DIRECCION DE PRODUCCION LIMPIA Y CONSUMO SUSTENTABLE

• Curtido mineral (= Cromo) y vegetal (=Tanino)• Optimización de Cromo y Sulfuros en el efluente.

• Eliminación de Pelo en el Vertido

• Ing. Emilio C. Am Nadour• Coord. Gral. de Programas cam@ambiente.gov.ar

RIBERA

CURTIDO

ACABADO

R. T . E

CURTIEMBRES

Las operaciones básicas se pueden agrupar en:

CURTIEMBRES (1º etapa )

CURTIEMBRES (2º etapa )

CURTIDO al CROMO

PIQUELADO ó ACONDICIONADO• Procedimiento:Agregado de ácidos y sales.

• Objeto:Interrupción de las reacciones enzimáticas del rendidoEliminación de la cal combinada con el colágeno Preparación del cuero para el curtido y/o para grandes períodos de almacenaje

• pH al final de la operación:Varía entre 1.8 y 3.5 dependiendo del tipo de cuero que se fabrica

CURTIDO MINERAL o INORGANICO• Procedimiento:A la solución ácida (pickle), se le agrega sulfato básico de cromo u otra sal curtiente, i.e. alumbre potásico (blancos) ó sal de Fe.

• Objeto:Hidrólisis de la sal manteniendo cromo trivalente en solución para que penetre en la piel y reaccione con los componentes orgánicos, formando complejos bio -inorgánicos de cromo trivalente con las proteínas que son los que imparten la estabilidad.

FIJACION o BASIFICACION

• Procedimiento:

Agregado de sales alcalinas

• Objeto:

Aumentar el pH de la solución para facilitar la reacción del cromo trivalente con los ligantes orgánicos.

LAVADO y EMBANCADO

• Procedimiento:

Lavado con agua

• Objeto:

Quitar sales remanentes

El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando

Operaciones “mecánicas" opcionales:

• Operación : exprimido

• Operación : separar la flor (cuero) del descarne

• Operación : Igualar el espesor del cuero =

WET BLUE

ESCURRIDO

DIVIDIDO “en azul”

RASPADO

OPTIMIZACION del uso del CROMO como material de

CURTIDO

►Medidas Clásicas de Procedimiento (tº, pH,etc.)

►Métodos especiales de Curtición al Cromo con alto agotamiento

►Tratamiento aparte de los baños residuales

Curtientes de cromo autobasificantes

• A base de sulfato de cromo + neutralizantes

PRODUCTOS CON MENOR CANTIDAD DE OXIDO DE CROMO (hasta 20% menos)

• Dejan en el cuero = tenor de cromo que los curtientes de cromo clásicos a los que se le agrega el basificante por separado

• Por lo tanto, en las aguas residuales, correspondientemente, el tenor de cromo es menor

Comparación de curticiones con dos curtientes de Cromo

• Curtiente Curtiente

auto – basificante c/basificación aparte

• O3Cr2 gr/l 7 – 7,5 9 – 10

Curtientes c/ Enmascaramiento orgánico

• Sales como acetatos y/o formiatos (bloqueo parcial)

Se disuelven muy rápidamente en agua

Cueros más lisos y de flor más fina

Buena igualación de las tinturas

Esquema de trabajo para una curtición con curtiente de cromo bloqueado orgánicamente

• Material:- Pieles en tripa de vacuno, desencaladas y divididas

• Piquelado:- 50 % de agua a 20-25 ºc- 6 % de sal común- 0,5 % de ácido fórmico al 85%- 0,4 % de ácido sulfúrico, 66 Bé (1:10)- tiempo = 2 hs - pH = 3,8 – 4,0

• Curtición:

- 5 % de curtiente de cromo en polvo (bloq.org.) c/30 % de Cr2O3,, 50 % de basicidad , - tiempo = 8 hs. - tº final = 35-40 ºc - pH final = 3,9

Resultado = REDUCCION de CROMO tanto en las AGUAS RESIDUALES como en el CUERO HÚMEDO

CURTICIÓN TRADICIONAL AL CROMOCálculo de Cromo sin combinar

• Para este ej. de 7,5% de Cr con 30% de Cr2O3

• Si se considera un valor de 7 gr. Cr2O3 / litro de baño agotado

• Premisa: Al final de la curtición queda = cantidad de cromo sin fijar sobre el cuero húmedo que en el baño agotado

• Si el baño residual es= al 80% (ref. al peso de la piel en tripa) y el agotamiento = 7 gr. Cr2O3 / litro habrá 560 gr.de Cr2O3 por c/100 kg. de piel en tripa. (A)

• Cueros húmedos su peso es solamente del 90% del peso en tripa. Además los cueros curtidos húmedos contienen aprox. un 65% de agua o sea =0,90 x 65 = 58,5 gr , que x 7 gr. Cr2O3 = 410 gr de Cr2O3

Cálculo de Cromo sin combinar (cont.)

• De estos 410 gr. se admite que por goteado y escurrido en el caballete sólo ¾ partes pasan a a las aguas residuales : 410 x 0,75 = 305 gr de Cr2O3 (B)

• Si se suma:(A)+(B):560+305 habrá x c /100 Kg. cuero en tripa, 865 gr Cr2O3 en las aguas residuales

• O sea, si se partió de un curtiente al 7,5 % con 30% de Cr2O3 = 2,5 % de Cr2O3 c /100 Kg. cuero en tripa

• De dónde, el Cr2O3 residual es = a un tercio del Cr2O3 total agregado en el proceso y que queda sin combinar.

• Conclusión : SE ESTÁ TIRANDO LA PLATA Y

CONTAMINANDO EL EFLUENTE FINAL

Agotamiento del Cromo en una curtición normal

• Cr2O3 en baño agotado

• Cr2O3 sobre el cuero húmedo

• Cr2O3 incorporado al cuero

• (expr.en % refer. al cromo en tripa)

Cromo en el total de las aguas residuales

• Cr2O3 sin fijar /100 kg. = 865 g Cr2O3

de piel en tripa

• Si se estima el Consumo de agua en 50 l/kg. de material en bruto

• Cr2O3/l = 172 mg Cr2O3/l total en agua residual

o bien = 118 mg Cr/l o bien = 118 ppm de Cr

La legislación admite 2 mg/l, razón por la cual necesariamente hay que realizar operaciones ulteriores.

Agotamiento del cromo en una curtición

normal comparada con otra de baño corto

1 2 1= Estilo tradicional (Id.Id. Anterior)

2= Empleo de curtiente autobasificante(Con todas las medidas de procedimientos clásicos)

Conclusión: A consecuencia del baño corto, el cromo en el agua residual se redujo considerablemente, pero apenas si disminuyó algo, la depositada sobre el cuero húmedo sin fijar.

Gráficos comparativos

reciclaje Curtiente de Cr c/agot.

integral

Conclusiones

curtiente

33%

CromoCromo66 %

OPTIMIZACION DE LOS

SISTEMAS QUE UTILICEN

CROMO Y SU ELIMINACION

EN EL VERTIDO

Tratamientos de los baños residuales

• Reciclaje o reuso del agua de curtido

• Licor agotado a Precipitación

Agente Curtiente: Sulfato Básico de Cromo c/30 % de Cr2O3

• Curtido de alto agotamiento

• Precipitación

• Línea de Base en el efluente

Diagrama de Tratamiento (externo o interno)

Licor de Curtido agotado/barro bombeable de suspensión de hidróxido de cromo

Tamizado

Tanque de Homogeinización(ajuste de pH a 8,5)

Filtración (mediante Filtro – Prensa)

Disolución“Torta de Filtración” (se le agrega SO4H2)= Sulfato Crómico

Tanque de Abrillantado(perlita)

Filtración (mediante Filtro – Prensa)

perlita

SULFATO CRÓMICO (70 a 100 gr/l)

Eliminación de SULFUROS

Baño de Pelambre

Tamiz Estático + Tamiz Rotativo ó Filtro de tambor(Retención de pelo y pasaje de sulfuros)

Relleno sanitarioPelo

Tanque Homogeneizador

Oxidación catalítica x aireación (con aire enriquecido u oxígeno y catalizador)

Tratamiento de efluentes (1º, 2º y Biológico)

Contenido final de S= < 1ppm

Sistema de recirculación(Obtención de S2Ox)

ELIMINACION DE PELOEPIDERMIS – CORIUM -TEJIDO CONJUNTIVO SUBCUTÁNEO

Procedimientos recomendados

• Operar con soluciones de menor concentración en sulfuros

• Trabajar con soluciones diluídas de sulfhidrato de sodio

• Acortar los tiempos de trabajo

• Reciclar el licor de pelambre y pasaje por filtro

Vista panorámica del sector pelambre en la zona de colecta del pelo

Zona de filtrado del líquido de pelambre

100100100Total

(7)(5)(12)Desencalado

706544Pelambre y Encalado

233044Remojo

DQO %)DBO (%)Sólidos(%)

Comparación relativa de los parámetros en la etapa de Ribera

CURTIDO VEGETAL de la CURTIDO VEGETAL de la

PIEL en TRIPA LIMPIAPIEL en TRIPA LIMPIA

CURTIDO VEGETAL o al TANINOCURTIDO VEGETAL o al TANINO

PIQUELADO O ACONDICIONADO• Procedimiento:

Agregado de ácidos y sales.

• Objeto:

Preparar al cuero para el curtido o para almacenajes largos.

Esta operación es análoga al pickle del curtido con cromo y es llamada también Precurtido

CURTIDO VEGETAL o al TANINO• Procedimiento:A la solución de precurtido ( pickle ), se le agregan taninos (naturales y/o sintéticos)Objeto:Curtir las pieles, confiriéndoles determinadas características. En ocasiones, se llevan a cabo el curtido con cromo y vegetal en forma combinada, con el objeto de impartir al producto características específicas

FIJACIÓN o ACIDIFICACIÓN

• Procedimiento:

Agregado de solución de ácido fórmico

• Objeto:

El pH de la solución varía de 1.8 a 5.5, de acuerdo a las características del producto y el punto isoelectrónicode las proteínas (carga eléctrica de la molécula)

• Objeto:El cuero apilado se deja en reposo para que siga reaccionando

• Objeto:

Operación mecánica de exprimido =

CUERO CURTIDO VEGETAL

EMBANCADO

ESCURRIDO

Ventajas en el vuelco del pelambre no destructivo sobre el destructivo

8

43

28

28

50 - 60

30

70

50

50

50 - 60

60

15

20

50

0,6 – 1,2

Sólidos totales

Sólidos suspendidos

DBO

DQO

Sulfuros

En el total de las aguas residuales

En el licor del pelambre no destructivo

Porcentaje de Reducción del pelambre no destructivo sobre el destructivo

Descarga del pelambre no destructivo

Muchas Gracias por vta. atención

Ing. Emilio C. Am Nadour te. 4348-8377 - 8707Coord. Gral. de Programas

cam@ambiente.gov.ar