Cours Nomenclature Carbo Et Hetero Cycles

  • View
    1.580

  • Download
    5

Embed Size (px)

Transcript

Nomenclature des carbo- et htrocycles1. Dfinitions Carbocycles : cycles base de carbone et H; Htrocycles : avec htroatome(s) 2. Carbocycles 2.1. Monocycles Cycloalcanes Cycloalkyles en tant que substituantsO C1

CH32

1-cyclopropylthanone

priorit des radicaux

fonction de la taille (nombre de C de chaque radical),

entit la plus petite substituant de la plus grande

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH2 CH3

1-cyclopropylbutane

propylcyclopentane

cyclobutylcyclohe ane

Monocycles polysubstitus: possible.CH31 2 2 3 3 4

squence de numrotage la plus faible

1,3-dimthylcyclopentane et non 1,4-dimthylcyclopentaneCH3

Si 2 squences

mme total

ordre alphabtique des substituants dterminant

Cl4

1-chl r -2-mthyl-4-pr pylcycl pent ne et non 2-chloro-1-mthyl-4-propylcyclopent ne

1 2

H3C 13 2 4 4 1

CH CH CH3

Priorit aux fonctions :Cl3

H3C4 1

H

3-chloro-4-mthylcyclopentanol

Nomenclature des carbo- et htrocycles1. Dfinitions 2. Carbocycles 2.1. Monocycles 2.2. Polycycles

Dfi i i

: monocycl dont deux C adjacents sont reli s par une chane

Bicycle accol carbone.

Bicycle pont chane carbone.

monocycle dont deux C non adjacents sont relis par une

Nomenclature

nom de l'hydrocarbure satur linaire ayant le mme nombre de C

total, prcd du prfixe bicyclo.

taille des cycles

2 0 3 4 1

Bicyclo[ 4.1.0 ]heptane

Bicyclo[ 3.1.1 ]heptane

1

numr s (spars par un point) entre crochets

bicycles accols

Bicyclo[ 3. .0 ]heptane

bicycles ponts

Bicyclo[ . .1 ]heptane

Numrotation

i t

rt

C tt

t

ui

u r t ti1

ane l

plu longue

pui l

o enne e.

pui l

plu

ourte en repartant par le arbone t te de pont le plu pro2 8 3 4 511

7

'il

a de

ub tituant

on o1 2

en e l nu

rotation par

l t te de pont ui onduit leur attribuer le plu petit indi e.610 8 7 4 9 3

CH3

bicyclo[3. .1]octane

6

5

3-mthylbicyclo[4.3. ]undcaneSpiranes: fusion de deux cycles ayant un seul C en commun spiro ajout au nom de l'hydrocarbure satur linaire ayant le mme nombre de C total.

spirooctane

Nomenclature des carbo- et htrocycles1. Dfinitions 2. Carbocycles 2.1. Monocycles 2.2. Polycycles 3. Composs monohtrocycliques

nom systmatique dun htrocycle : Prfixe- Racine - Suffixe Nature et nombre dhtroatomes Taille du cycle

degr dinsaturation

Prfixe Nature : Nombre : O : ox(a) S : thi(a) N : az(a) P : phosph(a)

di, tri, ttra, penta, hexa, hepta, octa, nona.

Racine-Suffixe Taille du cycle 3 sommets 4 sommets 5 sommets 6 sommets 7 sommets Insatur maximum irne te ole ine pine Satur (N) irane (iridine) tane (tidine) olane (olidine) ane pane hydro O1 2 3

Partiellement insatur : A partir du nom de linsatur au maximum +H NO

H

oxirane

aziridine

H 2,3-dihydro-1,4-dioxineO

O4

1,4-dioxine

Numrotation Un seul htroatome : 1 pour cet atome, puis plus petite somme dindices pour substituants1 5 2 43 3

3

Plusieurs htroatomes Rgle des plus petits indices pour tous les htroatomes, puis pour les substituantsH3 C4

N

3 2

5 6

N1

Si htroatome de nature diffrente : plus petit indice pour O puis S puis -N< puis =N H1

H3C5 4

N2

N 3

Exemples Nomenclature systmatique

* 1,3-thiazole (=thiazole)2 3 N

S, N, 5 sommets, insatur au maximumS1

* tetrazole

4 N, 5 sommets, insatur au maximumH1 N N N N

N2 5

1

N2 N3

ou

4 N

1H-tetrazole

5H-tetrazole

* 1H-1,4-diazpine

Deux N en 1,4; 7 sommets; insatur au maximumH N 1 3 4 N 2

* 2,3-dihydro-1H-1,4-diazpineH N 1 2 3 4 N H H

Driv partiellement satur

Exemples de cycles Noms triviaux courants :H N

H N

H 1N

H 1N 2N3

H N N

N3

1H-azole pyrrole

pyrrolidine

1H-1,3-diazole imidazole

2(-imidazoline 4,5-dihydro-1H-imidazole

1H-1,2-diazole pyrazole

S

O

thiophne

furane

N

N N

O

NH

HN

NH

NHpyridine pyrimidine

morpholine

piperazine

piperidine

Drivs substitus par des fonctions terminales ou des substituants complexesS2

N 1

CHO

R

Pyridine-2-carbaldhyde

Thiophne-3-. R = CN R = COOR R = COOH carbonitrile carboxylate dalkyle carboxylique (acide)

CH32 CH2 1 CH2 OH1 2

H2

CH

CH2

CH3

Me3 2

4

Et3 2 N1

4

N 1

2-( 3-mthylpyridin-4-yl )thanol

3-thyl-4-(2-mthylbutyl)pyridine

Nomenclature des carbo- et htrocycles1. Dfinitions 2. Carbocycles 2.1. Monocycles 2.2. Polycycles 3. Composs monohtrocycliques 4. Composs bishtrocycliques nomenclature adapte des carbocycles Nomenclature qui sapplique : * Aux composs bicycliques ponts avec au moins un htroatome

HN

*Aux composs bicycliques accols avec au moins un htroatome et dont la taille de lun des 2 cycles au moins est < 5 sommets

N

Construction du nom A partir du nom du carbocycle correspondant + indication nature et emplacement de lhtroatome 1 6HN

2 7 3

5 7-azabicyclo [2.2.1] heptane

4 Carbocycle : bicyclo [2.2.1] heptane

oxa, thia, aza, phospha (di, tri, ttra, penta, etc)5 6O O 3 7 2 OHC 3,6-dioxa bicyclo[3.2.0]hept-4-ne-7-carbaldhyde 1 4

Bicyclo[3.2.0]heptane

Nomenclature des carbo- et htrocycles1. Dfinitions 2. Carbocycles 2.1. Monocycles 2.2. Polycycles 3. Composs monohtrocycliques 4. Composs bishtrocycliques nomenclature adapte des carbocycles 5. Composs bishtrocycliques nomenclature spcifique Utilise dans tous les autres cas : polycycles avec au moins un htroatome, sauf ceux qui ont un de leurs cycles (au moins) < 5 sommets

Me

O Me N

Pour donner un nom :

A

Dcomposer le polycycle en cycles insaturs portant un nom reconnuO

+N

furane pyridine Parmi ces cycles, choisir le cycle prioritaire dont le nom sera plac la fin Le nom du cycle secondaire se termine en gnral par Sil sagit dun carbocycle : cycloalca o : pyrrolo, thieno (thiophne), benz(o)

A = soit furopyridine, soit pyridofurane Rgle 1 : Un htrocycle est toujours prioritaire sur un carbocycle Cyclooctafurane

O

Rgle 2 : Un htrocycle azot a toujours priorit sur un htrocycle non azot, quelles que soient leurs tailles respectives A = furopyridine Rgle 3 : Entre plusieurs htrocycles azots, le plus grand a priorit (le nombre dN ne compte pas)

Me

O Me N

A = furopyridine Dterminer la nature de la fusion entre les cycles 1) Considrer le cycle prioritaire et attribuer ses liaisons des lettres (1-2 = a, 2-3 = b etc)d e f N a c b

2) Considrer le cycle secondaire et le numroter5 4 3b 2

O

1 2O

2) Considrer la liaison mise en commun :

A = furo[3,2-b]pyridine

N a3

Numroter lensemble pour indiquer la place des substituants4 9 7 3 8 8 2 2 7 9 3 4 10 6 1 1 5 7 10 6 1 6 11 4 5 11 N 9 8 3 2 8 10 7 5 2 39 6 O 1 11 4 5 10 11

5(N) + 11( ) = 16 11(N) + 5( ) = 16 6(N) + 11( ) = 17 10(N) + 5( )= 15

Rgle 1 : Position 1 pour un atome adjacent un atome de jonction, appartenant un des deux cycles externes Rgle 2 : On poursuit la numrotation en sloignant de latome de jonction Les carbones de jonction nont pas de numro propre (n prcdent +a), contrairement aux htroatomes de jonction qui sont numrots Rgle 3 : attribuer le plus petit indice possible aux htroatomes (ou somme la plus petite). Rgle 4 : Si plusieurs chemins demeurent possibles, attribuer le plus petit indice aux htroatomes prioritaires : O > S > -N< > -N=7aMe O

1 2Me

6 5N

A = 2,6-dimthylfuro[3,2-b]pyridine Numrotation initiale

3 3a

4

Noms triviaux7 6 5 4

H 7a N 12

7 6 5

H 7a N 12 3a N 3

6 1 2 5

N N4 3

H N 78

4 3 2 5

6

N1 9a

7 8

3a

3

N

4

9

1H-indole

1H-benzimidazole

purine numrotation triviale6 5

9 4H-quinolizine

8

1

8 2 3 7 6 5

1

N7 6 5 4

N 23 4

5a S 7 8 9a 9

4a

4 3 2

quinoline

isoquinoline

N 10a 1 H 10

10H-phnothiazine

Exercice Imipramine T FRANIL antidpresseur Imipramine : DCI, Dnomination Commune Internationale TOFRANIL : nom de spcialit (nom de marque dpose par le fabricant) 5-[ 3-( dimthylamino )propyl ]-10,11-dihydro-5H-dibenz[b,f]azepine : dnomination chimique Nom principalb f

a

N squelette azpine

H9 8

10 11

H1 2

5H-Dibenzo[b,f]azpine = Maxi doubles liaisons, H en 5 + 10,11-dihydro

N7 6 5 4

3

1 CH2 2 CH2 3 CH2 N(CH3)2

Exercice Le stroisomre (1R,2R,3S,4S) A conduit au (1S,2S,3S,6R)-3-t-butyl-2-mthyl-7oxabicyclo[4.1.0]heptane C,

2 3 4 6 5 1 7t-Bu

CH3

O

C