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能源與材料科技系
實務專題論文
耐熱性聚乳酸生分解材料之
分解速率探討
指導老師:黃建銘 博士
班級 學號 姓名 四化四甲 BB99009 李仕育
四化四甲 BB99031 徐裕修
四化四甲 BB99032 張凱婷
四化四甲 BB99902 江宜潔
四化四甲 BB99905 陳皓雲
修 平 科 技 大 學
中 華 民 國 1 0 2 年 1 2 月 2 4 日
致謝
本專題能順利完成,首先要感謝指導黃建銘博士提供許多寶貴的
知識;特別要感謝劉勳諺學長從旁協助及提供許多經驗還有【銘安科
技股份有限公司】義務提供材料跟成品讓我們做實驗。
感謝系上提供很多活動,參加化工研討會和參觀綠色博覽會,讓
我們有更多機會接觸不同層面,增廣見聞。也提供我們很多意見,在
此次的專題可以更順利。亦要感謝汪信宏先生借我們器材以及提供方
法。
感謝口試委員揭由志老師與薛公邑老師清楚明確地指出論文各
章節中詞不達意、語焉不詳之處,以利學生修正改進,學生衷心感激
不已。
I
摘要
本專題依據中華民國國家標準 CNS14432『塑膠材料在控制
堆肥環境下最終好氣生物分解度及崩解性測定法』與 ASTMD648
『塑料熱變形溫度試驗方法』來進行相關研究。
結晶性聚乳酸(CPLA)高模溫射出成型品筷子;一般性聚乳
酸(PLA)低模溫射出成型品筷子;CPLA 高模溫射出成型品杯
蓋;聚琥珀酸丁酯(PBS)+50%無機物低模溫射出成型品 BB 彈
進行結晶對分解度;厚度對分解度的探討。且對於 CPLA 及 PLA
的筷子其耐熱性進行是否能利於市面上的使用。
進行 CPLA 高模溫射出成型品筷子、PLA 低模溫射出成型品
筷子、CPLA 高模溫射出成型品杯蓋,經過 12 週的分解後過篩其
過篩率分別為 92%、98.4%、98.76%,均通過生分解成品崩解性
標準。
II
目錄
致謝 ................................................................................................ I
摘要 ............................................................................................... II
目錄 .............................................................................................. III
圖目錄 ............................................................................................... V
表目錄 ............................................................................................. VI
第一章、緒論 ........................................................................................... 1
1-1、高分子聚合物 ( High Polymer )的分類 ..................................... 2
1-2、可分解塑膠的概念 ...................................................................... 4
1-3、聚酯(Polyesters): ........................................................................ 5
1-4、澱粉合膠(Starch-based Polymers) ............................................... 8
1-5、其他 .............................................................................................. 8
1-6、生物可分解塑膠的檢測、標準與認證: ................................. 10
第二章、實驗部分 ................................................................................. 11
2-1、原料 ............................................................................................ 11
2-2、實驗器材 .................................................................................... 12
2-3、檢測方法 .................................................................................... 14
2-4、實驗步驟 .................................................................................... 15
III
2-4-1 產品對耐熱性能與結晶度之探討 ........................................ 15
2-4-2 分解度之探討 ........................................................................ 16
2-5、實驗裝置圖 ................................................................................ 17
第三章、結果與討論 ............................................................................. 18
3-1、熱變形溫度、熔化熱、玻璃轉移點之討論 ............................ 20
3-2、分解度的觀察 ............................................................................ 21
3-2-1、樣品 A(CPLA 高模溫射出成型品筷子) ............................ 21
3-2-2、樣品 B(PLA 低模溫射出成型品筷子) ............................... 22
3-2-3、樣品 C(CPLA 高模溫射出成型品杯蓋) ............................ 23
3-2、分解度之觀察結論 .................................................................... 24
3-2-1、樣品 A(CPLA 高模溫射出成型品筷子) ............................ 24
3-2-2、樣品 B(PLA 低模溫射出成型品筷子) ............................... 25
3-2-3、樣品 C (CPLA 高模溫射出成型品杯蓋) ........................... 26
3-3、樣品分解率之比較 .................................................................... 27
3-3-1 樣品 A 與樣品 B 之結晶性對分解行為比較 ...................... 27
3-3-2 厚度對 CPLA 樣品之分解度的比較 ................................... 27
第四章、結論 ..................................................................................... 28
參考文獻 ............................................................................................ 29
IV
圖目錄
圖 1-1高分子聚合物分支圖 ................................. 2
圖 1-2 可分解塑膠組織認證 ............................... 10
圖 2-6、篩網 ............................................ 12
圖 2-5、精密天平 ........................................ 12
圖 2-3、粗秤天平 ........................................ 12
圖 2-4、環境箱 .......................................... 12
圖 2-2、試樣瓶 .......................................... 12
圖 2-1、氣體供應系統 .................................... 12
圖 2-7、DSC 熱分析儀 .................................... 13
圖 2-8高分子材料分解度測試裝置 .......................... 17
圖 3-1 樣品 A的 DSC升降溫曲線圖 ......................... 18
圖 3-2 樣品 B的 DSC升降溫曲線圖 ......................... 19
圖 3-3樣品 A ( CPLA高模溫射出成型品筷子 ) ............... 21
圖 3-4樣品 B (PLA低模溫射出成型品筷子) .................. 22
圖 3-5樣品 C (CPLA高模溫射出成型品杯蓋) ................. 23
V
表目錄
表 3-1、結晶性 CPLA筷子與一般性 PLA筷子之熱變形溫度與熔化熱
跟玻璃轉移點 .................................. 20
表 3-2、樣品經 12週堆肥後各樣品的過篩率 ................. 27
VI
第一章、緒論
實驗目的及動機
1. 比較結晶性 CPLA 高模溫射出成型品筷子與一般 PLA 低模溫射
出成型品筷子之分解度進而探討分解度(過篩率)之關聯性。
2. 由 CPLA 高模溫射出成型品筷子、CPLA 高模溫射出成型品杯蓋
對分解度之影響。
3. 觀察聚琥珀酸丁酯+50%無機物低模溫射出成型品BB彈之高填
充量無機物對分解度之影響。
生物可分解材料定義:
生物可分解塑 (biodegradable plastics): 由細菌、黴菌、藻類等天然
微生物作用而降解之可分解塑膠。一般以可不斷重複取得的天然資
源,如微生物、植物、動物,所製成的一種聚合物。傳統的塑膠材
料不能被微生物分解成水和𝐶𝑂2,如:PE、PVC、PS、PP…等。可
替代以石油為基質的傳統塑膠,可利用傳統塑膠的生產機器加工。
具有類似傳統塑膠製品之物性,使用方法相同。丟棄後,經堆肥或
掩埋即可完全分解。
生物可分解塑膠特點:
生物可分解塑膠主要的材料是澱粉、聚乳酸及纖維蛋白質,其內容
物不含傳統塑膠成分,在製型方式和一般用途的使用方面仍和傳統
塑膠相差無異。生物可分解塑膠可於多氧環境下,在土壤中由好氧
微生物、水及氧等作用分解成二氧化碳及水,在少氧環境下,由厭
氧微生物及H2O等作用分解成二氧化碳及甲烷。
聚乳酸(PLA)是重要的乳酸衍生物產品,是以玉米提煉的乳酸
為單體經化學合成的新型生物可分解高分子材料,具有無毒、
無刺激性、生物相容性好、強度高和可生物分解及吸收等特1
點,不汙染環境,是目前最有發展前途的可生物分解高分子
材料。
聚乳酸由澱粉發酵成的乳酸為原料,因為是來自於植物,所以石化
資源減少許多。雖然能生分解,但在常溫中需要約25個月才能水解,
生分解開始需要11.4個月,這是一個缺點,所以如果在製作堆肥的
高溫(60℃-70℃)和高含水率(50-60%)下可以分解非常快,約
50日。
1-1、高分子聚合物 ( High Polymer )的分類
1、高分子聚合物 ( High Polymer ) 包含塑膠與橡膠兩種,乃是無數的分
子以長鏈狀態的單體聚合而成的物質。
2、熱塑體 ( Thermoplastics ) :一般稱熱塑性塑膠,材料會隨溫度的升
高而熔化,隨溫度的降低而凝固,凝固後再加溫又可再熔化,可不斷的
以溫度變化來改變型態,以結構排列不同分為下列兩種:
不定形體:如聚苯乙烯 ( PS )、聚氯乙烯 ( PVC )。
半結晶體:如聚乙烯 ( PE )。
一般生物可分解塑膠,為熱可塑性塑膠。
圖 1-1高分子聚合物分支圖
2
3、熱固體 ( Thermoset ):一般稱熱固性塑膠,材料在液態狀態時,期分
子呈長鏈狀排列,利用加溫加壓使其反應而固化,期分子產生交錯鏈結
( Cross Linking )現象而成堅硬狀態,固化後即使再加溫也不會使材料軟
化或熔融。如:酚甲醛、環氧樹脂。
4、彈性體 (Elastomer ):橡膠材料本身的分子呈網狀排列,但分子鏈長
且具高彎曲性,材料具高度的恢復性。
3
1-2、可分解塑膠的概念
1、光降解性塑膠( Photodegradable Plastics ):
定義:以傳統塑膠材質( PS、PP、PE、PVC 等 )加上「光敏促進劑
(感光性添加物)」以傳統的生產設備加工成製品。利用紫外線
之輻射能量,引起光敏促進劑高分子鏈斷裂的連鎖反應,促使塑
膠產生裂化。碎裂後殘留塑膠碎片,而塑膠的物性與質量不因碎
裂而改變( 塑膠仍無法分解 )。
缺點:
(1)必須曝露於陽光下方能裂解。若光降解塑膠製品被掩埋或沈於
水底,則將無法進行裂解,導致可腐化的垃圾因被無法腐化的
塑膠袋包覆而不易分解。
(2)光敏促進劑具有劇毒,進行分解反應後可能危害環境。
(3)碎裂後殘留的塑膠碎片,與不分解的塑膠物性相同。
(4)易造成使用者誤解其為「完全分解」而助長隨地丟棄,造成的
環境污染。
2、崩解性塑膠( Disintegradable Plastics )
定義:以傳統塑膠材質( PS、PP、PE、PVC 等)與澱粉( Starch )混煉
而成母粒( Master-batch ),於加工過程中以高於 70%以上的傳統塑
膠加上低於 30%以下的母粒做製品加工。藉由在製程中,以傳統
塑膠摻配澱粉及生物發酵物的成份,誘使環境普遍存在的微生物
吞噬澱粉及生物發酵物,進而達到分解消耗。崩解性塑膠中之澱
粉被微生物吞噬過程中,會使高分子基質的組織變成多孔性,導
致塑膠製品物性弱化及表面積增加,產生崩解。由於生物分解的
過程純粹是消耗澱粉及生物發酵物的生物活動,製品中殘留的塑
膠材質物性與質量不會改變,仍無法被微生物所分解。
4
缺點:
(1)由於製造技術之關係,製品中塑膠成份居高﹙約佔 70%以上,
掩埋無法完全分解、焚燒易產生有害物質,不符合環保標準與
趨勢。
(2)碎裂後殘留的塑膠微粒、碎片較不分解前更難加以蒐集處理。
(3)易造成使用者誤解其為「完全分解」而助長隨地丟棄,造成的
環境污染。
3、生物可分解塑膠( Biodegradable Plastics )
又稱生物可分解材料( Biodegradable Materials )、生物高分子聚合
物( Bio-Polymer )或綠色塑膠( Green Plastics )。
定義:
(1)由可不斷重複取得的天然資源,如微生物、植物、動物,所製成
的一種聚合物。
(2)具生物可分解的能力,生產時無毒害產生。
(3)可替代以石油為基質的傳統塑膠,可利用傳統塑膠的生產機器加
工。
(4)以 ISO14855 檢測,並取得可堆肥化的標準,為環境最友善的熱
可塑性塑膠材料。
優點:
(1)材料天然、無毒。
(2)使用任何廢棄物處理方式﹙如焚化、掩埋、回收、堆肥﹚皆不致
對環境造成任何衝擊。
(3)具有類似傳統塑膠製品之物性,使用方法相同。
(4)丟棄後,經由堆肥或掩埋即可完全分解。
◎ 分類:已商業化為主
1-3、聚酯(Polyesters):
1、脂肪族─芳香族聚酯的嵌段分子聚合物(Aliphatic-Aromatic Polyester
Copolymers): 5
結合 PET 優良的物性與脂肪族聚酯的生物可分解性,同時使 PET
呈現較軟易彎曲與低噪音的特性,熔點約為 200℃。依據應用的不同,
可以有 3 個脂肪族單體合併在 PET 的分子結構中,也同時造成較弱的
聚合鏈,因此使得它們容易因水解作用而分解。
加工方式:吹氣成型法(Blow molding),射出成型法(Injection
molding), 發泡(Extrusion)
美國 Dupont─Biomax
韓國 IRe Chemical─EnPol
美國 Eastman Chemical Co.─Eastar Bio copolyesters
德國 BASF─Ecoflex
2、脂肪族聚酯(Aliphatic Polyesters)
脂肪族聚酯的特性與 PE 及 PP 很類似,雖然具有生物可分解的特
性,但沒有像芳香族聚酯擁有良好的熱塑性及機械特性。可在 140~200
℃時以傳統機器加工。
加工方式:吹氣成型法(Blow molding),射出成型法(Injection
molding),發泡(foaming),擠壓(foaming)
日本 Showa Highpolymer─Bionolle
韓國 SK Chemicals─SKYGREEN
韓國 Saehan Ind.─ESLON GREEN
韓國 Samyang Co.─TRISORB
韓國 IRe Chemical─EnPol
3、聚乳酸─脂肪族聚酯的異量分子聚合物 (Polylactide Aliphatic
Polyester Copolymers) 以乳酸與其他脂肪酸以一定的比例共聚合而成的共聚合物,可
因為混合脂肪族聚酯的比例不同,可行成於類似 PS 剛性較好的材質,
與類似 PP 較柔軟的材質。可以在 200℃下以傳統機器加工。
加工方式:吹氣成型法(Blow molding),射出成型法(Injection
molding),發泡(foaming),真空成型(Vacuum forming)
日本 Dainippon Ink and Chemicals Inc.─DIC 6
4、聚己內酯(PCL, Polycaprolactone)
PCL 是一種以原油所化學合成的一種熱可塑性聚合物,雖然不
是取材於可重複取得的天然原物料,但卻是一種可完全生物可分解
的聚合物。PCL 對水、油質、溶劑與氯有很好的抵抗性。低熔點(58~60
℃)、低黏度、易加工。 是一種常用的聚胺酯,用於表面塗佈、接
著劑、合成皮與合成紡織纖維。
加工方式:吹氣成型法(Blow molding),射出成型法(Injection
molding), 發泡(Extrusion)
比利時 Solvay─CAPA
美國 Union Carbide Corp.(UCC)─Tone
日本 Daicel Chemical Ind.
5、聚羥基羧酸酯(PHA, Polyhydroxyalkanoates)、
聚羥基丁酸酯(PHB, Poly-beta-hydroxybutyrate)、
聚羥基戊酸酯(PHBV, Polyhydroxybutyrate-valerate)。
PHAs 是利用糖或油質以微生物菌發酵後再聚合而成的一種線
性聚酯,在這個族群中超過百種以上的單體可以相聯結而呈現各種
不同材料的特性,可以形成熱可塑性塑膠或彈性體,熔點在 40~180
℃之間。最常見的 PHAs 是 PHB,特性與 PP 很類似,但較堅硬易碎。
PHBV 是 PHB 的一種異量分子聚合物,硬度較差但較不易碎,通常
應用於包裝材料。
加工方式:吹氣成型法(Blow molding),射出成型法(Injection
molding), 發泡(Extrusion)
美國 Monsanto Company─BIOPOL
英國 ICI─Biopol
德國 Biomer
6、聚乳酸(PLA, Polylactide)
聚乳酸是一種以天然穀類作物為原料的聚合物。
製程如下:
7
(1)、取材於可恢復的資源(Renewable Resource):
將玉米等穀類作物碾碎後,從中提取出澱粉,然後將澱粉製成未
精化的葡萄糖。未來技術將克服減去碾碎的過程,直接以大量的
農作物來提取原料。
(2)、發酵(Fermentation):
以類似生產啤酒或酒精的方式來發酵葡萄糖,而葡萄糖發酵後變
成類似於食物添加用與人體肌肉組織內中的乳酸。
(3)、中間型產物(Intermediate Production):
將乳酸單體以特殊的濃縮製程,轉變成中間型產物─減水乳酸,
為一種環狀二聚物。
(4)、聚合(Polymer Production):
單體減水乳酸經過真空淨化,再以一種不使用溶劑的溶解製程來
完成開環的動作,使單體聚合。
(5)、聚合物修飾(Modification):
由於聚合物分子量與結晶度的不同,可使材料特性的變化空間很
大,所以因應不同應用產品,將 PLA 做不同的修飾。
1-4、澱粉合膠(Starch-based Polymers)
以修飾澱粉與其他熱可塑性高分子混煉而成的一種膠粒,添加澱粉的
主要原因是要降低成本與加強聚合物的生物可分解的能力。
1-5、其他
1、聚醋酸乙烯酯(PVA, Polyvinyl acetate)
聚乙烯醇 PVOH(Polyvinyle alcohol)
義大利 Idroplast SpA─HYDROLENE
台灣長春石化
2、酪蛋白甲醛(Casein Formaldehyde)
8
3、醋酸纖維(Cellulose Acetate)
日本 Nippon Shokubai
4、角質(Horn)
9
1-6、生物可分解塑膠的檢測、標準與認證:
圖 1-2 可分解塑膠組織認證
10
第二章、實驗部分
2-1、原料
品名 成型品
結晶性聚乳酸(CPLA)高模溫射出
《以下簡稱樣品 A》 筷子
一般性聚乳酸(PLA)低模溫射出
《以下簡稱樣品 B》 筷子
結晶性聚乳酸(CPLA)高模溫射出
《以下簡稱樣品 C》 杯蓋
供應商:銘安科技股份有限成型品
11
2-2、實驗器材
圖 2-1、氣體供應系統 圖 2-2、試樣瓶
圖 2-3、粗秤天平 圖 2-4、環境箱
圖 2-5、精密天平 圖 2-6、篩網
12
圖 2-7、DSC 熱分析儀
13
2-3、檢測方法
本專題研究是參考“中華民國國家標準 CNS14432『塑膠材料在控
制堆肥環境下最終好氧生物分解度及崩解性測定法』”利用此測定法來
進行研究。
因為此原料通過 ok compost 測試證實可以被分解,因此本實驗不
做生物分解度之CO2釋放測定,僅針對成品成品之崩解速度做研究。
委託邦泰複材股份公司使用 ASTMD648『塑料熱變形溫度試驗方
法』來檢測樣品 A 及樣品 B 的熱變形溫度。並以 DSC 熱分析儀觀察
樣品之熔化熱與玻璃轉移點(Tg)。
本次實驗所使用之崩解試樣為 CPLA 耐熱枝筷子簡稱樣品 A、不
耐熱 PLA 筷子簡稱樣品 B、CPLA 耐熱杯蓋簡稱樣品 C、PBS BB 彈簡
稱樣品 D。
14
2-4、實驗步驟
2-4-1 產品對耐熱性能與結晶度之探討
1、DSC 熱分析儀之操作步驟
(1)開電腦 開氮氣, 出口壓力 15~20 psi
(2)開 DSC 電源,約兩分鐘後,Ready 燈亮或 LCD 螢幕出現 TA 圖樣
(3)執行 Instrument Explorer
(4)點選 DSC 圖示,開啟連線控制視窗
(5)執行 Control \ Go to standby temperature,讓 DSC 升溫到 30 度
(6)開啟 RCS 電源開關,將下方開關撥到 Manual.
(7)約五六分鐘後,Cooling 綠燈亮,RCS 開始冷卻降溫
(8)執行開機烘乾 CELL 的除水氣程序
(9)Equilibrate at 300°C Isothermal for 30min (10)完成後便可正常做實驗
2、操作條件
(1)將待測樣品與空白樣品盤,分別置入樣品槽中。
(2)設定起始溫度為 30℃,並持溫度五分鐘後,以每分鐘 10℃升溫至
200℃。
(3)持溫度 1 分鐘
(4)以每分鐘下降 10℃降溫至 30℃
(5)觀察曲線其升降溫是否有明顯玻璃轉移點(Tg)變化。
15
2-4-2 分解度之探討
1、CPLA對分解度之探討
(1)將濕度為50﹪~60﹪之堆肥取600g共需4份,分別放入堆肥罐中,
再將各樣品秤重各100g,放入先前的堆肥罐中,將4個堆肥罐置
入環境箱內,各別通入空氣,烘箱溫度設定在58℃。
(2)在實驗過程中每7~10天必須翻堆一次及補充水分,避免通道阻塞,
造成氣體無法輸送至試樣,使試樣分解不均勻的情形發生。
(3)12週後利用2mm孔徑之篩網過篩並計算其過篩率。
2、野外環境對BB彈分解度之探討
(1)樣品D以模擬野外環境所以放置到校園陽光曝曬之土壤中。
(2)樣品D每7~10天取5顆進行秤重並紀錄數據。
16
圖 2-8高分子材料分解度測試裝置
2-5、實驗裝置圖
依據國家標準 CNS14432 規範中所描述之實驗裝置,如下圖
圖表說明:
(1)空氣
(2)不含CO2之空氣
(3)排放空氣
(4)頂部空氣
(5)試驗混合物 (含堆肥、樣品、水。)
(6)氫氧化鈉溶液
(7)CO2去除系統
(8)堆肥容器
(9)CO2吸收容器
(10) CO2滴定檢測系統
17
第三章、結果與討論
圖 3-1 樣品 A的 DSC升降溫曲線圖
18
圖 3-2 樣品 B的 DSC升降溫曲線圖
19
3-1、熱變形溫度、熔化熱、玻璃轉移點之討論
表 3-1、結晶性 CPLA 筷子(樣品 A)與一般性 PLA 筷子(樣品 B)之熱變形
溫度與熔化熱跟玻璃轉移點
表 3-1 為結晶性 CPLA 及一般性 PLA 之熱變形溫度、熔化熱與玻璃轉
移點,觀察熔點的積分面積可得知樣品 A 與樣品 B 之熔化熱分別為
26.98J/g 與 22.94J/g。
可明顯看出 CPLA 熱模射出的樣品其結晶度比 PLA 低模溫樣品高
17.6%[(26.98-22.94)/22.94=17.6%]。
而低模溫射出的 PLA 在 58℃時有明顯的玻璃轉移點所以樣品在 58
℃時會明顯的軟化而不耐熱。由樣品 A 的 DSC 升降溫曲線圖可知高
模溫射出的樣品其 TG 變得較不明顯,顯示在 58℃樣品不會有明顯
的軟化現象。對耐熱有明顯的改善,使得樣品 A 之 HDT 可達 100
℃,優於樣品 B 之 60.5℃。
樣品 熱變形溫度(℃) 熔化熱(結晶熱 J/g) 玻璃轉移點℃
樣品 A 100 26.98 不明顯
樣品 B 60.5 22.94 58
20
3-2、分解度的觀察
3-2-1、樣品 A(CPLA 高模溫射出成型品筷子)
第一週
第五週
第九週
第二週
第六週
第十週
第三週
第七週
第十一週
第四週
第八週
第十二週
崩解前
崩解後
(過篩)
圖 3-3樣品 A ( CPLA高模溫射出成型品筷子 )
21
3-2-2、樣品 B(PLA 低模溫射出成型品筷子)
第一週
第五週
第九週
第二週
第六週
第十週
第三週
第七週
第十一週
第四週
第八週
第十二週
崩解前
崩解後
(過篩)
圖 3-4樣品 B (PLA低模溫射出成型品筷子)
22
3-2-3、樣品 C(CPLA 高模溫射出成型品杯蓋)
第一週
第五週
第九週
第二週
第六週
第十週
第三週
第七週
第十一週
第四週
第八週
第十二週
崩解前
崩解後
(過篩)
圖 3-5樣品 C (CPLA高模溫射出成型品杯蓋)
23
3-2、分解度之觀察結論
3-2-1、樣品 A(CPLA 高模溫射出成型品筷子)
週期 CPLA 高模溫射出成型品筷子(樣品 A)狀態
第一週 樣品 A 沒有變化
第二週 樣品 A 沒有變化
第三週 樣品 A 沒有變化
第四週 樣品 A 仍然沒有變化,但表面有些許發霉
第五週 樣品 A 沒有變化,表面幾乎都發霉
第六週 樣品 A 土壤表面發霉,但樣品 A 沒有明顯的崩解現象
第七週 樣品 A 土壤表面依然有發霉,土壤中的少部分樣品 A 開始
有崩解的現象。
第八週 樣品 A 土壤表面依然有黴菌,翻攪樣品 A 有明顯的逐漸崩
解現象。
第九週 表面開始乾燥並減少黴菌,翻攪土壤中的樣品小於 0.5cm
,明顯發現數量變少,有些許部分已經分解在土壤中。
第十週 樣品 A 已經大量分解在土壤裡面,但還是有部分尚未分解
第十一週 在翻攪土壤過程,80%以上的樣品 A 已經分解於土壤裡面。
第十二週 目視樣品 A 幾乎看不到了,只剩餘少量的殘餘,必須翻攪
土壤才可看到。
24
3-2-2、樣品 B(PLA 低模溫射出成型品筷子)
週期 PLA 低模溫射出成型品筷子(樣品 B)狀態
第一週 樣品 B 沒有變化
第二週 樣品 B 沒有變化
第三週 樣品 B 沒有變化
第四週 樣品 B 仍然沒有變化,但表面有些許發霉
第五週 樣品 B 有一部分開始裂解,用手摸會有粉末落下。表面部
分發霉。
第六週 表面明顯佈滿黴菌,再翻攪泥土的過程中,發現有少部分
白色粉末,樣品 B 有小部分再裂解。
第七週 表面依然佈滿了黴菌,樣品 B 有明顯的崩解現象。
第八週 表面的發霉現象,慢慢減少。土壤中的樣品 B 大份部開始
崩解呈白色粉末狀。
第九週 表面剩下少部分發霉,在翻攪泥土過程中,有許多白色粉
末佈滿在土壤裡面。
第十週 表面幾乎沒有黴菌,樣品 B 幾乎都有崩解現象。
第十一週 在翻攪土壤過程,目視 90%以上的樣品 A 分解於土壤裡面。
第十二週 目視樣品 B 已經崩解於土壤中,清楚看見粉末散佈在土壤。
25
3-2-3、樣品 C (CPLA 高模溫射出成型品杯蓋)
週期 樣品 C (CPLA 高模溫射出成型品杯蓋)
第一週 樣品 C 沒有變化。
第二週 樣品 C 沒有變化。
第三週 樣品 C 用手碰觸略為有脆度。
第四週 表面有部分發霉,樣品 C 變脆。
第五週 表面有發霉,但沒有明顯的分解現象。
第六週 表面有發霉,在翻攪土壤過程中,有些許的樣品 C 出現分
解現象。
第七週 在翻攪土壤中的樣品 C 有明顯的分解現象。
第八週 表面有明顯的發霉,樣品 C 開始分解,體積變小。
第九週 表面佈滿黴菌,少部分樣品 C 已經分解成小碎片散佈於土
壤中。
第十週 表面幾乎佈滿黴菌,樣品 C 大份部已開始出現分解現象,
出現大量粉末。
第十一週 表面的黴菌越來越多,分解出許多白色粉末。
第十二週 表面黴菌有減少的現象,目視樣品 C 已經全部分解於土壤
之中。
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3-3、樣品分解率之比較
表 3-2、樣品經 12 週堆肥後各樣品的過篩率
3-3-1 樣品 A 與樣品 B 之結晶性對分解行為比較 觀察 3-2-1 與 3-2-2 之分解過程照片,可以發現樣品 A 與 B 均於第四
週長出黴菌,黴菌量隨著時間增加而增加,於第六週時,兩者之黴菌量
達最高峰。
樣 A 之黴菌量於第七週後逐漸減少,至第九週後幾乎消失不見;樣
品 B 之黴菌量並未 隨著培養週數而明顯減少直至第十二週。由此可知
CPLA 中之結晶區會使黴菌生長受限。
進而比較兩者 12週後之過篩率,樣品B達 98.4%高於樣品A之 92%,
由此而知 CPLA 結晶區會抑制樣品分解的進行。
3-3-2 厚度對 CPLA 樣品之分解度的比較 觀察 3-2-1,3-2-3 之分解過程之照片,可明顯看出樣品 C 之 CPLA
杯蓋,黴菌亦於第四週後出現,黴菌量隨著培養週數越來越多。
且於第六週已明顯變脆出現分解現象,進一步觀察 11 週時照片,發
現樣品 A 約有 80%分解於出培養土壤中,樣品 C 幾乎已轉成粉末狀,
分散於培養土攘中。
由此可知,CPLA 薄殼樣品的分解速率明顯較 CPLA 筷子高,經 12
週後之過篩率,樣品 A 與樣品 C 分別為 92%與 98.7%,故同成分之較厚
產品確實會延長分解時間。
樣品代號 過篩率(%)
樣品 A 92
樣品 B 98.4
樣品 C 98.7
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第四章、結論 1、一般在使用筷子夾食物時,時問溫度最高不會超過 70℃,由以上
得知,在日常生活中使用高模溫射出的筷子已經非常合適。
2、表 3-5 為樣品經 12 週堆肥後各樣品的過篩率比較,可明顯看出高
模溫射出成型體的過篩率 92%比低模溫射出成型品的過篩率 98.4%
低,相較之下低了 6.95%表示說結晶度越高它的分解速度就會越
低。
3、樣品A的厚度為8.7mm樣品C的厚度為0.33mm,兩者相差8.37mm,
由表 3-5 可以看出樣品 A的過篩率為 92%,樣品 C 的過篩率為 98.7%
相較之下低了 7.28%,由此可知,樣品的厚度越厚則分解速度就會
越低。
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參考文獻
1. 經濟部台灣環保產業國內可堆肥化材料檢測技術發展現況,中華
民國93年 第24期,作者翁豐嶽研究員、陳盈州助理研究員、劉照國
助理研究員、林玉寶副研究員、林畢修平專案主持人。
2. 中華民國環保生物可分解材料協會
http://www.ebpa.org.tw 3. 塑膠工業技術發展中心,
http://www.pidc.org.tw/zh-tw/div1/12/pages/p120019.aspx 4. 圖解生物可分解塑膠,作者 黃建銘 博士
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致謝摘要目錄圖目錄表目錄第一章、緒論1-1、高分子聚合物 ( High Polymer )的分類1-2、可分解塑膠的概念1-3、聚酯(Polyesters):1-4、澱粉合膠(Starch-based Polymers)1-5、其他1-6、生物可分解塑膠的檢測、標準與認證:
第二章、實驗部分2-1、原料2-2、實驗器材2-3、檢測方法2-4、實驗步驟2-4-1產品對耐熱性能與結晶度之探討2-4-2分解度之探討
2-5、實驗裝置圖
第三章、結果與討論3-1、熱變形溫度、熔化熱、玻璃轉移點之討論3-2、分解度的觀察3-2-1、樣品A(CPLA高模溫射出成型品筷子)3-2-2、樣品B(PLA低模溫射出成型品筷子)3-2-3、樣品C(CPLA高模溫射出成型品杯蓋)
3-2、分解度之觀察結論3-2-1、樣品A(CPLA高模溫射出成型品筷子)3-2-2、樣品B(PLA低模溫射出成型品筷子)3-2-3、樣品C (CPLA高模溫射出成型品杯蓋)
3-3、樣品分解率之比較3-3-1樣品A與樣品B之結晶性對分解行為比較3-3-2厚度對CPLA樣品之分解度的比較
第四章、結論
參考文獻