ph

OH

Pt

Cl

Cl

P

Ph

Ph

HO

Page 11: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

Publikációk: 1. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, T. Imre, K. Ludányi, J. Dukai, F. Nagy and P. Arányi,

Heteroatom Chem. 2004, 15, 459.2. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, V. Kudar, M. Hanusz, K. Simon, T. Imre and K.

Ludányi, Tetrahedron Asymmetry 2005, 16, 4015.3. Gy. Keglevich, H. Szelke, A. Kerényi, T. Imre, Transition Metal Chemistry 2006, 31, 306.4. Gy. Keglevich, A. Kerényi, H. Szelke, K. Ludányi, T. Körtvélyesi, Journal of Organometallic

Chemistry 2006, 691, 5038.5. Gy. Keglevich, A. Kerényi, M. Sipos, V. Ujj, E. Dudás, E. Hohmann, A. Makó, I. Csontos, T.

Novák, P. Bakó, I. Greiner, Periodica Politechnica, 2007, in press

Előadások:1. A. Kerényi, Gy. Keglevich: Komplexekben hasznosítható akirális és királis P-ligandok

szintézise. XXIX. Kémiai Előadói Napok, Szeged, 2006. okt. 30-31.

Poszterek:1. H. Szelke, Gy. Keglevich, Á. Bálint, N. Sz. Balázsdi, A. Kerényi, A. Márton, Gy. Marosi, T.

Imre, K. Ludányi, Z. Nagy, Vegyészkonferencia, MKE, Hajdúszoboszló, 2003. jún. 26-28. 2. H. Szelke, Gy. Keglevich, A. Kerényi, J. Dukai, F. Nagy, P. Arányi, Vegyészkonferencia,

MKE, Hajdúszoboszló, 2005. jún. 28-30.3. A. Kerényi, M. Sipos, T. Körtvélyesi, T. Novák, Gy, Keglevich, 1st European Chemistry

Congress – EuCheMS, Budapest, 2006. aug. 27-31.

Page 12: Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem Szerves Kémiai Technológia Tanszék

PPh2

O O

O

P

PPh2

O O

O

P

(S,R) (R,R)55:45

K. Nozaki, N. Sakai, T. Nanno, T. Higashijima, S. Mano, T. Horiuchi, H. Takaya, J. Am. Chem. Soc. 119 (1997) 4413.