Delta NMR ソフトウェアリリースノート v5.0 v5.0.3 リリースノート 1 推奨環境とサポートしているワークステーション: 必要システム構成

Delta NMR ソフトウェアリリースノート

v5.0.3

JEOL RESONANCE, Inc. January 2013

目次: 推奨環境とサポートしているワークステーション: ............................................................................................ 1 サポートしている分光計: .................................................................................................................................... 1 Delta のインストール方法: .............................................................................................................................. 2 留意事項: ............................................................................................................................................................. 3 変更点概要: ......................................................................................................................................................... 6 Delta v5.0.3 の新機能: ....................................................................................................................................... 8 Delta v5.0.2 からの変更点: ............................................................................................................................. 19 補足: .................................................................................................................................................................. 24 1 マジックシミング（Magic Shimming）の概要............................................................................................ 24 2 マジックシミングの操作............................................................................................................................. 25 シンプルモード簡易マニュアル ................................................................................................................... 37

著作権情報 © JEOL RESONANCE, Inc. 2012 本書には，著作権によって保護されている情報が掲載されています。本書の一部またはすべてを無断で複製・転載・改変することは禁止します。 JEOL RESONANCE, Inc. 196-8558 東京都昭島市武蔵野 3 丁目 1-2 http://www.j-resonance.com 登録商標 • Acrobat®，PDF®

は Adobe Systems Incorporated の登録商標です。 • OpenGL®

は SGI Corporation の登録商標です。 • Mac OS X® は Apple Computer, Inc.の登録商標です。 • Windows XP®, Windows Vista®, Windows 7®

は Microsoft Corporation の登録商標です。

Delta v5.0.3 リリースノート 1

推奨環境とサポートしているワークステーション:

必要システム構成 2GB 以上の RAM

1.5GHz Intel プロセッサ OpenGL 高速 3D グラフィックスカード CD-ROM またはメディアリーダイーサネット 1280 × 800 ピクセル 16 ビット以上のカラーディスプレイ

Windows XP SP3/VISTA/7 32 ビット Intel®対応コンピュータ

MacOS X (10.4.11*, 10.5.x, 10.6.x, 10.7.x) 32 ビット Intel®ベース Apple コンピュータ

* - OS X 10.4.x のプレビューでは PDF マニュアルを開くことができません。

サポートしている分光計:

分光計タイプ ECAII, ECXII, ECA, ECX, ECS 分光計制御システム

Windows ベース Rev B (GE VME 7751) Windows ベース Rev C (USB インターフェース付き 1U サーバ)

分光計の Delta v5.0.3 へのアップグレードに関する情報につきましては，最寄りの JEOL RESONANCE 支店または代理店までお問い合わせください。 Delta v5.0.3 は旧バージョンの Delta ソフトウェアで処理されたデータを扱うことができます。


Delta のインストール方法: ウェブダウンロードによる Windows/MacOS X へのインストール:

1. 管理者アカウントでログインしてください。 2. 以下の NMR サポートウェブサイトのソフトウェアページから Delta をダウンロードして

ください。 http://nmrsupport.jeol.com

3. Windows エクスプローラまたは OS X ファインダを使用して Delta ウェブキットをダウンロードしたフォルダを開きます。

4. zip/dmg ファイルをダブルクリックして開いてください。 5. Delta インストールプログラムをダブルクリックして指示に従ってください。

zip ファイルを解凍して exe ファイルを展開する必要はありません。 6. インストール完了後，Delta のライセンスキーが必要になります。

[オプション] → [ライセンスキー] をクリックしてライセンスキーを設定してください。既に Delta ライセンスキーお持ちの場合には，新規に申請する必要はありません。現在お持ちの Delta ライセンスキーを使用できます。

7. ライセンスキーの設定終了後，Delta を再起動してください。以上で Delta のインストールは完了です。

CD-ROM による Windows へのインストール:

1. 管理者アカウントでログインしてください。 2. Delta ソフトウェア CD-ROM をコンピュータまたはメディアデバイスに挿入します。 3. マイコンピュータから CD-ROM 内の Delta¥Windows フォルダを開きます。 4. Delta のインストーラをダブルクリックして表示される指示に従ってください。 5. Delta がインストールされたら，マニュアルのインストーラをダブルクリックして表示される

指示に従ってユーザーズマニュアルをインストールすることも可能です。 6. インストールが完了したら，CD-ROM を取り出してください。 7. インストール完了後，Delta のライセンスキーが必要になります。



CD-ROM による Mac OS X へのインストール:

1. Delta ソフトウェア CD-ROM をコンピュータまたはメディアデバイスに挿入します。 2. OS X ファインダから CD-ROM 内の Delta/Mac_OS_X フォルダを開きます。 3. Delta のインストーラをダブルクリックして表示される指示に従ってください。

管理者の承認が要求されます。 4. Delta がインストールされたら，マニュアルのインストーラをダブルクリックして表示される

指示に従ってユーザーズマニュアルをインストールすることも可能です。 5. インストールが完了したら，CD-ROM を取り出してください。 6. インストール完了後，Delta のライセンスキーが必要になります。




留意事項:

A) 多くの場合、Delta プログラムがフリーズした場合でも Control プログラムの再起動は不要です。

Delta プログラムを再起動しても、分光計コントロールウィンドウの分光計リストに分光計が表

示されない場合、分光計への接続がブロックされている可能性があります。この場合、ブロッ

クを解除することで、Control プログラムを再起動することなく、分光計の使用を再開すること

ができます。以下に、分光計のブロック解除方法を示します。 1. Delta を再起動し、分光計コントロールウィンドウを開きます。

分光計コントロールウィンドウを開く

2. 分光計リストに使用する分光計が表示されているかどうか確認します。表示されている場合には、このまま分光計を使用することができます。(左図) 表示されていない場合には、以下の操作を行ってください。(右図)

分光計リストに分光計が表示されている場合分光計リストに分光計が表示されていない場合

3. Delta コンソールウィンドウの [補助ツール] プルダウンメニューから、[サービスマネージ

ャ] を起動します。

サービスマネージャの起動


4. サービスマネージャの最下部にある [ブロックされたデバイス] に、使用する分光計が表示

されているかどうか確認します。(ブロックされたデバイスは、IP アドレスで表示されます。) 表示されている場合には、手順 5 へ進んでください。(左図) 表示されていない場合には、Control プログラムの再起動が必要です。(右図)

分光計がブロックされている場合 Control プログラムの再起動が必要な場合

5. [ブロックされたデバイス] の中から、使用する分光計を選択し、[ブロック解除] ボタンを

クリックします。結果が反映されるまで 2, 3 秒かかります。

分光計のブロック解除

分光計コントロールウィンドウの分光計リストに分光計が表示された場合には、このま

ま分光計を使用することができます。分光計コントロールウィンドウの分光計リストに分光計が表示されない場合には、

Control プログラムの再起動が必要です。


B) メモリリークとハンドルリークが改善されました。Delta v5.0.3 は v5.0.2 に比べて長期間ご利

用いただけます。Delta を長時間使用していて，プログラムの動作が遅くなるような場合には，

使用できるメモリ量が減少していると考えられます。そのような場合には，Delta またはControlプログラムを再起動することで，プログラムが使用していたメモリが解放され，通常の動作速

度に戻ります。(ワークステーションまたは分光計の再起動は必要ありません。) Delta プログラム再起動の手順は，チュートリアルマニュアル (1.1 Delta プログラムの起動と

終了) を，Control プログラム再起動の手順は，装置管理者マニュアル (5.3.4b Control の再

起動) を参照してください。

C) グラジエントシムを実行しているにもかかわらず分解能が全く上がらない場合には，グラジエ

ントシムのパラメータがきちんと取得できていない可能性が考えられます。その際は，グラジ

エントシムツールを開いてパラメータの値を確認してください。パラメータの値が表示されて

いない，または NULL と表示されている場合には，Control プログラムを再起動していただく

ことで正常な状態に戻ります。(装置管理者マニュアル 5.3.4b Control の再起動)

D) 分光計コントロールウィンドウのパラメータバーの表示が更新されない場合には，分光計に再

度ログインし直していただくことで、パラメータバーの値が更新されます。

E) Delta 上のボタンを何度も連続してクリックすると，Delta プログラムが誤動作する可能性があります。

F) Queueに Jobが残っている状態でControlプログラムまたは分光計の再起動を行った場合には，

再起動後に測定が自動的に開始されます。


変更点概要: Delta v5.0.3 の新機能以下の 14 項目が追加されました。

分類項目 1 装置サポート ECAII, ECXII 分光計対応 2 装置サポート AUTO TUNE II ユニット対応 3 分解能調整 Magic Angle Sample Spinning 下でのグラジエントシム（マジックシム）の

実装 4 分解能調整グラジエントシムにおける Z0 シムの補正方法最適化 5 分解能調整グラジエントシムツールでのパラメータ変更の認証 6 チューニング PreTune 失敗時のリカバリー機能の追加 7 操作性簡易操作用モード (シンプルモード) の追加 8 操作性 Job リストへの測定時間表示 9 操作性ファイルブラウザを閉じないようにする機能追加 10 操作性軸ルーラの表示/非表示設定の追加 11 印刷印刷時の線の太さ設定の追加 12 測定溶媒測定溶媒の追加 13 パルスシーケンスパルスシーケンスの追加 14 測定パラメータ生体分子用 15N ドメインの追加 15 測定パラメータ 103Rh のγ値の変更とドメインの追加 16 測定パラメータ HSQC 測定用のパルスシーケンスの断熱パルス対応 17 処理パラメータ低温プローブ用 Blip 処理パラメータの追加

Delta v5.0.2 からの変更点以下の 39 項目が変更されました。

分類項目 1 装置サポートプローブファイルの更新 2 分解能調整グラジエントシムツールからのグラジエントシム実行条件の変更 3 分解能調整グラジエントシムツールが複数起動する問題の修正 4 分解能調整グラジエントシムツールにおけるパラメータ読み込み・更新時の表示変更 5 分解能調整グラジエントシムによって計算されたシム値が制限値を超えた場合の

計算値と制限値の表示 6 自動測定 “temp_delay” パラメータが複数回実行される問題の修正 7 自動測定自動測定スクリプト noD のパラメータの修正 8 自動測定自動測定スクリプト Multinuclear の 29Si DEPT 測定のパラメータの修正 9 自動測定自動測定スクリプト Multinuclear の 15N HMBC 測定のパラメータの修正 10 自動測定自動測定スクリプト Solvent Suppression の Presaturation HSQC 測定の

パラメータの修正 11 操作性メモリリーク，ハンドルリーク，その他フリーズの修正 12 操作性ネットワーク処理の改良 13 操作性分光計コントロールウィンドウの表示の一部変更 14 操作性ドメイン名の化学式表記に関する問題の修正 15 操作性サンプル定義が削除できない問題の修正 16 操作性複数サンプルによる測定の中断に関する問題の修正 17 操作性非温度可変プローブで温度可変制御パネルが有効である問題の修正


18 操作性固体および FG MAS プローブ接続時のサンプル定義の変更 19 操作性ファイル名が OS の最大許容文字数を超える場合の問題の修正 20 操作性データファイルの [filename] パラメータのコピー&ペーストに関する

問題の修正 21 操作性 Job 名変更モードの表示変更 22 操作性 Job 名変更モードにおける [キャンセル] ボタンの不具合修正 23 操作性 [シムのリセット] 機能の改善 24 操作性モニタのデータ消去機能の不具合修正 25 操作性データ表示ウィンドウ起動時の化学シフト基準値の初期化 26 操作性回帰計算解析ツールにおける指数プロット時の単位表示の不具合修正 27 操作性ファイルブラウザにおける [マイドキュメント] 表記の変更 28 操作性中国語表示全面改訂 29 操作性オンラインマニュアル更新 30 測定溶媒 3 種類の溶媒について表記の変更 31 パルスシーケンスパルスシーケンスのカテゴリ設定の更新 32 パルスシーケンス Shifted laminar パルス使用時の問題の修正 33 パルスシーケンス HMBC 測定用パルスシーケンスの修正 34 パルスシーケンス WET による溶媒信号除去付きのパルスシーケンスのパラメータの修正

35 パルスシーケンス固体 NMR 用パルスシーケンスの修正 36 測定パラメータ mod_save パラメータの不具合修正 37 測定パラメータ 15N ドメインの offset， sweep の値の変更 38 測定パラメータ 43Ca のγ値の訂正 39 測定パラメータ一部のパルスシーケンスにおける磁場勾配強度計算の自動化 40 測定パラメータ固体 NMR 測定パラメータ "contact_time" が書き出し時に表示されない

問題の修正 41 処理回帰計算解析ツールから複数のフィッティング曲線印刷時の Y-scale 表示

切替オプションの追加 42 処理 ibase_correct ポイントファイルに関するフィルタ拡張子の修正 43 処理日本語メッセージの修正


Delta v5.0.3 の新機能: 1. ECAII, ECXII 分光計対応

ECAII, ECXII 分光計をサポートしました。

2. AUTO TUNE II ユニット対応 AUTO TUNE II ユニットをサポートしました。

3. Magic Angle Sample Spinning 下でのグラジエントシム（マジックシム）の実装

Magic Angle Sample Spinning 下でのグラジエントシム (マジックシム) が可能となりました。

マジックシム概要 Magic angle sample spinning 下でのグラジエントシム (マジックシム) が可能となりました。マジ

ックシムは，溶液 NMR で日常的に用いられているグラジエントシムを Magic Angle Spinning (MAS) NMR に展開した手法です。Delta v5.0.3 では，通常の室温シムにより得られる ”Homospoil” グラジエントシムと室温シム項の適切な組み合わせ (Y(X), X2, Z3) を用いて，MAS 軸方向の磁場

分布が均一になるように自動的に補正します。 Z0 以外の室温シムを全て 0 にした状態 (下図左) から，Y, X2, Z3 シムの 3 項を使ってマジックシ

ミングを行ったときの MAS 軸方向の磁場分布を以下に示します。最初広い領域に分布していた静

磁場が 2 回のマジックシミングによって均一性の高い磁場分布に補正されたことが分かります。

シリコンゴムの 1H MAS NMR を用いて得た MAS のもとでの磁場分布 Z0 以外の室温シムを全て 0 にしたときの磁場分布 (左)

1 回目のマジックシミングの後の磁場分布 (中) 2 回目のマジックシミングの後の磁場分布 (右)

マジックシミング後のアダマンタンの 13C NMR スペクトルを以下に示します。わずか数分程度の

マジックシミングによって，0.0077ppm もの分解能を得ることができます。

アダマンタンの 13C-{1H} MAS NMR スペクトル (500MHz ECA，3.2mm MAS プローブ) シリコンゴムを用いてマジックシミングを行った後，サンプルを交換して測定した。


マジックシムの使い方マジックシムは，固体プローブまたは FG MAS プローブを接続するだけで使用できます。溶液プ

ローブと固体プローブを入れ替えた後にグラジエントシムツールを開くと，プローブに合ったシ

ム項が表示されます。測定方法の詳細は巻末をご参照ください。

グラジエントシム (溶液プロ―ブ接続時) マジックシム (固体/FG MAS プローブ接続時)

プローブの接続方向マジックシムを行うためには，試料回転軸が YZ または XZ 平面内に配向している必要がありま

す。通常，固体または FG MAS プローブは MAS 軸が –Y 軸方向を向き，YZ 平面内に入るように

接続されます。この場合，マジックシムで用いられるシム項は Y, X2, Z3 となります。しかし，

MAS 軸が XZ 平面に入るように接続されている場合には，Y シムの代わりに，X シムを使った，

X, X2, Z3 のシム項でマジックシムを行う必要があります。(シムコイルの X 軸方向には，赤い点

が打ってあります。) シミングする項を Y から X に切り替えるためには，分光計コントロールウィンドウの [環境設定] から，[Miscellaneous] タブ内の [Probe Direction] を “X” に切り替えてください。グラジエント

シムツールのシム項の選択ボックスが Y, X2, Z3 から X, X2, Z3 に変わります。


[Probe Direction] の切り替え

4. グラジエントシムにおける Z0 シムの補正方法最適化

グラジエントシムにおける Z0 シムの補正方法を最適化しました。これにより，グラジエントシ

ムにかかる時間は短縮され，以下の条件下では最短 120 秒でシミングが完了します。

・実験法 : Homospoil ・核種 : 2H ・溶媒 : Acetone-D6, Benzene-D6, D2O, DMSO-D6, Tetrahydrofuran-D8 ・その他 : 初期設定グラジエントシムの前に Z0 シムを補正する必要がない場合には，Z0 シムの補正をスキップする

ことができます。

グラジエントシムにおける Z0 シムの補正をスキップするには Delta では，Z0 シムの補正を AUTOLOCK によって行っています。グラジエントシムで良い分解

能を得るためには，Z0 シムを補正した上でシミングを実行する必要があります。ただし，日常的に用いる溶媒が同じ場合，もしくは，溶媒に含まれる 2H 核の化学シフトが近い

溶媒を用いる場合には，Z0 シムの補正が不要な場合があります。このような場合には，分光計コ

ントロールウィンドウの [環境設定] から，[Miscellaneous] タブ内の [Skip AUTOLOCK] チェッ

クボックスを OFF にすることで，グラジエントシム時に Z0 シムの補正が行われなくなります。

これにより，グラジエントシムにかかる時間を 15-30 秒短縮することができます。

[Skip AUTOLOCK] チェックボックス


5. グラジエントシムツールでのパラメータ変更の認証グラジエントシムツールの [このサンプルのみに適用] チェックボックスのチェックをはずす

場合に console 認証が必要となりました。

グラジエントシムツールのパラメータの変更方法グラジエントシムツールは，[このサンプルのみに適用] チェックボックスが常に ON の状態で起

動します。この状態でグラジエントシムのパラメータを変更しても，現在使用しているサンプル

以外にはその変更は適用されません。他のサンプルにもパラメータの変更を適用したい場合には，

[このサンプルのみに適用] を OFF に切り替えてからパラメータを変更してください。変更された

パラメータは，次回以降そのパラメータの新たな初期値として設定されます。Delta v5.0.3 では，

このとき特権ユーザー認証が必要になりました。認証ダイアログが開きますので，console アカウ

ントのユーザー名とパスワードを入力してください。 [このサンプルのみに適用] が ON の状態でパラメータを変更した場合でも，このとき使用して

いたサンプル定義を書き換えて，別のサンプルに対しても使用する場合には，そのサンプルにも

前のサンプルのパラメータの変更が適用されます。新たに測定したいサンプルに対しては，新規

に作成したサンプル定義を使用してください。

[このサンプルのみに適用] の認証ダイアログ

6. PreTune 失敗時のリカバリー機能の追加 Pretune に失敗する原因の 1 つに，HF ダイアルが 1H 核に合っていないことが考えられます。Delta v5.0.3 では，Pretune に失敗した場合には自動で 1H のチューニングを実行した後，再度 Pretuneを行います。再度 Pretune に失敗した場合には，失敗のメッセージを表示して Pretune を終了し

ます。


7. 簡易操作用モード (シンプルモード) の追加測定法・測定条件が限定されるお客様を対象に，より簡便に操作できるモード (シンプルモード) を追加しました。シンプルモードは，使える機能を限定し，サンプル・Job・Queue タブを 1 つ

の画面で表示することで，より直感的に操作することが可能です。シンプルモードの使い方はチュートリアルマニュアル[シンプルモード編]または巻末のシンプ

ルモード簡易マニュアルをご参照ください。

8. Job リストへの測定時間の表示測定にかかる所要時間が [Job リスト] に表示されるようになりました。これにより，測定を開

始する前に測定時間を知ることができます。ただし，以下の動作時間は含まれません。

・サンプル投入・排出・スピニング・温度変調・チューニング・ロック・グラジエントシム，高速シム，オートシム・オートゲイン

自動測定の測定時間の計算には数秒程度の時間を要します。操作性に支障が出る場合には，測定

時間表示を OFF にすることも可能です。OFF にするには、Delta コンソールウィンドウの [環境

設定] の [Tools] タブから，[Show Total Time] チェックボックスのチェックをはずして，Deltaを再起動してください。これにより，測定時間の計算による遅延はなくなります。

測定時間表示機能の ON/OFF


9. ファイルブラウザを閉じないようにする機能追加ファイルブラウザ右上のピンアイコンをからに変えることで，ブラウザを開いたまま，データを連続して開くことができるようになりました。

ファイルブラウザのピンアイコン

10. 軸ルーラの表示/非表示設定の追加スペクトルデータの X, Y, Z 軸ルーラの表示/非表示の設定を Delta コンソールウィンドウの環境

設定の [Data] タブに，"X Ruler", "Y Ruler", "Z Ruler" として追加しました。

X, Y, Z 軸ルーラの表示/非常時設定


11. 印刷時の線の太さ設定の追加 Delta コンソールウィンドウの環境設定の [Printing] タブから、ルーラ、スペクトル、等高線、

波形分離スペクトル、積分曲線の印刷時の線の太さを変更することができるようになりました。

印刷時の線の太さの変更

12. 測定溶媒の追加・Benzene-D6+O-Dichlorobenzene ・Benzene-D6+1,2,4-Trichlorobenzene ・1,2,4-Trichlorobenzene ・1,2,4-Trichlorobenzene-D3

13. パルスシーケンスの追加

・1_1_adequate.jxp ・cosy_pfg_quadec.jxp ・dept_dec_adiabatic.jxp ・dept_jmod.jxp ・hmqc_pfg_quadec.jxp ・hsqc_tocsy.jxp ・mrs_hmqc_abs.jxp ・roesy_1d.jxp ・single_pulse_quadruple_dec.jxp ・single_pulse_quintuple_dec.jxp

1_1_adequate.jxp [測定の目的] 1H 観測で測定する 13C 2 量子遷移測定です。 f2 軸は INADEQUATE と同様の信号が得られます。1JCHと

1JCC で測定する ADEQUATE です。 4 級炭素の帰属や HMBC で区別がつかない 2JCHと

3JCHの相関の判別に使うことができます。 [概要] ADEQUATE 測定です。


cosy_pfg_quadec.jxp [測定の目的] 直接結合しているピーク間の相関信号を観測します。これによって 1H 信号間のつながりが分かります。パルス磁場勾配を利用することによって，積

算回数 1 回で測定が可能です。QUA チャンネルを使用することで，異種核デカップリングが可

能です。通常，19F デカップリング付き 1H COSY もしくは 1H デカップリング付き 19F COSY の

測定に使用します。 [概要] 同種核シフト相関の測定です。

dept_dec_adiabatic.jxp [測定の目的] 各炭素に直接結合した水素の数を判別します。断熱パルス (adiabatic pulse) を使用することによって，超高磁場での広帯域デカップリングの効

果が改善され，データの改善が見込まれます。 [概要] 炭素の級別のスペクトルを作成できます。

dept_jmod.jxp

[測定の目的] 各炭素に直接結合した水素の数を判別します。 JCHの値を変化させながら測定することで，分子内の JCHの値のばらつきによる信号の歪みを補

正します。標準の DEPT シーケンスと同じ内容です。 [概要] 炭素の級別のスペクトルを作成できます。

hmqc_pfg_quadec.jxp [測定の目的] 直接結合している 1H と 13C の相関信号を測定します。 1H を観測するため，13C 観測異種核シフト相関法に比べて S/N 比が向上します。 QUA チャンネルを使用することで，X，Y ドメイン以外の核種のデカップリングが可能です。通常，19F デカップリング付き 1H -13C HMQC，1H デカップリング付き 19F-13C HMQC の測定に使

用します。 [概要] 絶対値型のパルス磁場勾配を用いた 1H 観測異種核シフト相関 HMQC 測定です。

hsqc_tocsy.jxp [測定の目的] 直接結合している 1H と 13C との相関信号を測定するだけではなく，その 1H を含むスピンネット

ワークに属する 1H との相関信号を観測します。1H 観測によって 13C 観測異種核 TOCSY 法に比

べて S/N 比が向上します。標準シーケンスです。内容は，hsqc_tocsy_dec_club_pn.jxp と同じです。 [概要] HSQC-TOCSY 測定の標準シーケンスです。


mrs_hmqc_abs.jxp [測定の目的] 直接結合している 19F と 13C の相関信号を測定します。 19F を観測するため，13C 観測異種核シフト相関法に比べて SN 比が向上します。広い 19F の化学

シフトに対応するため，19F の励起に shifted laminar パルスを使った選択励起パルスを使用してい

ます。 [概要] 13C デカップリング付き 19F 観測異種核シフト相関 HMQC です。1H デカップリングも同時に可

能です。19F の励起に shifted laminar パルスを使ったパルスシーケンスです。 shifted laminarパルスとは，特定の波形パルスに，RF強度変調と位相変調を加えることによって，

複数の周波数領域のみを選択的に励起するようにしたものです。

roesy_1d.jxp [測定の目的] ある特定のピークを選択的に励起して，このピークとの間で生じる ROE (回転座標系の NOE) 信号だけを観測する方法です。NOE の観測しにくい中程度の分子量 (1000～5000) のサンプルに対

して有効です。標準シーケンスです。内容は，roesy_1d_dpfgse.jxp と同じです。 [概要] シェイプドパルスを使った DPFG 1 次元 ROESY 測定です。

single_pulse_quadruple_dec.jxp [測定の目的] 2 つ以上の核に対してデカップリングを行いながらシングルパルスで測定します。 13C 観測{1H}{19F}{19F}デカップリング測定に使用します。 [概要] 2 つ以上の核に対するデカップリング付きのシングルパルス測定です。 IRR, TRI, QUA, QRI の 4 チャンネルがデカップリングに使用できます。デカップリング条件を計

算する機能がついています。13C 観測{1H}{19F}{19F}{19F}デカップリング測定に使用します。

single_pulse_quintuple_dec.jxp [測定の目的] 2 つ以上の核に対してデカップリングを行いながらシングルパルスで測定します。 13C 観測{1H}{19F}{19F}{19F}{19F}デカップリング測定に使用します。 [概要] 2 つ以上の核に対するデカップリング付きのシングルパルス測定です。 IRR, TRI, QUA, QUI, SEX の 5 チェンネルがデカップリングに使用できます。デカップリング条

件を計算する機能がついています。13C 観測{1H}{19F}{19F}{19F}{19F}デカップリング測定に使用

します。


14. 生体分子用 15N ドメインの追加 IUPAC で定義されている生体分子に対する 15N の γ 値 (NH4Cl) を "Nitrogen15-NH3Bio" ドメイ

ンとして追加しました。 γ : -4314226.526[Hz/T]

offset : 100[ppm] sweep : 200[ppm]

15. 103Rh のγ値の変更とドメインの追加

"Rhodium103" ドメインの γ 値を IUPAC で定義されている Rh(acac)3 の103Rh の γ 値に変更しま

した。Delta v5.0.2 まで "Rhodium103" ドメインとして設定されていた値は，新たに追加された "Rhodium103-Metal" ドメインへと引き継がれました。

・"Rhodium103" γ : 1345413.45[Hz/T] → 1356651.75[Hz/T] ・"Rhodium103-Metal" (新設 - Delta v5.0.2 での"Rhodium103"ドメインに相当) γ : 1345413.45[Hz/T]

16. HSQC 測定用のパルスシーケンスの断熱パルス対応

以下のパルスシーケンスを断熱パルス (adiabatic pulse) に対応するように変更しました。断熱パルスを使用することで，超高磁場での広帯域デカップリングの効果が改善され，データの

改善が見込まれます。・hsqc.jxp ・hsqc_dec_club_pn.jxp ・hsqc_edit_dec_en.jxp ・hsqc_tocsy_dec_club_pn.jxp ・hsqc_tocsy_dec_pn.jxp ・hsqc_tocsy_edit_dec_phase_pfgzz.jxp


17. 低温プローブ用 Blip 処理パラメータの追加低温プローブによるベースラインの歪みを補正するために，新たに低温プローブ用後方線形予測

処理を [Blip Cld] (Backward Linear Prediction for compensation of long delay) として追加しました。

低温プローブによるベースライン歪みの補正低温プローブは室温プローブよりラジオ波の消え残りが長く，FID の初めの数ポイントは取得さ

れません。そのため，通常のデータ処理ではスペクトルのベースラインに歪みが生じる場合があ

ります。Delta v5.0.3 では，低温プローブによるベースラインの歪みを補正するために，新たに

低温プローブ用後方線形予測処理を [Blip Cld] (Backward Linear Prediction for compensation of long delay) として追加しました。

[Blip Cld] 処理

[Blip Cld] のパラメータパラメータ名説明

数次数を指定しますサンプル使用するポイント数をします追加追加するポイント数をします

以下に，[Blip Cld] 処理前 (上) と処理後 (下) のスペクトルデータを示します。 [Blip Cld] によって処理することで，ベースラインの歪みが解消されたことが分かります。

[Blip Cld] 処理の効果 (ECA600，低温プローブ) [Blip Cld] 処理前(上)，[Blip Cld] 処理後(下)


Delta v5.0.2 からの変更点: 1. プローブファイルの更新

プローブファイルの内容を更新しました。

2. グラジエントシムツールからのグラジエントシム実行条件の変更グラジエントシムツールからグラジエントシムを実行する場合には，サンプル定義の [gradient shim] チェックボックスが OFF の状態でも実行できるように変更しました。

3. グラジエントシムツールが複数起動する問題の修正グラジエントシムツールが同時に 2 つ以上起動しないように変更しました。

4. グラジエントシムツールにおけるパラメータ読み込み・更新時の表示変更グラジエントシムツールのパラメータの読み込みまたは更新時に，さらなるパラメータの変更

を受け付けないようにするために，グラジエントシムツールの表示がマスクされるように変更

しました。パラメータの読み込み・更新には数秒を要します。

5. グラジエントシムによって計算されたシム値が制限値を超えた場合の計算値と制限値の表示グラジエントシミングによって計算されたシム値がシム値の上限・下限を超えた場合に，計算

されたシム値とその制限値を表示するようにしました。この情報は，制限を超えてしまったシ

ム項を別の項で補正する際に役立ちます。

6. “temp_delay” パラメータが複数回実行される問題の修正 "temp_delay" が複数回実行される問題を修正しました。 "temp_delay" が実行されると，目的温度到達後から測定開始までの間に待ち時間が設けられます。

7. 自動測定スクリプト noD のパラメータの修正 noD.jaf 自動測定スクリプトの 1D WET 測定において，溶媒消去パルスのアッテネータ値の内部

計算を見直しました。また，13C デカップリングの照射位置パラメータ (irr_offset) を 100ppm か

ら 40ppm に変更しました。

8. 自動測定スクリプト Multinuclear の 29Si DEPT 測定のパラメータの修正 Multinuclear.jaf自動測定スクリプトの 29Si DEPT測定のパラメータを 29Si専用のパラメータに修

正しました。

9. 自動測定スクリプト Multinuclear の 15N HMBC 測定のパラメータの修正 Multinuclear.jaf自動測定スクリプトの15N HMBC測定 (1H-15N HMBC) のパラメータを修正しま

した。

10. 自動測定スクリプト Solvent_Suppression の Presaturation HSQC 測定のパラメータの修正 Solvent_Suppression.jaf自動測定スクリプトのPresaturation HSQC測定のパラメータを修正しまし

た。

11. メモリリーク，ハンドルリーク，その他フリーズの修正メモリリーク，ハンドルリーク，その他フリーズを修正しました。

12. ネットワーク処理の改良ネットワーク通信が切断される問題を修正しました。


13. 分光計コントロールウィンドウの表示の変更・オーナー権限を取得していない場合の表示を変更しました。

・サンプルの投入・排出中には，サンプル投入・排出ボタンの表示を ”投入中”，”排出中” と表示するように変更しました。

・サンプル投入・排出ボタンがマスクされている場合には，ボタンのポップアップヘルプにマスクの解除方法を記述するようにしました。

・新規にサンプル定義を追加したとき、サンプルの情報を入力したときに、そのサンプル定義

が自動的に選択されるようになりました。・サンプル定義の選択色が水色から緑色に変更になりました。

14. ドメイン名の化学式表記に関する問題の修正

ドメイン名に含まれる化学式の表記が小文字になってしまう問題を修正しました。

15. サンプル定義が削除できない問題の修正削除したいサンプル定義に関連する Job または Queue が残っていない場合でもサンプル定義が

削除されない問題を修正しました。

16. 複数サンプルによる測定の中断に関する問題の修正複数サンプルが割り当てられている Job を測定中断した場合に，Job が即座に終了するように修

正しました。

17. 非温度可変プローブで温度可変制御パネルが有効である問題の修正温度可変のできないプローブでは，温度可変を実行できないように修正しました。

18. 固体および FG MAS プローブ接続時のサンプル定義の変更固体プローブまたは FG MAS プローブ接続時に作成されるサンプル定義において，[gradient shim] チェックボックスの初期値を OFF に変更しました。

19. ファイル名が OS の最大許容文字数を超える場合の問題の修正データファイル名の長さがオペレーションシステム (OS) の制限を超える場合には，分光計か

らファイルをダウンロードする際に，ファイル名を OS の最大許容文字数まで切り取るように変

更しました。

20. データファイルの [filename] パラメータのコピー&ペーストに関する問題の修正データファイルの [filename] パラメータを Experiment ツールにコピー&ペーストする場合に，

ファイル名のみがペーストされるように変更しました。絶対パス名はペーストされません。

21. Job 名変更モードの表示変更 Job 名の変更時に [Job リスト] の表示をマスクするように変更しました。これにより，Job 名変

更モードに切り替わったことが分かりやすくなりました。


22. Job 名変更モードにおける [キャンセル] ボタンの不具合修正 Job 名変更モードにて，[キャンセル] ボタンが機能していない問題を修正しました。

23. [シムのリセット] 機能の改善分光計コントロールウィンドウの [シム]プルダウンメニューから，[シムのリセット] メニュー

を実行した場合でも，Z0 シムはリセットされないように変更しました。

24. モニタのデータ消去機能の不具合修正 [モニタ] タブ内の [Clear Vector] ボタンまたは [モニタのクリア] プルダウンメニューを実行

しても [モニタ] 上のデータが消えないまたはフリーズする問題を修正しました。

25. データ表示ウィンドウ起動時の化学シフト基準値の初期化データ表示ウィンドウ下部の [化学シフトの基準] ボックスの値を，データを開くたびに "0.0" に初期化されるように変更しました。

26. 回帰計算解析ツールにおける指数プロット時の単位表示の不具合修正回帰計算解析ツールにおいて，フィッティング結果を指数プロットした場合に，X 軸の単位表

示が [abundance] に変わってしまう問題を修正しました。

27. ファイルブラウザにおける [マイドキュメント] 表記の変更 [ファイルブラウザ] の左ペインの [場所] に表示される [マイドキュメント(書類)] の表記を [マイドキュメント] に変更しました。

28. 中国語表示全面改訂中国語表示を全面改訂しました。

29. オンラインマニュアル更新

オンラインマニュアルを更新しました。

30. 3 種類の溶媒の表記の変更以下の 3 つの溶媒に関して，溶媒名に含まれる D (重水素) 核の数の表記を，Lock に関与する D核の数から溶媒分子に含まれる全 D 核の数に変更しました。・Acetic_Acid-D3 → Acetic_Acid-D4 ・Methanol-D3 → Methanol-D4 ・Toluene-D3 → Toluene-D8

溶媒名変更に伴う注意事項保存された CSV ファイルに上記 3 つの溶媒が設定されている場合には，溶媒を再度設定し直し

ていただく必要があります。再度設定し直さない場合には，溶媒名が"Acetic_Acid-D4" と表示

され，NONE 溶媒として測定されます。

[CSV ファイルを開く] メニュー


31. パルスシーケンスのカテゴリ設定の更新パルスシーケンスのカテゴリ設定を更新しました。

32. Shifted laminar パルス使用時の問題の修正

shifted laminar パルスの照射ポイントを増やしていくと，shifted laminar パルスの強度励起プロフ

ィールが飽和してしまう問題を修正しました。

33. HMBC 測定用パルスシーケンスの修正 hmbc_pfg.jxp のパルスシーケンスで，Low Pass J Filter の数を変更できるようになりました。 [low_pass_J_filter] パラメータを "3LP" とした場合には，Delta v5.0.2 の hmbc_pfg.jxp の条件と同じになります。 34. WET による溶媒信号除去付きのパルスシーケンスのパラメータの修正

WET による溶媒信号除去付きのパルスシーケンスに関して，13C デカップリングの照射位置パ

ラメータ (irr_offset) を 100ppm から 40ppm に変更しました。対象となるパルスシーケンスは，

以下の 3 つです。・single_pulse_wet_slp.jxp ・single_pulse_wet_slp_lc.jxp ・single_pulse_wet_slp_miccs.jxp

35. 固体 NMR 用パルスシーケンスの修正以下の固体 NMR 用パルスシーケンスを修正しました。・hetcor_solid.jxp ・hetcor_toss.jxp ・mqmas-s9-3q_fam2_split-t1_echo.jxp ・mqmas-s9-3q_fam2_split-t1_echo_setup.jxp

36. mod_save パラメータの不具合修正 mod_save が 256 回以上実行されると測定に失敗する問題を修正しました。 mod_save を設定すると，指定した積算回数ごとに測定データを保存することができます。

37. 15N ドメインの offset， sweep の値の変更 "Nitrogen15", "Nitrogen15-NH4", "Nitrogen15-NO2Me" ドメインの offset と sweep の値を以下のよ

うに変更しました。・"Nitrogen15" offset : 0[ppm] → 300[ppm] sweep : 600[ppm] → 700[ppm] ・"Nitrogen15-NH4" offset : 0[ppm] → 300[ppm] sweep : 1000[ppm] → 700[ppm] ・"Nitrogen15-NO2Me" offset : 0[ppm] → 0[ppm] sweep : 1000[ppm] → 600[ppm]

38. 43Ca のγ値の訂正

"Calcium43" ドメインの γ 値に誤りがあったため，以下のように修正しました。 γ : 2865133.50[Hz/T] → 2865402.18[Hz/T]

39. 一部のパルスシーケンスにおける磁場勾配強度計算の自動化一部のパルスシーケンスにおいて，選択されているドメインに応じたパルス磁場勾配強度が自

動で計算されるようになりました。


40. 固体 NMR 測定パラメータ "contact_time" が書き出し時に表示されない問題の修正プロセスリスト付きでスペクトルを書き出す場合にも，CP MAS 測定で使われる "contact_ time” パラメータが表示されるように変更しました。

41. 回帰計算解析ツールから複数のフィッティング曲線印刷時のY-scale表示切替オプションの追加

回帰計算解析ツールにて複数ピークのフィッティング曲線を印刷するときに，Y-scale の表示方

法を切り換えるオプション [Scale to view] を追加しました。[Scale to view] にチェックが入って

いない状態では，印刷されるフィッティング曲線のそれぞれに対して，Y-scale の大きさを最適

化します(標準設定)。チェックをした場合には，現在回帰計算解析ツールにて表示されているフ

ィッティング曲線の Y-scale に合わせます。

複数ピークを選択すると，最初に選択された [Scale to view] チェックボックスピークのフィッティング曲線が表示されます

[Scale to view] にチェックが入っていない場合 [Scale to view] にチェックが入っている場合

42. ibase_correct ポイントファイルに関するフィルタ拡張子の修正 [Base Correct (Interactive)] 処理にて，保存された補正点のポイントファイルを読み込む際のフィ

ルタ拡張子を修正しました。

43. 日本語メッセージの修正 [データ処理] ウィンドウの [オプション]-[処理の所要時間を表示] メニューを有効にした場合

に表示される日本語メッセージを修正しました。


補足: 1 マジックシミング（Magic Shimming）の概要

分解能調整（シム調整）は，測定サンプルの受ける磁場が均一になるように，超伝導マグネット内部に

ある複数のシムコイルに流す電流を調整する作業です。それぞれのシムコイルが異なる形状の補正

磁場を作り，それらを足し合わせたもので磁場の不均一を補正します。

従来のシム調整では，適当なサンプルの NMR 信号を観測しながら，信号の線形がシャープで左右

対称になるようシム値の組み合わせを探します。この場合，シムを手動で調整しますので，ある程度の

経験が必要であり，初期のシム条件が悪い場合は，熟練者でもかなりの時間を要します。

手動シム調整に対して，溶液 NMR ではグラジエントシムと呼ばれる自動調整法があり，誰でも簡単

に分解能を向上させることができます。マジックシミングは固体 MAS NMR などでも，溶液同様の自

動調整を行なう方法です。

マジックシミングでは磁場勾配を印加しますが，その方法としてホモスポイル（homospoil）を用いま

す。このため，マジックシミングはすべての分光計と MAS プローブに適用できます。

■ マジックシミングの特徴

溶液に対するグラジエントシムでは，磁場勾配を使ってサンプル部の磁場分布を測定し，サンプルの

磁場マップが平坦になるようなアクシャルシム項（Z1～Z6）の値を計算します。つまり，静磁場方向の

シム調整を自動的に行なっています。

これに対してマジックシミングでは，マジックアングルスピニング軸（MAS 軸）方向のシム調整を行ない

ます。その際，用いられるシムコイルは１～３次で，それぞれ Y，X2，Z3 の値を自動調整します。

マジックシミングでは，標準サンプルを用いて Y，X2，Z3 のシム項が作る補正磁場を計算します。この

補正磁場を磁場マップと呼び，その測定を「キャリブレーション」と呼びます。マジックシミングでは磁場

マップに応じた「自動シム」を行ないます。

マジックシミングでは，次の３段階の操作を行ないます。

１．１次項（Y）のみのキャリブレーションと自動シム

２．１次項と２次項（Y と X2）のキャリブレーションと自動シム

３．１次項，２次項，３次項（Y，X2，Z3）のキャリブレーションと自動シム


2 マジックシミングの操作 ■ 準備

• 標準サンプルとして，円筒形のシリコンゴムを詰めたサンプル管を用います。

• プローブは，MAS 軸が超電導磁石に取り付けられたシムの YZ もしくは XZ 平面内に入るような向

きに固定します。シムの X 軸方向にマークがしてありますので，MAS 軸が X(Y)軸と直角をなすよう

にします。

• プローブに入れたサンプルを 5kHz 程度で回転させます。

• Z0 以外のシムの値をすべて 0 にしておきます。

■ １次項のキャリブレーションと自動シム

1. Console ユーザーで分光計にログインする。

ユーザーを Console に変更するには，[分光計コントロール]ウィンドウのメニューバーで，

[接続]－[ユーザーの変更]を選び，ユーザー名を Console にします。

2. メンテナンスモードに移行する。

[分光計コントロール]ウィンドウの [設定]－[メンテナンスモードに移行]を選択します。

図 2.1 メンテナンスモードに移行

3. サンプルを選択し，［分光計コントロール］ウィンドウの[サンプル]タブを開き，

ボタンをクリックする。

図 2.2 [サンプル]タブ


4. ボタンをクリックする。

[グラジエントシム]ウィンドウが開きます。

図 2.3 グラジエントシムツールウインドウ(キャリブレーションモード)

5. シム軸として Y を指定する。

6. その他の測定条件を指定する。

[実験法］: Homospoil

［核種］: 1H

［フリップ角］: 90[deg]

［積算回数］: 4

［データポイント］: 256

［X Sweep] : 4[kHz]

［X Offset] : 0.1[ppm] もしくは，自動最適にチェックを入れます。

［レシーバゲイン］: 20

［Relax Delay］: 3[s]

［Tau-D] : 4[ms]

［Tau-P］: 0.2[us]

［∆Tau-P］: 20[ms]


7. ボタンをクリックし，キャリブレーションを開始する。

自動的に[ステータス]タブに移り，現在の進行状況が表示されます。

図 2.4 ［ステータス］タブ

8. [分光計コントロール]ウィンドウの[モニタ]タブを開き，サンプルの範囲を読み取る。

スペクトル表示領域でマウスを右クリックし，[単位の選択]－[Percent]を選択し，信号のある領域

を読み取ります。この操作はキャリブレーションが終了する前に行なってください。

図 2.5 ［モニタ］タブ

キャリブレーションが終了すると，[グラジエントシム]ウィンドウに”Calibration finished”のメッセ

ージが表示されます。


9. [グラジエントシム]ウィンドウを閉じた後，メンテナンスモードを終了する。

[分光計コントロール]ウィンドウの[設定]－[メンテナンスモードを終了]をクリックします。

図 2.6 メンテナンスモード終了

10. ユーザーを console から delta などのユーザーに変更する。

11. ［分光計コントロール］ウィンドウの[サンプル]タブを開き，ボタンをクリック

する。



図 2.7 グラジエントシムツールウインドウ(ユーザーモード)

13. シム軸として Y を指定する。

14. Range に切り替えて，上の手順 8 で読み取った始点と終点を[%]単位で入力する。



[ステータス］タブに切り替わり，グラジエントシムの進行状況が表示されます。


16. 完了したらウィンドウを閉じる。

図 2.9 Field Map


■ １次項と２次項のキャリブレーションと自動シム

1. Console ユーザーでログインした後，メンテナンスモードに移行する。

2. [サンプル]タブのボタンをクリックする。



3. シム軸として Y と X2 を指定する。



キャリブレーションが終了すると，”Calibration finished”のメッセージが表示されます。

図 2.11 [ステータス］タブ



7. ［分光計コントロール］ウィンドウの[サンプル]タブを開く。





9. シム軸として Y， X2 を指定する。


図 2.13 Field Map



■ １次項，２次項，３次項のキャリブレーションと自動シム

1. Console でログインした後，メンテナンスモードに移行する。

2. [サンプル]タブのボタンをクリックする。



3. シム軸として Y，X2，Z3 を指定する



キャリブレーションが終了すると，”Calibration finished”のメッセージが表示されます。




7. ［分光計コントロール］ウィンドウの[サンプル]タブを開く。





9. シム軸として Y， X2，Z3 を指定する。


図 2.17 Field Map



■ 自動シムのエラー時の対処法

マジックシムで計算されたシム値が限界値を越えてしまい，自動シムが異常終了することがあります。

図 2.18 ［マジックシミング］エラー

この場合，同じ効果を持つ他のシム項の値を限界値まで入力することで，エラーを回避することができ

ます。同じ効果を持つシム項を下にまとめます。

• Y ⇔ -Z

• X2 ⇔ YZ

• Z3 ⇔ X2Z，YZ2，-Y3

図 2.18 のエラーメッセージは，Z3 項が下限値-500[Hz]を越えたことを表しており，X2Z 項に下限値

いっぱいの値-1[kHz]を入力するなどしてから，再度，グラジエントシムを行なうことでエラーを回避する

ことができます。





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Delta NMR ソフトウェア リリースノート v5.0 v5.0.3 リリースノート 1 推奨環境とサポートしているワークステーション: 必要システム構成

Delta NMR ソフトウェアリリースノート v5.0 v5.0.3 リリースノート 1 推奨環境とサポートしているワークステーション: 必要システム構成