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Implementazione di sistemi di candeggio con catalizzatori a base di manganese Candidato: Giovanni Di Mauro N83/779 Relatori: Prof. F. Ruffo Dott. S. Resta Dott. M. Lega

Di Mauro Giovanni N83-779

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Implementazione di sistemi di candeggio con catalizzatori a base di manganese

Candidato:

Giovanni Di Mauro

N83/779

Relatori:

Prof. F. Ruffo

Dott. S. Resta

Dott. M. Lega

L’idea

Sintetizzare catalizzatori che fossero: •  Compatibili con un sistema di H2O2 a pH 4 •  Attivi nelle condizioni di lavaggio •  Capaci di ossidare cromofori

a) Mn(Chedam)H2O b) Mn(Aspartato)2 c) Mn(E-Uro)2(H2O)4

La scelta

ü  Semplici ü  Basso costo sintetico

Mn(Chedam)H2O, pH 8,5 in Na2CO3, Morina

I test

HO

OH

O OH

OHO

OH

@ Fater S.p.A •  Sviluppare un pacchetto di conoscenze •  Definire le condizioni di utilizzo dei catalizzatori •  Sviluppare un metodo di analisi in sistemi rappresentativi

Effetto di pH e Carbonato

•  Attività superiore dei catalizzatori in presenza del tampone NaHCO3/Na2CO3

0

10

20

30

40

50

60

70

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5 5

Conv

ersi

one

nett

a %

Carbonato (g/L)

Conversion vs Carbonate, pH 9,5

L’attività sui tessuti

Full scale Test Small scale Test •  Lavaggio simulato •  Basso costo •  Fino a 30 test contemporaneamente •  30 minuti •  Macchie personalizzabili (<0,01€)

•  Lavaggio reale in lavatrice •  ~800€ a test •  4 test •  Due giorni richiesti •  Set di macchie standard

•  Necessità di un test method •  Necessità di una matrice di tensioattivi

La macchia target

OOO

OHO OH

La curcumina

Insensibile a •  Rimozione da tensioattivi •  Rimozione meccanica

Lo screening dei tensioattivi Dagli anionici ai cationici e zwitterionici

N+-O

N+

O

-O

Scarsa efficacia di Mn(Aspartato)2 e di Mn(E-Uro)2(H2O)4

N-Ossido

Alchil etossi solfato

Coco-Betaina

No  Catalyst       Mn(Chedam)H2O  

Alchil  etossi  3  solfato  

   ∆E           2,08

Coco  Betaine      

∆E           2,86

N-­‐Oxide      

∆E           0,56

I risultati

Lo screening dei tensioattivi

N+

Cl-

N+HO Cl-

N+ Cl-

Benzalconio cloruro

Praepagen HY

Dodecil trimetilammonio cloruro

I risultati No  Catalyst       Mn(Chedam)H2O  

Benzalconio  Cloruro      

∆E       6,99  

Praepagen  HY      

∆E       8,32  

Dodecil  trimeIlammonio  cloruro      

∆E           4,26  

Catalizzatore più idrofobico

Protezione

Eterificazione

NO

O

O

O

OH

Br O

O

DMFReflusso 20hK2CO3

NO

O

O

O

O O

O

Idrolisi

NO

O

O

O

O

NO

OH

O

OH

O (CH2)9 OH

O

(CH2)9 O

O

OH-

H2O, THF

Sintesi del complesso

NO

OH

O

OH

O OH

O

9

NO

O

O

O

O OH

O

9

MnOH

Mn(OAc)2·4H2O, Riflusso 4h

Conclusioni

ü Sviluppo di un pacchetto di conoscenze del sistema catalitico di candeggio

ü Sintesi di catalizzatori sostenibili ü Sviluppo di un test method di analisi dell’attività

catalitica in sistemi eterogenei