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毒奶粉風暴毒奶粉風暴− 三聚氰胺三聚氰胺

報告醫師: 黃昌鼎醫師

指導醫師: 李宏昌主任指導醫師: 李宏昌主任

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事件起源

中國最大的嬰幼兒奶粉公司三鹿集團 被中國最大的嬰幼兒奶粉公司三鹿集團，被查出奶粉原料中，遭添加了化學物質「三聚氰胺 (Melamine)，長期食用會破壞嬰聚氰胺」(Melamine)，長期食用會破壞嬰幼兒的泌尿系統，現在在中國，至少造成了上百名嬰幼兒腎結石的病例。了上百名嬰幼兒腎結石的病例

中國衛生部二十一日晚間公佈毒奶粉最新受害人數，病童暴增至五萬四千多人，住受害人數 病童暴增至五萬四千多人 住院病童從六千二百四十四人增至一萬二千八百九十二人，包括一○四人情況嚴重。○並且已經有四個死亡病例。

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事件起源

香港二十二日證實 一名四歲男童喝了污香港二十二日證實，一名四歲男童喝了污染乳品導致腎結石，這是香港第二起受害案例案例。

台灣衛生署指出，本次輸入台灣的25噸中國製受三聚氰胺污染奶粉，均供應作為小型下游加工食品業者製成麵包糕餅、飲料產品，甚至供為有機肥料用途，並未流入奶粉或嬰兒奶粉市場。

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在中國不是第一件…

2004年中國安徽毒奶粉事件(大頭娃娃事件)

有報導指出，食用這類劣質奶粉而死亡的嬰兒，頭部的水腫十分嚴重，幾乎看不清五官

官方說法表示 夭折的嬰兒是死於「重度營官方說法表示，夭折的嬰兒是死於「重度營養不良併發症」

按照國家衛生標準，嬰兒第一段奶粉蛋白質按照國家衛生標準，嬰兒第一段奶粉蛋白質含量應不低於18％，二、三段為12－18％，而這些奶粉蛋白質含量最低的只有0.37％，大多數只有2％、3％，鈣、磷、鋅、鐵等含量也普遍不合格

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台灣嬰兒配方奶標準，與母乳及牛奶比較

每公升母乳

每公升牛奶

每公升IF(min)

每公升IF(max)

能量, kcal 680 680

蛋白質, g （whey/casein, %） 10（72/28） 33（18/82） 12 30蛋白質, g （ y , ）*

（ ） （ ）

脂肪 %,MCT/LCT

392/98

388/92

22 (30% of cal)

40 (54% of cal)

必需脂肪酸 (linoleate), mg 2000(2.7% of cal)

醣, g乳糖 %

72100

47100乳糖, % 100 100

鈣, mg 磷, mg鎂, mg 鈉 mg

280 14035180

1200920120480鈉, mg

鉀, mg 氯, mg 鋅, µg 銅, µg 鐵

1805254201200250

480157010203500100

鐵, µg 維生素

400 460

Osmolarity , mOsm/Kg H2O 280 280

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不只有人受害…

2006年底，加拿大及美國地區，陸續發現寵物出現急性腎衰竭而死亡的事件，很短的期間就有超過1萬4千件寵物案例發生。調查發現，這有超過1萬4千件寵物案例發生 調查發現，這些受污染的飼料中，主要的關聯，都是含有從中國進口的小麥蛋白原料麥麩(Wheat Gluten)。分析檢驗發現，這批麥麩含有大量的石化原料分析檢驗發現，這批麥麩含有大量的石化原料三聚氰胺(melamine)及氰尿酸(cyanurate)。美國食品藥物管理局(FDA)

針對大陸進口植物性蛋白產品作一系列的安全及風險評估。

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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三聚氰胺(Melamine)是什麼?

三聚氰胺在中國化工原料業常見名稱為「蜜胺」，是一種重要的氮雜環有機化蜜胺」 是一種重要的氮雜環有機化合物，白色結晶粉末，無味，廣泛應用在塗料、建材、造紙、紡織等許多行業在塗料 建材 造紙 紡織等許多行業中。坊間常見的美耐板，以及美耐皿餐具等製品，即為以此為原料製成的熱塑具等製品 即為以此為原料製成的熱塑性塑膠產品。

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三聚氰胺

首先由Liebig在1834年開始製造二氰化鈣(CaCN2)二氰化鈣(CaCN2)

双二氰化鈣

加熱融合成三聚氰胺加熱融合成三聚氰胺.

現在工業大量生產，改由尿素為原料來生產三聚氰胺生產三聚氰胺

6 (NH2)2CO → C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2

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三聚氰胺

三聚氰胺複合物

三聚氰胺及其類似物 (氰尿酸cyanuric acid,三聚氰胺及其類似物 (氰尿酸cyanuric acid,三聚氰酸一醯胺ammelide及三聚氰酸二醯胺ammeline)

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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為什麼在奶粉添加三聚氰胺?

由於三聚氰胺（含氮量66%)與蛋白質（平均含氮量16%）相比含有更高比例（平均含氮量16%）相比含有更高比例的氮原子；而在傳統的蛋白質化學分析方法中(凱士分析法)，其含氮成份會造方法中(凱士分析法) 其含氮成份會造成檢測數值上的誤判，所以常有不肖商人，故意在動物飼料中添加了三聚氰胺，人 故意在動物飼料中添加了三聚氰胺以提高氮的檢測含量。

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三聚氰胺的毒性

對哺乳類動物的毒性是很低的

對實驗老鼠的半數致死量(LD50)是3161毫克/( )公斤

常見對實驗動物的症狀(以口服方式給藥)

攝食量減低、體重減輕、膀胱結石、結晶尿、膀胱表皮增生及減低存活率。

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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三聚氰胺的毒性

最常被報告的無有害作用劑量(NOAELs) 63毫克/公斤/天(13週 經口餵食 小鼠)63毫克/公斤/天(13週,經口餵食,小鼠)240毫克/公斤/天(28週,經口餵食,小鼠)417毫克/公斤/天(14週 經口餵食 小鼠)417毫克/公斤/天(14週,經口餵食,小鼠)1600毫克/公斤/天(13週,經口餵食,大鼠).400毫克/公斤/天(對母鼠的生殖毒400毫克/公斤/天(對母鼠的生殖毒性),1060毫克/公斤/天(對鼠胎的生殖毒性)

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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三聚氰胺的毒性

三聚氰胺對小鼠造成結石的無有害作用劑量(NOAEL): 63毫克/公斤/天, 13週劑量(NOAEL): 63毫克/公斤/天, 13週然而在以上的研究中，甚至以狗做實驗都未發現急性腎衰竭的症狀。都未發現急性腎衰竭的症狀。

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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三聚氰胺的毒性

當給予高劑量的三聚氰胺(4500 ppm or 263毫克/公斤/天)以及較長的時間(兩年)，263毫克/公斤/天)以及較長的時間(兩年)在實驗公小鼠可發現膀胱結石及增加膀胱腫瘤的機率。胱腫瘤的機率

國際癌症研究署(IARC)三聚氰胺對人類屬非致癌物三聚氰胺對人類屬非致癌物

~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

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三聚氰胺的毒性

對於三聚氰胺形成腎結石的機理並不是很清楚，初步研究認為 三聚氰胺經常和結構類似的氰尿酸一起添加，攝入人體後進入腎細胞中，三尿酸一起添加，攝入人體後進入腎細胞中，三聚氰胺在氰尿酸存在下兩者形成結晶沉積從而造成腎結石，堵塞腎小管，最終造成腎衰竭

J V t Di I t 2007

三聚氰胺在成年公小鼠的實驗90%的三聚氰胺在食入的24小時內及會排至尿液中

~J Vet Diagn Invest. 2007~Toxicol Sci

90%的三聚氰胺在食入的24小時內及會排至尿液中三聚氰胺在血清中的半衰期是2.7個小時，在尿液中的半衰期是3.0個小時

~Parma, 7 June 2007

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加了多少三聚氰胺 ?

大陸國務院22家企業69批次檢出含量不同的三聚氰胺。在檢出三聚氰胺的產品中，石家莊三鹿牌嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量很高，最高的達2563毫克/公斤。其他品牌的嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量在0 09－619毫克/公克/公斤 其他品牌的嬰幼兒奶粉三聚氰胺含量在0.09 619毫克/公斤之間。

此值是根據動物實驗中(持續13週的大鼠實驗) 所觀查到最低的無有害作用劑量(NOAEL): 63毫克/公斤體重/天再除以100的安全係數(safety margin)以考量物種間的差異數(safety margin)以考量物種間的差異

人體可容忍的每日攝取量(TDI)為 0.63毫克/公斤體重/天

嬰兒以4kg算~http://www.cfsan.fda.gov/~dms/melamra.html

gMF: 180ccX公斤=720cc每天喝720cc/30cc=24匙, 24匙X4.3克/匙=103克103克X2.563毫克三聚氰胺/克奶粉= 270毫克三聚氰胺/天

= 67 5毫克三聚氰胺/公斤體重/天 >>0 63毫克三聚氰胺/公斤體重/天= 67.5毫克三聚氰胺/公斤體重/天 >>0.63毫克三聚氰胺/公斤體重/天

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法規

歐盟

食品科學委員會(SCF)建議人體可容忍的每食品科學委員會(SCF)建議人體可容忍的每日攝取量(TDI) 0.5毫克/公斤體重/天食品科學委員會(SCF)建議60公斤成人每天食品科學委員會(SCF)建議60公斤成人每天攝取1公斤的食物中，30毫克/公斤食物

美國食品藥物管理局(FDA)美國食品藥物管理局(FDA)建議人體可容忍的每日攝取量(TDI) 0.63毫克/公斤體重/天克/公斤體重/天

~Parma, 7 June 2007

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法規

台灣2008年9月24日，衛生署決定我國宜採2.5ppm為判定標準。定標準2008年9月26日，葉金川署長上任，衛生署宣布食品中不容許違法添加三聚氰胺，大陸的奶製品、奶精及植物蛋白等，在未確保安全無虞前應全面禁止精及植物蛋白等 在未確保安全無虞前應全面禁止進口。

香港2008年9月23日，宣佈每公升奶類製品，不能含有2008年9月23日，宣佈每公升奶類製品，不能含有超過1毫克的三聚氰胺，食物每公升不能超過2.5毫克。

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如何偵測 ?

高效液相層析儀(HPLC), 氣相層析質譜儀(GC-MS), 質譜儀(LC-MS/MS)( ), 質譜儀( / )Commercial ELISA kits

AgraQuant(R) Melamine Test Kit、BeaconAgraQuant(R), Melamine Test Kit、Beacon Melamine Plate Kit、Abraxis's Melamine PlateFDA reportFDA report http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/18389705

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國內三聚氰胺檢驗

食品工業發展研究所樣品送檢量至少100公克，使用之原料包裝為25公斤以上者，請提供包裝袋正、背面照片各一張，取樣後之樣品及原包裝袋合照，共3張照片共3張照片

費用：一般件收費2800元，因了解委託者對檢驗結果的焦急，本所特別以一般收費但急檢驗結果的焦急 本所特別以一般收費但急件方式處理

各縣市衛生局

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萬記貿易有限公司

白美娜特級全脂奶粉（PLATINA BRAND FULL CREAM MILK POWDER ）

9/17送暐凱國際檢驗科技股份有限公司檢驗。

力遠貿易有限公全脂奶粉（FULL CREAM MILK POWDER）

9/16送食品工業研究所檢司

全脂奶粉（FULL CREAM MILK POWDER）驗。

丞泰企業有限公司

全脂羊奶粉（WHOLE GOAT MILK POWDER EDIBLE GRADE）9/18送暐凱國際檢驗科技股份有限公司檢驗。

9/18送行政院衛生署藥物昱彰有限公司 奶粉（FULL CREAM MILK POWDER）

9/18送行政院衛生署藥物食品檢驗局檢驗。

麒林股份有限公司

羊奶粉（WHOLE GOAT MILK POWDER）9/17送食品工業研究所檢驗。

台灣雀巢股份有限公司

克寧（奶粉保鈣配方、成長奶粉、兒童奶粉、即溶奶粉、國小生奶粉、銀養奶粉、益暢銀養奶粉、奶粉窈窕配方奶粉）

雀巢（高鈣高鐵低脂奶粉、特優成長奶粉、超優質奶粉、特級成長奶粉 特級兒童奶粉 高鈣高鐵脫脂奶粉 高鈣高鐵

9/15送食品工業研究所檢驗，並於9/17取得行政院

限公司 級成長奶粉、特級兒童奶粉、高鈣高鐵脫脂奶粉、高鈣高鐵脫脂奶粉）高鈣高鐵低脂奶粉脫脂高鐵高鈣窈窕奶粉

驗 並於 取得行政院衛生署解禁證明。

同興實業有限公司

荷花全脂（FULL CREAM MILK POWDER）9/15送SGS台灣檢驗科技股份有限公司檢驗。

英時有限公司 羊奶粉（FULL CREAM GOATMILK POWDER）9/18送行政院衛生署藥物食品檢驗局檢驗。

雀實食品股份有限公司

8次方冰淇淋、公升香草冰淇淋、巧克力脆皮、精選三色公升冰淇淋、公升瑞士巧克力

9/17送暐凱國際檢驗科技股份有限公司檢驗。

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金車公司聲明

查2008年4月9日至2008年9月12日間製造之阿拉比卡三合一等七種沖泡式產品之阿拉比卡三合一等七種沖泡式產品（曼特寧風味、藍山風味、焦糖瑪其朵、曼特寧二合一、阿拉比卡、法式香草、曼特寧二合一 阿拉比卡 法式香草奶茶）及雞蓉玉米濃湯中，添加少量之植物性奶精粉，疑似有三聚氰胺反應。植物性奶精粉 疑似有三聚氰胺反應

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山東都慶公司下游廠商 (資料來源: 衛生署)

三億食品原料有限公司

16公噸奶精 奶精 檢出

麥芽精 檢出

六和化工股份公司

共計140.4公噸，糊精麥芽精

麥芽精 檢出

麥芽糊精 未檢出

奶精109.7公噸奶精 檢出

抽4批樣品檢出2批

台灣多肽企業有 8 8公噸大豆肽 大豆肽 未檢出限公司

8.8公噸大豆肽 大豆肽 未檢出

汎昇實業有限公司

14.5公噸的奶精 奶精 檢出

抽5批樣品檢出3批

司

佳泰食品企業有共25 1公噸奶精 奶精 檢出

抽3批樣品檢出2批佳泰食品企業有限公司

共25.1公噸奶精 奶精 檢出

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連比薩也中獎…

臺北市政府衛生局今日擴大抽驗的起司粉等乳酪製品雲林縣衛生局的通報，指出「必勝客」的外帶起司粉含有超高的三聚氰胺，多次的檢驗結果從70ppm到80ppm不等。必勝客外帶起司粉檢出三聚氰胺事件 臺北市必勝客外帶起司粉檢出三聚氰胺事件，臺北市政府衛生局除擴大抽驗起司粉等乳酪製品安定民心外 更全力動員追查產品原物料來源及下民心外，更全力動員追查產品原物料來源及下游廠商、貨品流向…等。

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台灣已有受害者 ?

台中縣豐原地區一名2歲女童，從小隨父母長住中國廣州，一直飲用當地奶粉，回台健檢時做超音波，發現有腎臟鈣化症狀，但還沒有出做超音波，發現有腎臟鈣化症狀，但還沒有出現結石等情況宜蘭

四名患者分別於本月 日及 日就醫 其中 一對四名患者分別於本月18日及23日就醫，其中，一對是大陸配偶母女，長期飲用這次出問題的大陸蒙牛奶製品，27歲的媽媽結石0.6公分大，3歲女兒也有多顆腎結石，並有體重偏輕 發育遲緩情形多顆腎結石，並有體重偏輕、發育遲緩情形。另一對姐弟，腎臟超音波發現兩人的腎臟兩邊都有結石現象，醫師數了數姐姐的結石，至少十顆以上，雖然都只有0 2到0 3公分大小，但已經影響人體代雖然都只有0.2到0.3公分大小，但已經影響人體代謝，有「腎臟積水」情形。

~ http://tw.news.yahoo.com/article/url/d/a/080924/2/16hav.html

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台灣已有受害者 ?

高雄市衛生局今天中午接獲楠梓區健仁醫院通報，一名兩歲男童於今年一至四醫院通報 一名兩歲男童於今年一至四月前往中國大陸福建省居住，並在當地食用過三鹿奶粉，最近爆發毒奶事件後，食用過三鹿奶粉 最近爆發毒奶事件後男童雖無明顯不適症狀，家屬仍帶他到醫院檢查，經超音波檢查發現右腎疑有醫院檢查 經超音波檢查發現右腎疑有三乘三毫米的腎結石。

~ http://n.yam.com/cna/healthy/200809/20080926222912.html

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Q & AQ & A

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1 奶精及植物性蛋白為何含三1.奶精及植物性蛋白為何含三聚氰胺?聚氰胺?

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奶精及植物性蛋白

奶精主要成分是氫化植物油、玉米糖漿、酪蛋白、香料、食用色素等 並不含牛奶成份食用色素等，並不含牛奶成份

植物性蛋白(麥芽精及大豆笙)植物性蛋白精粉主要原料是玉米，但為了增加奶香植物性蛋白精粉主要原料是玉米，但為了增加奶香味，業者可能會添加一些蛋白質成分，例如酪蛋白鈉

酪蛋白酪蛋白於脫脂牛奶中加入適量的醋酸，可將酪蛋白凝聚沉降，從牛奶中分離。經分離後的酪蛋白，可以乾燥並研磨成粉，做為加工的原料。

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2.吃多少會有結石的危險性?2.吃多少會有結石的危險性?

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金車公司

FDA美國藥物食品檢驗局,Melamine TDI每日容許攝取量(mg/kg/bw體重):0.63mg

公斤成人每日容許攝取量60公斤成人每日容許攝取量(mg):37.8mg曼特寧風味三合一咖啡，藍山風味三合一咖啡、法式香草三合一咖啡，TDI每日容許攝取量4杯式香草三合一咖啡 TDI每日容許攝取量4杯

曼特寧二合一咖啡，TDI每日容許攝取量3包

焦糖瑪其朵三合一咖啡、奶茶三合一咖啡 ，TDI每日容許攝取量2包每日容許攝取量2包

快煮湯雞蓉玉米濃湯，TDI每日容許攝取量每日容許攝取量1包。

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3.X光能否診斷Melamine引起的結石?結石?

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中國新聞

研究泌尿結石的權威 南京大學醫學院孫研究泌尿結石的權威、南京大學醫學院孫西釗教授說，這種結石的成分與一般結石不同 是由二水尿酸和尿酸銨混合形成的不同，是由二水尿酸和尿酸銨混合形成的，具體形成的原因比較複雜。

此外，讓他驚異的是，這種結石，在普通此外 讓他驚異的是 這種結石 在普通的X光片子上根本看不到，只有在超音波和CT上才能看到。CT上才能看到

~http://www.66163.com/Fujian_w/bdxw/20080913/fj163501.html

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三聚氰胺在成年公小鼠的實驗

結石外觀為白色，有不同的形狀及大小

泌尿道結石的主要結構為三聚氰胺和氰泌尿道結石的主要結構為三聚氰胺和氰尿酸的結晶鹽類

~ Ogasawara H, Carcinogenesis. 1995 Nov;16(11):2773-7

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美加地區寵物事件回顧

在貓尿中看到的結晶(三聚氰胺及氰尿酸的聚和)的聚和)

~ http://www.labservices.uoguelph.ca/urgent.cfm

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衛生署

衛生署宣布，就醫條件：如近日有食用疑似中國進口汙染乳製品，且有身體不疑似中國進口汙染乳製品 且有身體不適症狀者，即日起六個月內，可至衛生署所屬醫院免費腎結石檢查。署所屬醫院免費腎結石檢查

費用：免掛號費、免部分負擔。

醫師診察後，依醫囑所執行之檢驗項目醫師診察後 依醫囑所執行之檢驗項目

小兒：尿液分析、肌酸酐及鈣含量

大人：尿液分析、血尿

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4.讓人擔心的三聚氰胺和氰尿酸的結晶鹽類結晶鹽類(melamine + cyanuric acid)(melamine + cyanuric acid)

3 H2N-CO-NH2 → [C(O)NH]3 + 3 NH3cyanuric acidy

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三聚氰胺和氰尿酸的結晶

常用作防火建材，若食入其毒性比單獨三聚氰胺或單獨氰尿酸都高。三聚氰胺或單獨氰尿酸都高

目前認為當同時食入三聚氰胺及氰尿酸目前認為當同時食入三聚氰胺及氰尿酸會增高毒性，與造成貓狗的急性腎衰竭有關有關。

~ http://www.labservices.uoguelph.ca/urgent.cfm