4
_麴L APvlied Chemlstry, Vo].13,N0.2,octoberZO09. 193-196 용액 블렌딩법에 의한 PPC (P이ypropylene carbonate) PLLA PC와의 상용성 l�i且 ,욱‘ ··한국기 술교육대학교 ComPatihility of PPC(PolypDPylene carl慽onate) with PLIㅗ A and PC by solution blending DonR.Seok Jeong·Byeong-Uk Nam’·Nan-500 Kim ·Mi-Ok Jang ’Department of ApPlied Chemical Engineering, Korea University of Technology and Education, 307 Gajeon-ri, Byeongcheon- myeon, Cheonan, Chungnam 330-708 Abstract PPC(Polypropylene carbonate) was made from carbon dioxide which 15 main gas to cause globalwarming. PPC 15 known as a biodegradablepolymer. However. the weak thermai property has been an obstacle to develop various apPlications. In this work, we studiedPPCs compatibility with Polycarb0nate (PC) and Poly-L-Lactic Acid(PLLA) in 0rder t0 impr0ve the thermal properties and pr0cessability of PPC. The compatibility of blends was investigated by DSC(Differentia1 Scanning Calorimetry) and DMA(Dynamic Mechanical Analyzer). As a result, we could find the compositlon of 75/25 in PPC/PLLA blends 15 a miscible system showing Low Critical So1ution Temperature (LCST) behavior. 1 . PPC (P이y (propylene carbonate) 지구온난화를유발 시키는 온실가스 가운데 가장 기여가 1. 2) c이와 Po(Propylene oxide) 원료로 사용하여 합성한 고분자이다. 3) l� O O "C O C- CH COZ + HZC CH \, / O _cH, / . - \ r胛 Ca 『bondioxide p 『opylene oxide PPC(PoIyp 『opylene ca『b。 nate》 고분자는 이미 기존에 활용되고 있는 방향족 p이ycarbonate와는 달리 열에 취약한 점이 실제 활용에걸림돌로지적되어왔다* 4-6) 이런한단점을보완하기위하여PPc의 개질 또는 블렌딩을 통하여 재료로서의 프로파일을 갖게 하려는 노력이진행되고있다. v) 이를 위해서선행되어야할 연구는 상용성을 검토하는 것이다.따라서 연구에서는 PPC의 취약한 열적 성질을 보완하기 열적으로 우수한 PC (Polycarbonate) 와의 상용성을 DSC(Differential Scanning Calorimetry) DMA (Dynamic Mechanical Analyzer)측정을 통하여 조사해 보았고,이어서 생분해성 고분자 로서 최근에 다양한 응용에 활용되고 있는 대표적인 고분자인 PLLA (P이y- L-Lactic Acid) 와의 상용성을 조사하여 이를 근거로 보다 다성분 블렌드계로의 응용에 기초자료를 확보하고자 연구를 1 93

_麴L - CHERIC · 2009-10-29 · 쇼ㅌ . 卜 50150 RjtlO 2楓175 0궁100 Fig.4.Tg behaviorsofPPC/PLLA blendsmeasured by DMA 4. 결 론 본연구에서는 지구온난화를 유발시키는

  • Upload
    others

  • View
    0

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: _麴L - CHERIC · 2009-10-29 · 쇼ㅌ . 卜 50150 RjtlO 2楓175 0궁100 Fig.4.Tg behaviorsofPPC/PLLA blendsmeasured by DMA 4. 결 론 본연구에서는 지구온난화를 유발시키는

_麴L

APvlied Chemlstry,

Vo]. 13, N0. 2, october ZO09. 193-196

용액 블렌딩법에 의한 PPC (P이ypropylene carbonate)와 PLLA 및 PC와의 상용성

l�i且 , 남 병 욱‘ · 킴 난 수 · 장 미 옥 한국기 술교육대학교‘

ComPatihility of PPC(PolypDPylene carl慽onate) with PLIㅗA and PC by solutionblending

DonR.Seok Jeong · Byeong- Uk Nam’ · Nan-500 Kim · Mi- Ok Jang’Department of ApPlied Chemical Engineering, Korea University of Technology and Education, 307

Gajeon- ri, Byeongcheon- myeon, Cheonan, Chungnam 330- 708

Abstract

PPC(Polypropylene carbonate) was made from carbon dioxide which 15 main gas to

cause global warming. PPC 15 known as a biodegradable polymer. However. the weak

thermai property has been an obstacle to develop various apPlications. In this work,

we studied PPCs compatibility with Polycarb0nate (PC) and Poly- L- Lactic Acid (PLLA)

in 0rder t0 impr0ve the thermal properties and pr0cessability of PPC. The

compatibility of blends was investigated by DSC(Differentia1 Scanning Calorimetry) and

DMA(Dynamic Mechanical Analyzer) . As a result, we could find the compositlon of

75/ 25 in PPC/ PLLA blends 15 a miscible system showing Low Critical So1ution

Temperature (LCST) behavior.

1 . 서 론

PPC(P이y(propylene carbonate)는 지구온난화를 유발 시키는 온실가스 가운데 가장 기여가 큰

1.2) c이와 Po(Propylene oxide)를 원료로 사용하여 합성한 고분자이다.3)

ㅓl�沕

O

O

"C

O

C-

CHCOZ +

HZC CH

\ , /O

_cH, 「

/ . -

\ r胛Ca 『bon dioxide p『opylene oxide PPC(PoIyp 『opylene ca『b。nate》

이 고분자는 이미 기존에 활용되고 있는 방향족 p이ycarbonate와는 달리 열에 취약한 점이 실제

활용에 걸림돌로 지적되어 왔다*4-6) 이런한 단점을 보완하기 위하여 PPc의 개질 또는 블렌딩을통하여 재료로서의 프로파일을 갖게 하려는 노력이 진행되고 있다.v) 이를 위해서 선행되어야할연구는 상용성을 검토하는 것이다. 따라서 본 연구에서는 PPC의 취약한 열적 성질을 보완하기 위

해 열적으로 우수한 PC(Polycarbonate)와의 상용성을 DSC(Differential Scanning Calorimetry)

와 DMA (Dynamic Mechanical Analyzer) 측정을 통하여 조사해 보았고, 이어서 생분해성 고분자

로서 최근에 다양한 응용에 활용되고 있는 대표적인 고분자인 PLLA(P이y-L- Lactic Acid)와의상용성을 조사하여 이를 근거로 보다 다성분 블렌드계로의 응용에 기초자료를 확보하고자 연구를

1 93

Page 2: _麴L - CHERIC · 2009-10-29 · 쇼ㅌ . 卜 50150 RjtlO 2楓175 0궁100 Fig.4.Tg behaviorsofPPC/PLLA blendsmeasured by DMA 4. 결 론 본연구에서는 지구온난화를 유발시키는

1 94 정동성 · 남병욱 · 김난수 · 장미옥

수행 하였다.

2 . 실 험

2 1. 시약 및 재료 본 연구에서는 EMPowER-MATERIALs사의 PPc(QPAc⑨, pellet)를 사용했고, Pc는 제일모직

의 staren⑧ Pc- 1023, Ml=20(@25O0C, lokgf) , powder)를 사용하였으며, NATuRE woRKs사

의 PLLA (4032D, pellet) 제품을 사용하였다. 용매로 사용된 시 약은 CARLO ERBA사의

CHCl3 (chloroform, 99% ). BAKER CHEMICAL사의 C4H2O(THF (tetrahydrofuran) , 100% ),

SAMCHUN CHEMICALㅅ(의 CHZC12(methylene chloride, 99. 5%)를 사용하였다. DAEJUNG

CHEMICAL I& METALS사의 Methan이(methyl alcohol, 99. 5%)은 블렌드 용액 침전에 사용되었

다.

2 2. PPC/ PC, PPC/ PLLA BIend

p이let상태의 PPC와 PLLA가 methylene chloride에 잘 녹지 않기 때문에, powder상태의 PC

와 함께 각각 chloroform에 녹여 용액 침전법으로 수지내의 불순물 제거 및 쉽게 녹도록 전처리

를 수행 하였다. 재침전 하여 얻어진 재료들은, PPC/PC기준 100/0, 75/25, 50/50, 25/75, 0/100의 조성으로 methylene chloride에서 5% 농도로 녹여 상온에서 2시간 동안 용액 블렌딩 하였다.

PPC/PLLA도 마찬가지로 같은 조성으로 실험을 진행하여 총 10개의 블렌드물을 제조하였다. 그

후 메탄올에 침전한 후 vacuum oven에 6OOC로 24시간 동안 진공건조 시켰다.

2. 3. DSC, DMA 측정

PPC/ PC, PPC/ PLLA 의 상용성을 알아보기 위해, DSC(Perkin Elmer, Pyris Diamond DSC)와

DMA(Perkin Elmer, DMASOOO)을 사용하여 Tg (glass transition temperature)를 측정 하였다.

DSC의 조건은 질소분위기에서 ZOOC/min의 승온속도로 00C에서 ZOOOC까지 두 차례 측정하였고,

DMA는 -40。C에서 1400C까지 2℃/min의 승온속도로 Tg를 측정하였다.

3. 결과 및 토론

3. 1 DSC 분석

Tg분석을 통하여 상용성이 있는지를 알아보기 위해 DSC를 측정하였다. Tg의 거동에 있어 상

용성이 좋은 폴리머 블렌드계에서는 블렌드물의 Tg는 각 조성의 Tg값 사이에서 하나의 값을 보

이며, 상용성이 없는 블렌드계에서는 각 조성의 Tg와 거의 같은 온도에서 두 개의 뚜렷한 Tg가

나타난다. Fig. l. 는 PPC/ PC, PPC/PLLA의 조성비별 Tg를 그래프로 나타낸 것이다. 측정 결과

순수한 PPC와 PC는 Tg가 39.1℃, 153.1℃로 측정되었다. 그리고 다른 조성에서는 두 개의 독립

된 각각의 Tg를 관찰하였으며, 이로부터 PPC/PC블렌드는 상용성이 거의 없거나 미약하다는 것

을 예측할 수 있다. 또한 순수한 PPC와 PLLA의 Tg는 38.4℃와 69.4℃로 측정되었다. 여기서 주

목할 만한 것은 PPC/PLLA블렌드의 75/ 25 조성에서 하나의 Tg만 측정되었다는 것이다. 즉, 이

조성 비 에 서 PPC와 PLLA와의 상용성 이 있다고 말할 수 있다. Fig. 2. 는 75/25의 조성 에 서

PPC/PLLA블렌드의 DSC 측정 결과를 나타내었다. first scanning에서 하나의 Tg를 보인 복합재

료가 second scanning에서는 2개의 Tg로 측정된 결과를 보였다. 이는 블렌드물이 Tg이상의 어

느 온도에서 Low Critical S이ution Temperature (LCST)를 갖는 것을 의미한다.

웅용화학. 제 13 권 제 2 호, 2009

Page 3: _麴L - CHERIC · 2009-10-29 · 쇼ㅌ . 卜 50150 RjtlO 2楓175 0궁100 Fig.4.Tg behaviorsofPPC/PLLA blendsmeasured by DMA 4. 결 론 본연구에서는 지구온난화를 유발시키는

_l彪[ ,

용액 블렌딩법에 의한PPC(P이yPr叩ylenecarbonate)와PLLA 및 PC와의 상용성

160

140

1 20 《p》으。싣얜�饉ㅌ·

《p一빈크젼�쇼ㅌ밍卜

0010 75杻5

鰐tsi二 累;51콥 (a)

Fig. 1. Tg behaviors of (a) PPC/ PC blends

(b)

(b) PPC/ PLLA blends measured by DSC

�…Fig. 2, DSC thermograms of PPC/ PLLA blend with 75/ 25 composition

3. 2. DMA 분석

DMA의 분석도 DSC와 마찬가지로 Tg분석을 통하여 상용성이 있는지를 알아보았다. Fig. 3. 은

PPC/ PLLA 블렌드의 조성별 DMA측정 결과를 나타낸 것이다. 이 결과를 바탕으로 Fig. 4. 을 살

펴 보면 DSC의 결과와 마찬가지 로 같은 조성 비 에 서 하나의 Tg가 측정 되 었다. 이 것을 통해

PPC/PLLA는 75/25의 조성에서 두 고분자가 상용성이 있다는 것을 확실히 알 수 있다.르닐

O

2

2

.

.

O

O

으 018

O

륵닐

C

1

0

0

·

.

0

0

0

미실】

00

ㄷ며H

0 2O

Fig. 3. Tan De1ta(8) vs

40 60 80 100 ’20 1’10

TemperatUre(乙)

temperature plot of the PPC/ PLLA blends

Applied Chemist다, Vol. 13, N0. 2, 2009

Page 4: _麴L - CHERIC · 2009-10-29 · 쇼ㅌ . 卜 50150 RjtlO 2楓175 0궁100 Fig.4.Tg behaviorsofPPC/PLLA blendsmeasured by DMA 4. 결 론 본연구에서는 지구온난화를 유발시키는

1 96 정동성 · 남병욱 · 김난수 · 장미옥

《p》으크띤。쇼ㅌ.卜

50150

RjtlO

2楓175 0궁100

Fig. 4. Tg behaviors of PPC/ PLLA blends measured by DMA

4. 결 론

본 연구에서는 지구온난화를 유발시키는 온실가스 가운데 가장 기여가 큰 이산화탄소를 이용하

여 합성한 PPC(P이y(propylene carbonate) )를 사용하여 다른 고분자와의 상용성 검토를 해보았

다. 이 고분자는 열에 취약한 점이 실제 응용에 걸림돌이 되기 때문에 열적으로 안정한 PC와의

상용성을 먼저 조사해 보고, 이어서 생분해성을 부여하고자 실제 활용되고 있는 대표적인 생분해

성 고분자인 PLLA와의 상용성을 조사하여 보다 다성분 블렌드계로의 응용에 기초 자료를 확보하

고자 연구를 수행하였다. 블렌드의 상용성을 알아보기 위해 용액 침전법을 이용하여 조성별로 블

렌드를 제조한 후 DSC를 이용하여 Tg를 측정해 보았다. 그 결과 PPC/ PC블렌드는 모든 조성에

서 상용성이 없는 것으로 나타났고, PPC/PLLA블렌드는 75/25의 조성비에서 상용성이 있다는 것

을 알 수 있었다. 마찬가지로 DMA를 통하여 Tg를 측정해 보았는데 결과는 DSC의 Tg와 같은

거동을 나타내었다. 일단 상용성측면에서는 75/25의 조성비에서 응용 가능하다고 말할 수 있다.

추후에 복합재료의 모폴로지나 기계적 물성을 평가하여 보다 더 자세한 응용가능성을 연구해 볼

가치가 있다고 생각한다.

감사의 글본 연구의 수행에 필요한 PPC를 제공해준 SK 에너지 R& D센터의 Greenp이팀에 감사드립니다.

참 고 문 헌

1. M. SuPer, K. Parks, E. Beckman, 〃Carbon Dioxide Chemistry ", J. PauI and C. M. Pradier,

Cambridge, London(1994)

2. B. EIiason 〃Carbon Dioxide Chemistry ", ed. J. Pa미 and C. M. Pradier, PS, Atheneum

Press ( 1 994)

3. Y. B. Lee, 〃Synthesis ㅇf Propyfene Carbonate via Thermal Degradation ㅇf Poly (Propylene

Carbonate) ". Soonchunhyang J. -nstit. TechnoI. 10 (2) , pp379- 382 (2004)

4. E. J Beckman, Polym. Prep, 44, pp734 (2003)

5. D.Moㅇr, S. D. Allen and G. W. Coate, Polym. Prep, 44, pp735 (2003)

6. Y. B. Lee and M. L. Cannarsa. ARCO Chemical Co. Internal Report (1989)

7. Gerrit A. Luinstra, "P이y(prㅇpylene Carbonate) , old CopoIymers of Prㅇpylene Oxide and Carbon

Dioxide with New -nterests: Catalysts and Material Prㅇperties ", Polymer Reviews, 48 (1) ,

pPI 92- 21 9(2O08)

응용화학, 제 13 권 제 2 호, 2009