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José Agüera Soriano 2011 1
CÁLCULO DE LAS FUNCIONES DE ESTADO
pdTdpT
dvdu
vT
−
⋅=
pT dTdvTv
dpdh
⋅−=
pvvp dT
dvdTdpTcc
⋅
⋅+=
∫∫ ⋅
⋅−+⋅=− 2
1
2
1
12 )(p
pp
T
T p dpdTdvTvdTTchh
dpdTdvdTdp
dTvd
TdTTcss
p
p
pp
pT
Tp
T
T⋅
−⋅
⋅
−⋅=− ∫∫∫∫
2
1
2
1
2
1
2
2
0
12 )(
José Agüera Soriano 2011 2
CÁLCULO DE LAS FUNCIONES DE ESTADO
GASES PERFECTOS CON CAPACIDADESCALORÍFICAS VARIABLES
VAPOR DE AGUA
DIAGRAMA T-s
DIAGRAMA h-s
José Agüera Soriano 2011 3
Capacidades caloríficas
Gases reales
),( TvcdTduc v
vv =
= ),( Tpc
dTdhc p
pp =
=
Gases perfectos
)(TcdTduc vv == )(Tc
dTdhc pp ==
Gases monoatómicosRcv ⋅= 5,1 Rc p ⋅= 5,2
José Agüera Soriano 2011 4
cp = 37,22 kJ/kmol oC para T = 300 Kcp = 62,23 kJ/kmol oC para T = 3000 K
Por ejemplo, para el CO2:
valores mediosvp cc y/o pc
1T 2T T
T2|pc T1
_
1
T( )c2
= cp p
AB
Rcc vp +=
K kJ/kmol 3143,8+= vp cc
Igualdad de Mayer
José Agüera Soriano 2011 5
Energía interna
dTcdu v ⋅=
)( 12122
1TTcuu T
Tv −⋅=−
10201212 TcTcuu T
vT
v ⋅−⋅=−
Integrando
O también, utilizando valores medios de cv entre 0 K y T K:
entre dos estados 1 y 2:
(gases perfectos)
Valores que pueden encontrarse en tablas; por ejemplo, las tablas 10 del libro.
José Agüera Soriano 2011 6
Entalpía
dTcdh p ⋅=
)( 12122
1TTchh T
Tp −⋅=−
10201212 TcTchh T
pT
p ⋅−⋅=−
Integrando
O también, utilizando valores medios de cp entre 0 K y T K:
entre dos estados 1 y 2:
(gases perfectos)
Valores que pueden encontrarse en tablas; por ejemplo, las tablas 10 del libro.
José Agüera Soriano 2011 7
EJERCICIODiferencia de entalpía del aire:T1 = 330 K y T2 = 2960 K,
a) cp = 3,5⋅Rb) cp variable.
kJ/kmol 76533)3302960(3143,85,3
)( 1212
=−⋅⋅=
=−⋅=− TTchh p
Solución a)
José Agüera Soriano 2011 8
Solución b)
);(2950300029502960
2950300029502 hhhh −⋅−−
+=
kJ/kmol 8,100974
)9,1005983,102478(50109,1005982
=
=−⋅+=h
De igual forma, h1 = 9603,4 kJ/kmol:
kJ/kmol 4,913714,96038,10097412 =−=− hh
José Agüera Soriano 2011 9
Entropía
1
2
1
212 lnln
vvR
TTcss v ⋅+⋅=−
1
2
1
212 lnln
ppR
TTcss p ⋅−⋅=−
∫⋅+
=−2 1 12 T
dvpduss
∫⋅−
=−2 1 12 T
dpvdhss
1
22 1
lnvvR
TdTcv ⋅+
⋅= ∫
1
22 1
lnppR
TdTc p ⋅−
⋅= ∫
(gases perfectos)
Aunque el procedimiento no es del todo correcto, puede asumirse el error, tanto más cuanto menor sea el intervalo de temperaturas del problema.
José Agüera Soriano 2011 10
)( 12122
1TTcuu T
Tv −⋅=− )( 12122
1TTchh T
Tp −⋅=−
12
12
12
122
1 TTuu
TTuuc T
Tv ′−′′−′
=−−
=
12
12
12
122
1 TThh
TThhc T
Tp ′−′′−′
=−−
=
Capacidades caloríficas mediasSe buscan en tablas las T1’ y T2’ más próximas a las T1 y T2 del problema. Sus correspondientes u1’, u2’, h1’, h2’, sesustituyen en las ecuaciones,
José Agüera Soriano 2011 11
1
2
1
212 lnln
ppR
TTcss p ⋅−⋅=−
Solución a)
KkmolkJ 934,38
120ln3143,8
3302960ln3143,85,312
=⋅−
−⋅⋅=− ss
EJERCICIOCalcúlese la diferencia de entropía de aire:T1 = 330 K, p1 = 1 bar, T2 = 2960 K, p2 = 20 bar
a) cp = 3,5⋅Rb) cp variable (tabla 10.1).
José Agüera Soriano 2011 12
Solución b)
=⋅−⋅−−
=
=⋅−⋅=−
120ln
3302960ln
3502950)(
lnln
3502950
1
2
1
212
RhhppR
TTcss p
KkmolkJ 380,51
120ln3143,8
3302960ln
260010189100599
=⋅−
−⋅−
=
José Agüera Soriano 2011 13
Variabilidad del exponente adiabático
γ = 1,288 para T = 300 Kγ = 1,154 para T = 3000 K
TcTc
cc
v
p
v
p
∆⋅
∆⋅==γ
12
12
uuhh
′−′′−′
=γ
Menos en gases monoatómicos, γ es menor cuando latemperatura aumenta. Por ejemplo, para el CO2 (tabla 9)
Es pues conveniente buscar en cada caso el valor de γ quecorresponda:
Utilizaremos como antes las temperaturas de la tabla más próximas a las temperaturas del problema:
José Agüera Soriano 2011 14
Aire a volumen constante, desde p1 = 2 bar y T1 = 305 Khasta p2 = 8 bar, y a continuación a entropía constantehasta p3 = 1 bar. Calcúlese,
a) variación de entropíab) exponente γ medioc) la temperatura final T3
p
s K=
1
v
3
2
Solución
1 bar
8 bar
2 bar305 K
1
2
1
2pp
TT
=
K 1220283052 =⋅=T
EJERCICIO
José Agüera Soriano 2011 15
p
s K=
1
v
3
2
KkmolkJ 231,324ln
900623127156
3051220ln
30012003001200
=⋅−
=
=⋅−−
=uu
=⋅=
=⋅+⋅=
=−=−
1
2
1
2
1
2
1213
ln
lnln
TTc
vvR
TTc
ssss
v
v
a) variación de entropía
José Agüera Soriano 2011 16
b) exponente γ medio
;
1
2
3
2
3 γγ −
=
pp
TT
340,114912271562073237133
7001200
7001200 =−−
=−−
=uuhh
γ
K 720811220 ; 34,1
34,0
3
1
2
3
2
3 =
⋅=
=
−
Tpp
TT γ
γ
K 712811220)a(aproximad 35,1
35,0
3 =
⋅=T
p
s K=
1
v
3
2
c) temperatura final T3
José Agüera Soriano 2011 18
NOTA DE INTERÉSDesde Internet puede copiarse el programaPROGASES, para el cálculo de las propiedades dealgunos gases en estado de gas perfecto, incluidosgases de combustión.
En lo sucesivo, muchos problemas los resolveremoscon su ayuda; aunque esto no significa que estemosobligados a utilizarlo. Cada vez que se dé un listado,entenderemos que no es otra cosa que las tablas 10,11 y/o 12 con sólo los estados del problema encuestión.
Para más información véase apéndice II del libro.
José Agüera Soriano 2011 19
Aire a volumen constante, desde p1 = 2 bar y T1 = 305 Khasta p2 = 8 bar, y a continuación a entropía constantehasta p3 = 1 bar. Calcúlese,
a) variación de entropíab) exponente ? medioc) la temperatura final T3
p
s K=
1
v
3
2
1 bar
8 bar
2 bar305 K
EJERCICIO
γ
Resolver mediante elprograma PROGASES y comparar resultados
José Agüera Soriano 2011 20
PROPIEDADES DE ESTADOS INTRODUCIDOSGAS: Aire (M = 28,964 kg/kmol)Exergías referidas a ta = 20 °C y pa = 1 bar—————————————————————————————————————————————————————————————————————————est. presión temp. energía entalpía entropía exergía volumen n° absoluta absoluta interna específica específ. entálpica específico p T u h s e v bar K kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmolK kJ/kmol m³/kmol————————————————————————————————————————————————————————————————————————— 1 2,00 305,00 6335,8 8871,7 192,846 1695,4 12,6793 2 8,00 1220,00 27672,9 37816,4 224,230 21439,9 12,6793 3 1,00 719,69 15363,9 21347,6 224,230 4971,2 59,8373
TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS. GAS: Aire—————————————————————————————————————————————————————————————————————————trans- tipo trabajo variación variación variaciónforma-transformaciónexpansión energía entalpía exergíación interna entálpica W=∫p·dv -∫v·dp ∆u ∆h ∆e kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol————————————————————————————————————————————————————————————————————————— 1-2 isócora 0,0 -7607,6 21337,1 28944,7 19744,5 2-3 γ=1,3401 12309,0 16468,8 -12309,0 -16468,8 -16468,8
José Agüera Soriano 2011 21
mediante tablas
s3 − s1 = 32,231 kJ/kmol Kγ (medio) = 1,340T3 = 720 K
mediante progases
s3 − s1 = 31,384 kJ/kmol Kγ (medio) = 1,3401T3 = 719,69 K
José Agüera Soriano 2011 22
pp
K
CLI CLS
2 3
1
v
43
K (punto crítico)
4 1
2
v
curva límite superior curva límite superior
PROPIEDADES DEL VAPOR DE AGUAEn motores endotérmicos, las transformaciones están muy por encima de la CLS y los gases pueden considerarse comoperfectos. No así para motores exotérmicos (central térmica).
José Agüera Soriano 2011 23
Presión y temperatura de saturación
s
(b)
0
(a)
ºC st ºC húmedovapor
(c)
t
COMIENZOVAPORIZACIÓN
pp = p1 p = 1 pp = 1
sobr
ecale
ntad
o
vaporsaturado
ºC
(d)
st ºC >
(e)
t
vapo
r
st
VAPORIZACIÓNFINAL
1= pp
1p = p
temperatura de saturación ts
(a) (b) (c) (d) (e)
presión constante p1
José Agüera Soriano 2011 24
Presión y temperatura de saturación
ts = t(ps)
• para ps = 2 bar, ts = 120 oC• para ps = 1 bar, ts = 100 oC• para ps = 0,01 bar, ts = 7 oC
(ver tabla 13)
El que pueda hervir el agua a tan baja temperatura justifica el fenómeno de cavitación en instalaciones hidráulicas, y elpueda hervir a 120 oC, por ejemplo, justifica la más rápida cocción de alimentos en las ollas a presión.
José Agüera Soriano 2011 25
Calores de vaporizaciónCalor en el líquido, q Calor de vaporización, r
CE DBA
v'v
o
O
v ''
o∆v
vx
v
q
p
Kr BDQq r
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
José Agüera Soriano 2011 26
s
(b)
0
(a)
ºC st ºC húmedovapor
(c)
t
COMIENZOVAPORIZACIÓN
pp = p1 p = 1 pp = 1
sobr
ecale
ntad
o
vaporsaturado
ºC
(d)
st ºC >
(e)
t
vapo
r
st
VAPORIZACIÓNFINAL
1= pp
1p = p
(a) (b) (c) (d) (e)
Grado de vapor, xTanto por uno de vapor en 1 kg de vapor húmedo:
0 ≤ x ≤ 1
José Agüera Soriano 2011 27
s
(b)
0
(a)
ºC st ºC húmedovapor
(c)
t
COMIENZOVAPORIZACIÓN
pp = p1 p = 1 pp = 1
sobr
ecale
ntad
o
vaporsaturado
ºC
(d)
st ºC >
(e)
t
vapo
r
st
VAPORIZACIÓNFINAL
1= pp
1p = p
(a) (b) (c) (d) (e)
Volúmenes específicos
vxvxvx ′⋅−+′′⋅= )1(
v’ v”)( vvxvvx ′−′′⋅+′=
(ver tabla 13)
José Agüera Soriano 2011 28
CE DBA
v'v
o
O
v ''
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
ho = 0 (to = 0 oC, po = ps = 0,00611 bar)
Entalpías
José Agüera Soriano 2011 29
CE DBA
v'v
o
O
v ''
o∆v
vx
v
qKr BDQq
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
Entalpías∫∫∫ ⋅−⋅−−=⋅−−=
A E
E O oAOEA oAOEA dpvdpvhhdpvhhQ
;0)(0 oo −−⋅−−′= ppvhq)( oo ppvqh −⋅+=′
(ver tabla 13)(h’)
José Agüera Soriano 2011 30
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQr
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
; B A ABAB hhdpvhhrQ ′−′′=⋅−−== ∫rhh +′=′′
Entalpías (ver tabla 13)(h”)
José Agüera Soriano 2011 31
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
)( hhxhhx ′−′′⋅+′=
Entalpías (vapor húmedo)
José Agüera Soriano 2011 32
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
; BDBD hhhhQ ′′−=−=
BDQhh +′′=
Entalpías (ver tabla 14)(vapor sobrecalentado)
José Agüera Soriano 2011 33
CE DBA
v'v
o
O
v ''
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
Entropíasso = 0 (to = 0 oC y po = 0,00611 bar)
José Agüera Soriano 2011 34
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQq
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
∫∫∫∫ +=+==−A E EA OE OEA 0A 0
TdQ
TdQ
TdQ
TdQss
273ln
273 sT T
cTdTcs s ⋅≈
⋅=′ ∫
Entropías (ver tabla 13)(s’)
José Agüera Soriano 2011 35
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQr
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
∫=−AB AB
1 dQT
sss
sTrss +′=′′
Entropías (ver tabla 13)(s”)
José Agüera Soriano 2011 36
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
)( ssxssx ′−′′⋅+′=
Entropías (vapor húmedo)
José Agüera Soriano 2011 37
CE DBA
O
o∆v
vx
v
qKr BDQ
curv
a lím
ite in
feri
or
curva límite superior
∫∫⋅
==−TT
p
s TdTc
TdQss
D B BD
∫⋅
+′′=TT
p
s TdTc
ss
Entropías (ver tabla 14)(vapor sobrecalentado)
José Agüera Soriano 2011 38
Exergías entálpicas
estado muerto, pa = 1 bar y ta = 20 oCha = 84,0 kJ/kgsa = 0,2963 kJ/kg K
)( aaa ssThhe −⋅−−=
kJ/kg 86,215,293 +⋅−= she
(ver tablas 13 y 14)(vapor de agua)
José Agüera Soriano 2011 39
3
v
p
=
60 bar
0,04 bar=p3
2B2
p2
=p1 1
B3
30 bar
Solucións1 = s2 = s3
s1 = 6,8199 kJ/kg K
s”2 = 6,1838 kJ/kg K< s1
s”3 = 8,4755 kJ/kg K > s1
EJERCICIOVapor de agua a 60 bar y 480 oC adiabáticamente
a) p2 = 30 barb) p3 = 0,04 bar
Entropías y entalpías finales.
José Agüera Soriano 2011 40
para t = 360 oC:s = 6,7844 kJ/kg K; h = 3140,9 kJ/kg
para t = 380 oC:s = 6,8561 kJ/kg K; h = 3187,0 kJ/kg
Estado 2 (s2 = 6,8199 kJ/kg K, 30 bar)
Interpolamos:t2 = 370,1 oCh2 = 3164,2 kJ/kg
José Agüera Soriano 2011 41
Estado 3 (s3 = 6,8199 kJ/kg K, 0,04 bar)
s’3 = 0,4225 kJ/kg K; h’3 = 121,4 kJ/kgs”3 = 8,4755 kJ/kg K; h”3 = 2554,5 kJ/kg
s3 = 6,8199 = s’3 + x3·(s”3 − s’3) = = 0,4225 + x3·(8,4755 − 0,4225)
x3 = 0,7944
José Agüera Soriano 2011 42
Estado 3 (s3 = 6,8199 kJ/kg K, 0,04 bar)x3 = 0,7944
h3 = h’3 + x3·(h”3 − h’3) = =121,4 + 0,7944·(2554,5 − 121,4)
h3 = 2054,3 kJ/kg
José Agüera Soriano 2011 44
NOTA DE INTERÉSDesde internet puede copiarse el programaPROPAGUA, para el cálculo de las propiedades delvapor de agua.
En lo sucesivo, muchos problemas los resolveremoscon su ayuda; aunque esto no significa que estemosobligados a utilizarlo. Cada vez que se dé un listado,entenderemos que no es otra cosa que las tablas 13 y14 con sólo los estados del problema en cuestión.
Para más información véase apéndice II del libro.
José Agüera Soriano 2011 45
3
v
p
=
60 bar
0,04 bar=p3
2B2
p2
=p1 1
B3
30 bar
Solución
EJERCICIOVapor de agua a 60 bar y 480 oC adiabáticamente
a) p2 = 30 barb) p3 = 0,04 bar
Entropías y entalpías finales.
Resolver mediante elprograma PROPAGUA y comparar resultados
José Agüera Soriano 2011 46
Agua (líquido y/o vapor): Propiedades de estados introducidos——————————————————————————————————————————————————————————————————————————est. título presión tempe- entalpía entropía volumen exergía absoluta ratura específica específica específico entálpica n° x p t h s v e bar °C kJ/kg kJ/kg K dm³/kg kJ/kg—————————————————————————————————————————————————————————————————————————— 1 V 60,000 480,00 3375,00 6,81990 54,8170 1378,61 2 V 30,000 369,78 3163,59 6,81990 94,0496 1167,19 3 0,79441 0,040 28,98 2054,28 6,81990 27648,3672 57,89
mediante tablas
h2 = 3164,2 kJ/kgh1 = 3375,0 kJ/kg
x3 = 0,7944
h3 = 2054,3 kJ/kg
s1 = s2 = s3 = 8,8199 kJ/kg K
José Agüera Soriano 2011 47
DIAGRAMA T-s
dsA B s
1
T
T2
A B s
TM
2
1
N Q
2
1Q
∫ +=⋅=2 1
A12B área rWQdsT
área ciclo = ΣQ = ΣW
José Agüera Soriano 2011 49
rW
1T
isoen
trópi
ca
2
s
>rW 0Q 0=
Wr
s
T2
isoen
trópi
ca1
r>0W=Q 0
Sistema adiabático (Q = 0)
Wr Wr
expansión en tobera compresión en difusor
José Agüera Soriano 2011 50
Isócoras e isobaras
M
1
N s
T
T∆T∆ ' 1' p K=
K=v
2'
2
s = s(v,T) s = s(p,T)
En el diagrama T-s, a la derecha del punto de intersección de las isócoras con las isobaras, éstas quedan por debajo.
José Agüera Soriano 2011 51
Diagrama T-s para gas perfecto
273 K· ·
s
T
T
=pp >1 ba
r
1 bar
<1 bar
p
isobaras
José Agüera Soriano 2011 52
Diagrama T-s para vapor de agua
0=
's
273 K x
T
sT
T
=KTK==KT B
1=
sx
s ''s
v K=
K=xx
vs
D
pA K=
K
pC=K
)( ssxssx ′−′′⋅+′=
)(AC ssxssx ′−′′⋅=′−=
José Agüera Soriano 2011 54
273 K· ·
s
T
T
=pp >1 ba
r
1 bar
<1 bar
p
isobaras
hDiagrama h-s para el gas perfecto:
Sirve el mismo diagrama T-s, con sólo añadir otra ordenadapara entalpías h con la escala adecuada.
h=h(T)
José Agüera Soriano 2011 55
K=K
Th
s'
' A
h
=x0
K=p
''
hh
=KT
p =
=
''s
=
s
xx
K
B D'
s
K=x 1
K
D
)( ssxssx ′−′′⋅+′=
)(AC ssxssx ′−′′⋅=′−=
Diagrama h-s para el vapor de agua
Para que no varíe el ángulo que forma la tangente a las isobaras, AB es una recta, y AB y BD son tangentes en B.
tiende a horizontal(gas perfecto)