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Celdas solares basadas en películas de dióxido de titanio sensibilizado y modificado con óxido de aluminio H. Alarcón, A. Hagfeldt, M.M. Gómez

Celdas solares basadas en películas de dióxido de titanio ... · PREPARACION DE LAS CELDAS SOLARES Las celdas solares se construyeron formando sistemas laminares de dos electrodos

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Celdas solares basadas en películas de dióxido de titanio

sensibilizado y modificado con óxido de aluminio

H. Alarcón, A. Hagfeldt, M.M. Gómez

CELDAS SOLARES

BASADAS EN PELÍCULAS

DE DIÓXIDO DE TITANIO

SENSIBILIZADO Y MODIFICADO

CON ÓXIDO DE ALUMINIO

Primera edición

Enero, 2012

Lima - Perú

© H. AlarcónA. HagfeldtM.M. Gómez

PROYECTO LIBRO DIGITAL

PLD 0555

Editor: Víctor López Guzmán

http://www.guzlop-editoras.com/[email protected] [email protected] facebook.com/guzlopstertwitter.com/guzlopster428 4071 - 999 921 348Lima - Perú

PROYECTO LIBRO DIGITAL (PLD)

El proyecto libro digital propone que los apuntes de clases, las tesis y los avances en investigación (papers) de las profesoras y profesores de las universidades peruanas sean convertidos en libro digital y difundidos por internet en forma gratuita a través de nuestra página web. Los recursos económicos disponibles para este proyecto provienen de las utilidades nuestras por los trabajos de edición y publicación a terceros, por lo tanto, son limitados.

Un libro digital, también conocido como e-book, eBook, ecolibro o libro electrónico, es una versión electrónica de la digitalización y diagramación de un libro que originariamente es editado para ser impreso en papel y que puede encontrarse en internet o en CD-ROM. Por, lo tanto, no reemplaza al libro impreso.

Entre las ventajas del libro digital se tienen:• su accesibilidad (se puede leer en cualquier parte que tenga electricidad),• su difusión globalizada (mediante internet nos da una gran independencia geográfica),• su incorporación a la carrera tecnológica y la posibilidad de disminuir la brecha digital (inseparable de la competición por la influencia cultural),• su aprovechamiento a los cambios de hábitos de los estudiantes asociados al internet y a las redes sociales (siendo la oportunidad de difundir, de una forma diferente, el conocimiento),• su realización permitirá disminuir o anular la percepción de nuestras élites políticas frente a la supuesta incompetencia de nuestras profesoras y profesores de producir libros, ponencias y trabajos de investiga-ción de alta calidad en los contenidos, y, que su existencia no está circunscrita solo a las letras.

Algunos objetivos que esperamos alcanzar:• Que el estudiante, como usuario final, tenga el curso que está llevando desarrollado como un libro (con todas las características de un libro impreso) en formato digital.• Que las profesoras y profesores actualicen la información dada a los estudiantes, mejorando sus contenidos, aplicaciones y ejemplos; pudiendo evaluar sus aportes y coherencia en los cursos que dicta.• Que las profesoras y profesores, y estudiantes logren una familiaridad con el uso de estas nuevas tecnologías.• El libro digital bien elaborado, permitirá dar un buen nivel de conocimientos a las alumnas y alumnos de las universidades nacionales y, especialmente, a los del interior del país donde la calidad de la educación actualmente es muy deficiente tanto por la infraestructura física como por el personal docente.• E l pe r sona l docente jugará un r o l de tu to r, f ac i l i t ador y conductor de p r oyec tos

de investigación de las alumnas y alumnos tomando como base el libro digital y las direcciones electró-nicas recomendadas.• Que este proyecto ayude a las universidades nacionales en las acreditaciones internacionales y mejorar la sustentación de sus presupuestos anuales en el Congreso.

En el aspecto legal:• Las autoras o autores ceden sus derechos para esta edición digital, sin perder su autoría, permitiendo que su obra sea puesta en internet como descarga gratuita.• Las autoras o autores pueden hacer nuevas ediciones basadas o no en esta versión digital.

Lima - Perú, enero del 2011

“El conocimiento es útil solo si se difunde y aplica” Víctor López Guzmán Editor

X Simposio Peruano de Energía Solar

CELDAS SOLARES BASADAS EN PELICULAS DE DIOXIDO DE TITANIO

SENSIBILIZADO Y MODIFICADO CON OXIDO DE ALUMINIO

H. Alarcóna, A. Hagfeldtb y M.M. Gómeza

aFacultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniería (UNI), Lima, Perú bDepartamento de Físico Química, Universidad de Uppsala, Uppsala, Suecia

[email protected]

RESUMEN

Celdas solares nanocristalinas del tipo Grätzel fueron preparadas empleando películas fabricadas a partir de

dióxido de titanio comercial que fue modificado con óxido de aluminio y sensibilizado con colorante.

Para obtener el óxido de aluminio en la película del semiconductor se mezcló una determinada sal de aluminio

con polvo de dióxido de titanio nanocristalino en agua hasta obtener una mezcla homogénea. La mezcla

resultante fue depositada por el método del Dr. Blading sobre un sustrato conductor y sometida a una presión de

600 Kg /cm2 para conseguir el contacto eléctrico entre las partículas del semiconductor así como una cierta

adherencia de la película al sustrato.

Se estudio la influencia en los parámetros de celda solar, así como la caracterización de la eficiencia en la

conversión fotón incidente-corriente que originan dos sales de aluminio empleadas separadamente y en

diferentes concentraciones. Se obtuvo que utilizando nitrato de aluminio para la preparación de la mezcla con el

semiconductor se produjeron celdas solares que presentaron una eficiencia 25% mayor que aquellas celdas

preparadas sólo empleando TiO2 sensibilizado, además se observó que la eficiencia en la conversión fotón

incidente-corriente fue de 0.80 para un λ=550 nm y de 0.35 para un λ=700 nm.

INTRODUCCION

La tecnología de celda solar sensibilizada es una

interesante y no muy cara alternativa que viene

siendo estudiada intensamente desde inicios de los

años 90 [1-4]. El presente trabajo sigue el estudio

de obtención de substratos delgados por el método

de compresión a temperatura ambiente , las

nanopartículas de Dióxido de titanio son prensadas

sobre un vidrio semiconductor, la presión usada es

de 600 Kg / cm2 las cuales son usadas como

electrodos en las celdas solares [3].Los estudios

iniciales están relacionados con la fabricación de

celdas con óxidos que puedan ser coloreados y que

tengan un band gap adecuado para que la absorción

de la luz solar pueda generar corriente y pueda

actuar como una celda solar , uno de los óxidos mas

usados es el Oxido de Titanio que cumple con este

requerimiento, precisamente para mejorar los

parámetros electroquímicos de la celda , se esta

buscando la forma de mejorar su eficiencia y como

consiguiente el voltaje y la corriente para ello se

realizo un recubrimiento de los nanoporos del

Oxido de Titanio con óxido de aluminio, el motivo

por el que se usa este Oxido de Aluminio es porque

reduce la recombinación existente en este

dispositivo [6,7].

El objetivo principal del presente trabajo es

encontrar la mejor vía para obtener este

recubrimiento planteándose para ello el uso de sales

de aluminio para este fin , en este caso se usaron

dos tipos de sales estos son: el cloruro de aluminio

y el nitrato de aluminio, este recubrimiento nos

permitirá mejorar la eficiencia de la celda solar , el

X Simposio Peruano de Energía Solar

principal motivo por lo que se realiza este

recubrimiento es porque nos permite reducir la

recombinación existente en este tipo de

dispositivos, estas recombinaciones se presentan

tanto en la fase sólida como en la interfase sólido-

liquido, estas recombinaciones son producidas

cuando los fotones tienen contacto con el colorante

de la celda solar produciéndose el salto del electrón

de un nivel de menor energía LUMO (Low

Unoccupied Molecular Orbital) a otro de mayor

energía HOMO (Hight Occupied Molecular

Orbital).

El mecanismo propuesto para el paso del electrón a

través del óxido de aluminio hacia el dióxido de

titanio es por efecto túnel esto se produce cuando el

electrón tiene una velocidad capaz de atravesar la

barrera energética del oxido aislante, la posibilidad

del retorno de este electrón es mínima debido a que

su velocidad disminuye en el proceso anterior, en

este caso el oxido aislante actúa como una capa

bloqueadora lo que contribuye a que el proceso de

recombinación se reduzca considerablemente

(Fig1) . [5]

Se sugiere el siguiente proceso de acuerdo a

Kumara [6]: el colorante es adsorbido en la

superficie del Oxido de Aluminio y el electrón foto

excitado pasa al dióxido de titanio por efecto túnel

hacia la banda de conducción, la siguiente ecuación

muestra el posible mecanismo:

hν + Color-Al2O3 - TiO2 Color*- Al2O3-TiO2

Color – Al2O3- TiO2 (e -)

Es importante que la capa del oxido de aluminio sea

la adecuada de tal forma que permita el paso de los

electrones a través de ella hacia el dióxido de

Titanio , si es muy gruesa sería una resistencia al

paso de los electrones lo que conlleva a una

disminución de la eficiencia de la celda solar

BCC

S***

BC

So

BV BV

TiO2 Colorante Al2O3

Fig1. Diagrama de niveles de energía muestra el

paso del electrón de la molécula del

colorante excitado a través del Al2O3 por

efecto túnel hacia el TiO2 (S0 y S* son los

niveles excitados del colorante, BV y BC son

la banda de valencia y la banda de

conducción respectivamente)

El mas importante parámetro para una celda solar

es la eficiencia ,esto es obtenido por de la medida

de la corriente y voltaje características de la celda

entonces la eficiencia esta dada por [8]:

in

ocsc

PFFVJn =

donde es la integral de densidad de foto

corriente(corriente obtenida en una condición de

corto circuito de la celda dividida entre el área de la

celda)V es el voltaje del circuito abierto de la

celda , FF (fillfactor)es el factor de llenado de la

celda y es la intensidad de la luz incidente,

entonces los tres términos del numerador deben de

ser maximizados para mejorar la eficiencia

scJ

oc

inP

PREPARACION DE LAS CELDAS SOLARES

Las celdas solares se construyeron formando

sistemas laminares de dos electrodos. El electrodo

de trabajo consistía de una película de dióxido de

titanio nanocristalino que fue depositado por la

técnica del Dr. Blading [3]. Para ello se preparó

una mezcla acuosa de polvo comercial de

X Simposio Peruano de Energía Solar

nanoparticulas de TiO2 (Degussa P25) con muy

pequeñas cantidades de una determinada sal de

aluminio. Para homogenizar la mezcla se empleó

agitación mecánica durante dos minutos y agitación

ultrasónica durante 30 minutos. Las mezclas se

prepararon añadiendo sales de cloruro de aluminio

o nitrato de aluminio, los porcentajes de óxido de

aluminio se calcularon en función del dióxido de

titanio considerando que toda la sal de aluminio se

oxidó completamente.

La mezcla pastosa resultante se depositó sobre un

sustrato de vidrio precubierto con una película

delgada conductora transparente de SnO2:F que

poseía una resistencia de 8Ω/cm2. Para evaporar el

agua de la mezcla el electrodo de trabajo se expuso

a una temperatura de 20 °C por 2 horas luego fue

colocado entre dos placas de acero inoxidable y

sometido a una presión de 600 Kg/cm2 usando para

ello una prensa hidráulica [3]. Seguidamente el

electrodo se sinterizó a 537 °C durante 30 minutos

y se obtuvo un espesor promedio de 18.5 µm que

fue medido usando un profilometro Veeco Dektak

3. Finalmente la sensibilización del electrodo de

óxido de titanio modificado con óxido de aluminio

se consiguió sumergiéndolo en una solución

alcohólica 0,5 mM del colorante cis-

bis(isothiocyanato)-bis(2,2’bipiridil-

4,4’dicarboxylato) Ruthenium (II) bis-

tetrabutylammonium por un periodo de 12 horas

cuando el electrodo aún estaba caliente (80°C), el

exceso de colorante se retiró enjuagando la

superficie del electrodo con alcohol.

El contra electrodo fue obtenido aplicando una

solución 5mM de H2PtCl6 en isopropanol seco

sobre un substrato conductor transparente de

SnO2:F que luego fue sinterizado a una temperatura

de 380°C durante 10 minutos. La celda solar se

preparó uniendo el electrodo de trabajo y el contra

electrodo en forma de sándwich y depositando entre

ellos el electrolito constituido por una solución de

LiI (0.1M), I2 (0.1M), tetrabutylamonnium iodide

(0.6M) y 4-terbutylpyridine (0.5M) en acetonitrilo

[9]. Todo este sistema se selló con el plástico

Surlyn (Dupont) y el área caracterizada de la celda

solar fue de 1.5cm2 .

MEDIDAS DE LA EFICIENCIA EN LA

CONVERSION FOTON INCIDENTE-

CORRIENTE

Las medidas de la eficiencia en la conversión fotón

incidente corriente (Incident photon to current

efficiency - IPCE) fueron obtenidas usando una

lámpara de Xenón, se colocó un filtro óptico para

eliminar la radiación menor a 350nm, la radiación

monocromática incidente fue monitoreada in situ

usando una rejilla de haz automatizada. Los datos

fueron obtenidos usando un programa

computarizado Keithley 2400 [3].

La figura 2 muestra la fotorespuesta para películas

preparadas usando dióxido de titanio con diferentes

cantidades de nitrato de aluminio. Se observa que la

película obtenida con una mezcla de 0% de Al2O3

presenta un máximo de 0.65 a una longitud de onda

igual a 550 nm, mientras que la película fabricada

con 0.1% de Al2O3, muestra un aumento notorio de

la fotorespuesta a 0.80 a la misma longitud de onda.

Posteriores incrementos de Al2O3 resultan en

subsecuentes disminuciones en la fotorespuesta, así

la película preparada con una cantidad de 0.6% de

Al2O3 presenta una fotorespuesta ~0.75 mientras

que la película que posee 3.6% de Al2O3 muestra

una fotorespuesta máxima de 0.35 para una

longitud de onda de 550 nm. También se puede

observar que aun a 700 nm se obtiene una

fotoconversión de ~ 0.35 para la película obtenida

con una mezcla de 0.1% de Al2O3. Para esta misma

celda el máximo valor de la corriente integrada con

1.5 AM de luz solar fue 13.82 mA.

X Simposio Peruano de Energía Solar

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 8500.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

0.60

0.70

0.80

0.90

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

0 % Al2O3(11.20mA) 0.1% Al2O3(13.82mA) 0.6% Al2O3(12.49mA) 3.6% Al2O3(6.70mA)

Fig. 2. Fotorespuesta de las celdas solares

preparadas partiendo de mezclas de dióxido

de titanio con nitrato de aluminio. Los

valores entre paréntesis son las corrientes

integradas para la luz solar 1.5AM.

Por otro lado la figura 3 muestra la fotorespuesta

para las mezclas realizadas usando dióxido de

titanio con diferentes cantidades de cloruro de

aluminio. En términos generales se observa una

tendencia similar a la mostrada en la figura anterior.

Sólo que la película que posee un 0.1% de Al2O3

muestra una fotorespuesta de 0.72 a una longitud de

onda de 550nm, mientras que la película preparada

con un 3.6% de Al2O3 alcanza sólo un máximo de

0.20 en la fotorespuesta a la misma longitud de

onda.

La figura 4 presenta la comparación entre la

fotorespuesta obtenida de las películas preparadas

utilizando dióxido de titanio y mezclas de dióxido

de titanio con nitrato de aluminio y dióxido de

titanio con cloruro de aluminio. Se observa

claramente que la presencia del óxido de aluminio

incrementa la fotorespuesta de la celda, sin

embargo cuando se emplea nitrato de aluminio para

obtener la celda solar se consigue un incremento de

0.15 con relación a la celda preparada sólo

empleando dióxido de titanio.

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 8500.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

0.60

0.70

0.80

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

0 % Al2O3(11.25mA) 0.1% Al2O3(12.3mA) 0.6% Al2O3(12.2mA) 3.6% Al2O3(3.25mA)

Fig. 3. Fotorespuesta de las celdas solares

preparadas partiendo de mezclas de

dióxido de titanio con cloruro de

aluminio. Los valores entre paréntesis son

las corrientes integradas para la luz solar

1.5AM.

400 500 600 700 8000.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

0.60

0.70

0.80

0.90

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

TiO 2

AlCl 3 + TiO

2 Al ( NO

3 )

3+TiO

2

Fig. 4. Fotorespuesta de las celdas solares

preparadas usando mezclas con diferentes

sales de aluminio (concentración 0.1%

para los dos casos). También se muestra la

fotorespuesta del TiO2 como referencia.

X Simposio Peruano de Energía Solar

CARACTERIZACION FOTOVOLTAICA

Las medidas de la fotocorriente y fotovoltaje de las

celdas solares se realizaron utilizando una lámpara

de sulfuro a una potencia de 1000W.m2, los datos

fueron obtenidos usando un programa

computarizado Keithley 2400, para la calibración

de la lámpara se usó un piranómetro de Kipp &

Zonen realizando comparaciones de la luz solar

dentro y fuera del laboratorio [3].

La figura 5 muestra las características corriente-

voltaje de las celdas solares preparadas empleando

dióxido de titanio y mezclas de dióxido de titanio

con nitrato de aluminio y dióxido de titanio con

cloruro de aluminio que originen la presencia del

0.1% de óxido de aluminio en el electrodo de

trabajo. Se puede observar que la celda solar

fabricada empleando nitrato de aluminio presentó

una corriente máxima igual a 12.8 mA y un voltaje

máximo de 0.72V, mientras que la celda preparada

de la mezcla de dióxido de titanio con cloruro de

titanio sólo desarrollo una corriente máxima de

10.0mA y un voltaje de 0.69V. La celda preparada

utilizando sólo dióxido de titanio presento una

corriente máxima de 10.0 mA, similar a la celda

preparada con cloruro de aluminio, y un voltaje de

0.72V, similar al obtenido con la celda preparada

con nitrato de aluminio.

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9-0.004

-0.002

0.000

0.002

0.004

0.006

0.008

0.010

0.012

0.014

Al(NO3)3 + TiO2 AlCl3 + TiO2 TiO2 Corriente OscuraJsc

(A/cm

2 )

Voltaje (V)´

Fig. 5. Curvas de corriente–voltaje de las celdas

solares obtenidas empleando solo dióxido

de titanio y mezclas de dióxido de titanio

con 0.1% de nitrato de aluminio y dióxido

de titanio con 0.1% de cloruro de

aluminio. También se muestra la corriente

oscura.

En la figura 6 se muestran la corriente de corto

circuito, el voltaje de circuito abierto, el factor de

llenado y la eficiencia de las celdas solares en

función de la presencia de óxido de aluminio en el

electrodo de trabajo. Se observa claramente que el

parámetro que gobierna el comportamiento de la

eficiencia solar es la corriente de circuito cerrado.

Notoriamente se obtiene un máximo valor para la

película de dióxido de titanio con 0.1% de oxido de

aluminio, a medida que se incrementa el valor del

oxido de aluminio se produce una disminución

monótona de la eficiencia y de la corriente de

circuito cerrado. El voltaje de circuito abierto así

como el factor de llenando no desarrollan un

cambio significativo en las películas, así que se

observa que el voltaje varia entre 0.6 y 0.73 V,

mientras que el factor de llenado varia entre 0.59 y

0.63.

X Simposio Peruano de Energía Solar

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.023456789

10111213

Cor

rien

te (m

A)

%Al 2O

3

AlCl 3 + TiO 2 Al(NO 3 ) 3 + TiO2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0

AlCl3 + TiO2 Al(NO 3 ) 3 + TiO2

Volta

je (V

)

% Al2O

3

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

1.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.0

Efic

ienc

ia %

% Al2O3

AlCl3 + TiO

2 Al(NO

3)

3 + TiO

2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

Fillf

acto

r

% Al2O3

AlCl 3+ TiO

2 Al(NO

3 )

3 + TiO

2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.023456789

10111213

Cor

rien

te (m

A)

%Al 2O

3

AlCl 3 + TiO 2 Al(NO 3 ) 3 + TiO2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0

AlCl3 + TiO2 Al(NO 3 ) 3 + TiO2

Volta

je (V

)

% Al2O

3

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

1.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.0

Efic

ienc

ia %

% Al2O3

AlCl3 + TiO

2 Al(NO

3)

3 + TiO

2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

Fillf

acto

r

% Al2O3

AlCl 3+ TiO

2 Al(NO

3 )

3 + TiO

2

Fig. 6 . Corriente de circuito cerrado, voltaje de circuito abierto, factor de llenado y eficiencia solar para celdas

solares preparadas con mezclas de dióxido de titanio con nitrato de aluminio y dióxido de titanio con

cloruro de aluminio para una potencia de 1000 W. m2

CONCLUSIONES

Celdas solares sensibilizadas , preparadas

empleando el método de compresión a temperatura

ambiente , producidas a partir de dióxido de titanio

modificado con oxido de aluminio, presentan una

eficiencia solar 25% mayor que aquellas celdas

solares obtenidas a base sólo de películas de

dióxido de titanio.

La mejor fotorespuesta de las celdas solares se

obtuvo a partir de aquellas fabricadas empleando

películas de dióxido de titanio modificado con un

0.1% de oxido de aluminio , empleando nitrato de

aluminio para la preparación del coloide.

Mayores concentraciones de oxido de aluminio

generan un decaimiento en la fotorespuesta de las

celdas solares.

AGRADECIMIENTOS

Al Dr. Gerrit Boschloo por su valiosa ayuda en el desarrollo del proyecto Al International Science Programme in the Chemical Sciences por el apoyo económico para la ejecución del proyecto.

REFERENCIAS

1. O´Reagan B. and M. Grätzel ; “A low -cost,

high efficiency solar cell based on dye sensitized

X Simposio Peruano de Energía Solar

colloidal TiO2 film”; Nature 353, pag 737-740;1991

2. A. Hagfeldt and M. Grätzel ; “Light Induced

Redox Reactions in Nanocrystalline Systems”;

Chem.Rev 95, pag 49-68;1995

3. H. Lindstrom , A. Hagfeldt ; “A New Method

for Manufacturing Nanostructured Electrodes on

Plastic Substrates”; Nano Letters ;Vol 1 pag 97-

100; 2001.

4. A. Hagfeldt,; “Molecular Photovoltaics”;

Acc.Chem.Res. Vol 33 pag 269-27; 2000.

5. K. Tenakone , S. Perera ; “ The possibility of

ballistic electron transport in dye-senzitized

semiconductor nanocrystalline particle aggregates”;

Semicond.Sci.Technol ;Vol 14 pag 975-978 ;1999

6. G. Kumara , K Tenakone; “Supresión of

recombinations in a dye-sensitized

photoelectrochemical cell made from a film of Tin

IV oxide crystallites coated with a thin layer of

aluminium oxide”; Journal of Physics D: Applied

Physics; Vol 34 pag 868-876 ; 2001.

7. A. Kay , M Gräztel ;“ Dye-sensitized core shell

Nanocrystals: Improved efficiency of mesoporous

Tin Oxide electrodes coated with a thin layer of an

insulating oxide” Chem.Mater. ;Vol 14 pag 2930-

2935 ; 2002 .

8. M. Gómez ; “Photoelectrochemical and physical

properties of sputter deposited Titanium oxide

electrodes” Tesis Doctoral , Universidad Nacional

de Ingeniería , Facultad de Ciencias.

9. E.Palomares, J. Durrant ; “Control of charge

recombination dynamics in dye sensitized solar cell

by the use of conformally deposited metal oxide

blocking layers”; J.Am.Chem.Soc. Vol 125, pag

475-482; 2002

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

CELDAS SOLARES BASADAS EN PELICULAS CELDAS SOLARES BASADAS EN PELICULAS

DE DIOXIDO DE TITANIO SENSIBILIDADO Y DE DIOXIDO DE TITANIO SENSIBILIDADO Y

MODIFICADO CON OXIDO DE ALUMINIOMODIFICADO CON OXIDO DE ALUMINIO

H. Alarcóna, A. Hagfeldtb y M.M. Gómeza

aFacultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniería (UNI), Lima, PerúbDepartamento de Físico Química, Universidad de Uppsala, Uppsala, Suecia

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

-

+

glass

glass

Transparent counter-electrode0.5µm SnO2:F

Transparent back-contact0.5µm SnO2:F

Electrolyte - I-/I3-

Dye-sensitized TiO2-10µm

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

+ + + + + + + + + +

from the counter-electrode

CB

VB

DyeElectrolyte

EF

I-/I3-

D/D+

D*e- e-

e-e-

Epot

h+

to the back-contact

light

CB

VBAl2O3TiO2

-------------------------------------

CELDA SOLAR SENSIBILIZADA Y MODIFICADA CON Al203

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

POSIBLE MECANISMO DE REACCCION DEL TiO2SENSIBILIZADO Y MODIFICADO CON Al2O3

EN PRESENCIA DE LUZ

hν + Color-Al2O3 - TiO2

Color – Al2O3- TiO2 (e -)

Color*- Al2O3-TiO2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

PREPARACION DE LAS PELICULAS DE TiO2MODIFICADAS CON Al2O3

TiO2

Sal de aluminio(Al(NO3)3 o AlCl3)

AguaAgitación mecánica

durante 30 min.

Sustrato conductor

Mezcla pastosa de TiO2con una sal de aluminio

Sustrato conductor

Película de TiO2 con una sal de aluminio

Presión de 600 Kg/cm2

Sinterizacion a 537 °Cdurante 30 minutos

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

MICROSCOPIA DE BARRIDO DE LAS PELICULAS DE TiO2SENSIBILIZADAS Y MODIFICADAS CON Al2O3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

SnO

2:F

Xenonlamp

Water filter Monochr. Lens

Photodiode

Dark chamberTeflon vessel with black interior

TiO

2 film

Gla

ss

Back-sideillumination

Lens

I- /I2 e

lect

roly

tePt

foil

iph

EQUIPO PARA MEDIDAS DE EFICIENCIA EN LA CONVERSION FOTON INCIDENTE CORRIENTE

(IPCE)

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 8500.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

0 % Al2O3 (11.20mA) 0.1% Al2O3(13.82mA) 0.6% Al2O3(12.49mA) 3.6% Al2O3(6.70mA)

IPCE DE LAS CELDAS SOLARES MODIFICADASEMPLEANDO Al(NO3)3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 8500.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

0 % Al2O3(11.25mA) 0.1% Al2O3(12.3mA) 0.6% Al2O3(12.2mA) 3.6% Al2O3(3.25mA)

IPCE DE LAS CELDAS SOLARES MODIFICADASEMPLEANDO AlCl3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

400 500 600 700 8000.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

IPC

E

Longitud de Onda (nm)

TiO 2 AlCl

3 + TiO

2 Al ( NO 3 ) 3+TiO 2

IPCE DE LAS CELDAS SOLARES MODIFICADAS CON0.1% Al2O3 EMPLEANDO AlCl3 Y Al(NO3)3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9-0.004

-0.002

0.000

0.002

0.004

0.006

0.008

0.010

0.012

0.014

Al(NO3)3 + TiO2 AlCl

3 + TiO

2 TiO2 Corriente OscuraJs

c (A

/cm

2 )

Voltaje (V)

CURVAS I-V DE LAS CELDAS SOLARES MODIFICADASCON 0.1% Al2O3 EMPLEANDO AlCl3 Y Al(NO3)3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

0.0 0.5 1 .0 1 .5 2 .0 2.5 3.0 3.5 4.023456789

10111213

Cor

rien

te (m

A)

%Al 2O3

AlCl 3 + TiO

2

Al(NO 3 )

3 + TiO

2

c

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0

%Al 2O3

AlCl3 + TiO

2 Al(NO 3 ) 3 + TiO2

Vol

taje

(V)

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

1.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.0

%Al 2O 3

Efic

ienc

ia %

AlCl3 + TiO

2

Al(NO3)

3 + TiO

2

0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.00.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

%Al 2O3

Fillf

acto

r

AlCl 3+ TiO

2 Al(NO Al(NO3)3 + TiO2

CARACTERIZACION DE LAS CELDAS SOLARES MODIFICADASCON 0.1% Al2O3 EMPLEANDO AlCl3 Y Al(NO3)3

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA UPPSALA UNIVERSITY

CONCLUSIONES

•Se prepararon celdas solares sensibilizadas de TiO2 y modificadas con Al2O3 empleando el método de compresión.

•El empleo del nitrato de aluminio produce mejores resultados que el uso de cloruro de aluminio para la modificación de las celdas solares.

•Las celdas solares modificadas con Al2O3 desarrollan una eficiencia 25% mayor a las celdas que no contienen Al2O3

X Simposio Peruano de Energía Solar Seminario Internacional sobre Tecnologías Económicas para

la Descontaminación y Desinfección de Agua Cusco, 17 al 22 de noviembre de 2003

Seminario Internacional Energía Solar, Medio Ambiente y Desarrollo

Cusco, 26 - 27 de abril de 2004

Ministerio de Industria y Turismo

Municipalidad Provincial del Cusco

Ministerio de Energía y Minas

Asociación Peruana de Energía Solar

(APES)

Universidad Nacional San Antonio Abad del

Cusco

Editado por: Manfred Horn

Juan Rodriguez

Patricia Vega

Auspician Salir

Universidad Nacional de Ingeniería