Upload
vasile-panciuc
View
213
Download
1
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Cirkonii i Gafnii
Citation preview
- . .. -
.
..
. -10:
..
..
..
..
:
..
, 2011 .:
I.
II. 1: .
1. .
2. .
3. .
4. .
5. .
III. 2: .
1. .2. .
3. .
4. .
IV. .
V. .
I. .
, . , , - , , ,-- .. , . . , , . ( , , , .): , , , , , , , , , . - , . , , 2% . . II. 1: .
: Zr - 91.224 - 6.5107 - 1855 C - 4350 C - 1789 .
(. Zirconium) 40 91,22. , . . . - 6,51 /3. , . , , , ( ), . , , .
: 90Zr (51,46 %), 91Zr (11,23 %), 92Zr (17,11 %), 94Zr (17,4 %), 96Zr (2,8 %). 95Zr, 65 . .
. , . 40 . -. . , , , , . . , . 200 C. .
() . , .
, , . , .
, , , . 300 C , 400 C .
() 1,710-2% , , (210-2%), (1,310-2%). - (510-2%). . 0,00005 / . 27 ; ZrO2, . : ; -- ; - - .
1. .
. . XV XVI XIX .
, , , . : - -, - -. ( ), , . XVIII Zr[SiO4], .
. . . 1789 . , . , . , , ( ), (Zirconerde).
: zar () gun () , . , , , - . zarkun , . , , , .
, . (1808) , (1810) , (1824) , (1825) .
(II) , .
2. .
, , .. . , , , : ZrO2.
35 . :
2[ZrF6]+4NaZr+2KF+2NaF
- .
, , - . . , , , .
20- ( 100 , !) .
, . , ( ZrI4) .
, , , , .
, . 0,7% , - , .
, , , . . ( .) , . .
, . : , . .
3. .
. - , , . , , . , 0,7 % , - , . , . 20 C 6,45 /3, 640-670 /2 64-67 /2. ( ), , . 0,2 % . 253 /2 25,3 /2, 20 = 97 /2 9700 /2.
: (t) 1845 C, (t) 3580-3700 C. ZrO2 . 2680 ! : , ZrO2 .
: 25-100 = 0,291 /() 0,0693 /(); 50 = 20,96 /() 0,050 /(); 20-400 = 6,910-6. 0,7.
: -, 863 C -, 863 C. - - 863 C. , , , , , , , , .
20 = 44,1 . , . -73 C 1,28 C, 327 C 1,41 C.
(0,18 ). , (2,53 ), (4,60 ) (3,69 ). : 0,65 , 0,22 , 0,06 . . .
Zr ^ ^. +4. +2 +3 , .
200400C, ; 800C ..
. , . , ( 50 %) . , 60 2,6 , 1 , 1000 . , , . .
, , . 700 C, , . , 700 C , 40. 300 C . , , , . , .
, , . 100 C :
3Zr + 4HNO3 + 18HF = 3H2[ZrF6] + 4NO + 8H2O
3Zr + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[ZrCl6] + 4NO + 8H2O
( 50 %) :
Zr + 6HF = H2[ZrF6] + 2H2
. . . .
. , . , , , , . , .
. 800 C :
Zr + O2 = ZrO2
700-800 C : ZrN.
300 C , ZrH ZrH2. 1200-1300 .
. 900 ZrC. , 200 , ZrX4 ( X ). .
4. .
, , . , . ZrO2, , . , , , , .
: , . . ZrO2. .
. , . , ZrO2, 1200 . .
( ) , . , , . . , , .
, .
, , . , , .
5. .
. . . , .
, , , . , . , , , . , , 900, , 0,1% 1600.
. . , -. . 14% Zr 5%- 100C 70 (!) , . . 5% , .
. . , , , .
. .
. , . (, .) . , .
. , . , .
0,18 . : , , 0,65 , 0,22 , 0,06 . , , ; 1860C.
, 40 ( ), .
. , , 0,5 2,0%. ( ) 500 . . , 1,5%- 20 .
. , .
- . : , , .
, : (99,7% Zr) . .
- .
, , . . , , .
, . , , 1949 1959., 100 ! , 1975. 3000.
. , , . ( , ). , , . -. . . , 12 .
PbZrO3
: , . . 300C.
. , .
III. 2: .
- Hf - 178.49 - 13.31 - 2233C - 4603C - . . 1923 . (. Hafnium), IV ; 72, 178,49; - . 6 174, 176-180. .. 1870 . . 3,210-4% , 1-2 6-7%, - 35%. .
. . , . , . , , . XVIII., , , , , . , XIX. : (, 1825), (, 1845), (, 1869), (, 1869), ( , 1901). .1. .
72 XX.
1911. . . 1922. , , , . , , 72, .
.
, , . , 71 , 72, , .
. . , , - . , 72 , 1923. 72 , (Hafnia ). , , , 72, , . , , , , ; , 90% , .
1924. , 72 , . , , 1949. .
2. .
, ZrSiO4, 0,5...2% , . : , 100C.
.
( ) 1800C . , ZrC HfC, SiO. , .
, . 500C .
, . : , , , K2[HfF6] K2[ZrF6] .
.
NH4CNS. (), HCNS. , , . . . , 1 , . , . , .
. . . - .
, .
. , . . , 1969. .
90% . , , . , , ... 3. .
.
- . , , , . , , . , , . . . , , . ( ) ( ). - , .
.
, . , Zr. 4. 3-, 2- 1- .
. 600 , , . 400 . . HfO2 - (t 2780 ) , . (IV) [HfO2xH2O fO()2] . HfO2 , 2fO3, 4f4, Me2Hf2O3.
, HfX4 ( HfF4, HfCl4 ). , , , , , , : HfB, HfB2 (t 3250 ), HfC (t 3887 ), HfN (t 3310 ), Hf2Si, HfSi, HfSi2. . , , . , , - HfCl4 fOCl282, -HfO(NO3)2nH2O (n = 2 6), Hf(SO4)2 Hf(SO4)24H2O. .
4. .
- , . . . . , .
- , .
, . , 1650C.
, - , , , , . , , , . , 800...1000C. , . , , .
.
Sc2Si2O7 . : , , . . , Hf4+ Sc3+ , Zr4+ Sc3+. , .
.
0,5...2,0%, 5%. . , , . ( ) 23343., 230.. 1969. 400., 364.. .
.
.
8% 2% , , 2000C. . , .
.
8,5...20% , . .
.
, , 50 1 . (1970...1980.) 5...8 , . 45 79 . , . 1975. , , 3.. , - 60 . , , , , .