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E M U L S Õ E S B E C K E R : É u m sis te m a h e te ro g ê n e o co n s titu íd o , p e lo m e n o s p o r u m líq u id o im is c ív e l in tim a m e n te d is p e rs o n u m o u tro líq u id o so b a fo rm a d e g o tíc u la s cu jo d m e tro , em g e ra l, ex c e d e a 0 ,1 μ . T a is sis te m a s ap re s e n ta m u m m ín im o d e es ta b ilid a d e a q u a l p o d e se r au m e n ta d a p e la ad ã o d e ce rta s su b s n c ia s , co m o ag e n te s te n s o a tiv o s , lid o s fin a m e n te d iv id id o s .

Emulsões

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Page 1: Emulsões

E M U L S

Õ E S B E C K E R : É u m s i s t e m a h e t e r o g ê n e o

c o n s t i t u í d o , p e l o m e n o s p o r u m l í q u i d o

i m i s c í v e l i n t i m a m e n t e d i s p e r s o n u m

o u t r o l í q u i d o s o b a f o r m a d e g o t í c u l a s

c u j o d i â m e t r o , e m g e r a l , e x c e d e a 0 , 1 μ .

T a i s s i s t e m a s a p r e s e n t a m u m m í n i m o d e

e s t a b i l i d a d e a q u a l p o d e s e r a u m e n t a d a

p e l a a d i ç ã o d e c e r t a s s u b s t â n c i a s , c o m o

a g e n t e s t e n s o a t i v o s , s ó l i d o s f i n a m e n t e

d i v i d i d o s .

Page 2: Emulsões

F a s e e x t e r n a

o u d i s p e r s a n t e

F a s e

i n t e r n a o u

d i s p e r s a

T i p o d e

e m u l s ã o

a q u o s a o l e o s a ó l e o e m

á g u a o / a

o l e o s a a q u o s a á g u a e m

ó l e o a / o

F A S E

E X T E R N A

F A S E

I N T E R N A

Page 3: Emulsões

E n s a i o s p a r a d e t e r m i n a ç ã o d o t i p o

d e e m u l s ã o

- E n s a i o d a d i l u i ç ã o

- E n s a i o c o m c o r a n t e s

- E n s a i o d e c o n d u t i v i d a d e

Page 4: Emulsões

a d m i n i s t r a ç ã o p o r v i a e n d o v e n o s a d e

s u b s t â n c i a s l i p o f í l i c a s e m g r a n d e s

q u a n t i d a d e s ( f á r m a c o s , a l i m e n t o s –

v i t a m i n a s )

m a s c a r a r g o s t o d e s a g r a d á v e l d e

s u b s t â n c i a s m e d i c a m e n t o s a s

p r e p a r a r f o r m u l a ç õ e s d e u s o t ó p i c o

d e c a r á t e r n ã o g o r d u r o s o

V A N T A G E N S D A S

E M U L S Õ E S

Page 5: Emulsões

C O M P O N E N T E S D E U M A

E M U L S Ã O

F a s e

a q u o s a

C o n s e r v a n t e s , e d u l c o r a n t e s ,

f á r m a c o s ( a t i v o s ) ,

u m e c t a n t e s , e s p e s s a n t e s

F a s e

O l e o s a

Ó l e o s ( e m o l i e n t e s ) ,

e s s ê n c i a s , c e r a s e s p e s s a n t e s ,

a n t i o x i d a n t e s , c o n s e r v a n t e s ,

f á r m a c o s ( a t i v o s )

A g e n t e

e m u l s i o

n a n t e

A n i ô n i c o , n ã o i ô n i c o ,

h i d r o f í l i c o , l i p o f í l i c o

Page 6: Emulsões

T E O R I A D A S E M U L S Õ E S

E m u l s i f i c a r = d i s p e r s a r u m l í q u i d o

e m o u t r o = d i v i d i r o l í q u i d o d i s p e r s o e m

g o t í c u l a s = r e d u z i r t a m a n h o d e p a r t í c u l a

= a u m e n t a r a s u p e r f í c i e

R e s i s t ê n c i a = t e n s ã o s u p e r f i c i a l d o

l í q u i d o = t e n d ê n c i a q u e u m l í q u i d o t e m

p a r a r e d u z i r a s u a á r e a d e s u p e r f í c i e a

u m m í n i m o d e e n e r g i a p o t e n c i a l

E m u l s i f i c a r = d i s p e n d e r e n e r g i a =

r e a l i z a r t r a b a l h o p a r a v e n c e r a t e n s ã o

s u p e r f i c i a l A G I T A Ç Ã O

26

6600106

10

6

6

mxS

dS

v

vs

v

P r e p a r o d e e m u l s ã o p o r

a g i t a ç ã o

E M U L S I F I C A Ç Ã O

E F Ê M E R A

E M U L S I O N

A N T E E M U L S I F I C A Ç Ã O

D U R A D O U R A

Page 7: Emulsões

T E O R I A D A S E M U L S Õ E S

E x : e m u l s i f i c a r 1 m l d e ó l e o e m

g l ó b u l o s d e 0 , 0 1 µ m ( 1 0- 6

c m )

26

6600106

10

6

6

mxS

dS

v

vs

v S v = á r e a d a s p a r t í c l a s

d i s p e r s a s

d v s = d i â m e t r o d a s

p a r t í c u l a s e m c m

C á l c u l o d a e n e r g i a n e c e s s á r i a p a r a

p r o m o v e r t a l d i s p e r s ã o

JouleergxxxW

AW

34103410657

.

76W = t r a b a l h o

γ = t e n s ã o

i n t e r f a c i a l

∆ A = a u m e n t o d a

s u p e r f í c i e

Page 8: Emulsões

T E O R I A D A S E M U L S Õ E S

P r e p a r o d e e m u l s ã o p o r

a g i t a ç ã o

E M U L S I F I C A Ç Ã O

E F Ê M E R A

a g i t a

ç ã o Ó l e o

Á g u a

r e p o u

s o

Page 9: Emulsões

E M U L S I O N A N T E S

R e d u z e m a t e n s ã o i n t e r f a c i a l e n t r e o s

d o i s l í q u i d o s f a c i l i t a n d o a d i s p e r s ã o

R e d u z e m a t e n d ê n c i a à c o a l e s c ê n c i a

d o s g l ó b u l o s d a f a s e d i s p e r s a p o r

f o r m a r e m u m f i l m e r e s i s t e n t e e n v o l t a

d a s g o t í c u l a s d a f a s e d i s p e r s a

g a r a n t i n d o a e s t a b i l i d a d e d a e m u l s ã o

F o r m a m u m p o t e n c i a l e l é t r i c o n a s

g o t í c u l a s d i s p e r s a s d e m o d o a p r o v o c a r

a r e p u l s ã o m ú t u a

Page 10: Emulsões

T E O R I A D A S E M U L S Õ E S

P r e p a r o d e e m u l s ã o p o r

a g i t a ç ã o

E M U L S I F I C A Ç Ã O

E F Ê M E R A

E M U L S I O N

A N T E

E M U L S I F I C A Ç Ã O

D U R A D O U R A

r e p o u

s o

E m u l s i o n

a n t e

Ó l e o

Á g u a

Page 11: Emulsões

E M U L S I O N A N T E S

A d i c i o n a n d o u m a s u b s t â n c i a e m u m

r e c i p i e n t e c o n t e n d o u m a f a s e a q u o s a

e o u t r a o l e o s a

a ) C o m p l e t a d i s s o l u ç ã o n a f a s e a q u o s a

b ) C o m p l e t a d i s s o l u ç ã o n a f a s e o l e o s a

c ) D i s p o s i ç ã o n a i n t e r f a c e

a

b

c

Page 12: Emulsões

S i s t e m a i n t r o d u z i d o p o r G r i f f i n e m

1 9 4 8 p a r a c l a s s i f i c a r , n u m e r i c a m e n t e ,

u m c o m p o s t o s e g u n d o a s s u a s

c a r a c t e r í s t i c a s d e h i d r o f i l i a e l i p o f i l i a .

A c a d a t e n s o a t i v o a t r i b u i - s e u m n ú m e r o

q u e i n d i c a s u a p o l a r i d a d e .

Q u a n t o m a i o r o v a l o r e E . H . L . m a i o r a

h i d r o f i l i a d o t e n s o a t i v o .

S I S T E M A E . H . L

Page 13: Emulsões

V a l o r d e E . H . L F u n ç ã o

1 - 3 A g e n t e s a n t i -

e s p u m a

3 - 9 E m u l s i o n a n t e s a / o

7 - 9 A g e n t e s m o l h a n t e s

8 - 1 6 E m u l s i o n a n t e s o / a

1 3 - 1 5 D e t e r g e n t e s

1 6 - 1 8 A g e n t e s

s o l u b i l i z a n t e s

C a d a e m u l s ã o t e m u m v a l o r d e E . H . L .

q u e l h e é p r ó p r i o e d e p e n d e d o s

c o n s t i t u i n t e s d a f a s e o l e o s a ( c u j o s

v a l o r e s d e E . H . L . s ã o t a m b é m

c o n h e c i d o s ) e q u e c o r r e s p o n d e a o s e u

m á x i m o d e e s t a b i l i d a d e .

Page 14: Emulsões

D e t e r m i n a ç ã o d o E . H . L . d a e m u l s ã o

e s c o l h a d e u m a g e n t e e m u l s i v o c o m

E . H . L . o m a i s p r ó x i m o p o s s í v e l d o E . H . L .

d a e m u l s ã o

A s s o c i a ç ã o d e e m u l s i o n a n t e s :

e m u l s i o n a t e O / A c o m e m u l s i o n a n t e A / O

Page 15: Emulsões

C Á L C U L O S D E V A L O R E S D E E . H . L

a ) E s c o l h e r c o m p o n e n t e s d a f a s e o l e o s a

d e E H L c o n h e c i d o

P a r a f i n a E H L = 1 0

Ó l e o M i n e r a l E H L = 1 3

b ) E s c o l h e r o s e m u l s i o n a n t e s b a s e a n d o -

s e n a s e m e l h a n ç a c o m a e s t r u t u r a

q u í m i c a d o s c o m p o n e n t e s d a f a s e

o l e o s a e s e n d o u m h i d r o f í l i c o e o u t r o

l i p o f í l i c o

1 Á l c o o l l a u r í l i c o c o m 2 3 m o l e s d e

ó x i d o d e e t e n o E L H = 1 6 , 9

2 Á l c o o l c e t í l i c o c o m 2 m o l e s d e ó x i d o

d e e t e n o E L H = 5 , 3

c ) D e t e r m i n a r a p o r c e n t a g e m d e f a s e

o l e o s a n a f o r m u l a ç ã o . E x : 1 5 %

F a s e o l e o s a = 1 5 %

5 % p a r a f i n a - E L H = 1 0

1 0 % ó l e o m i n e r a l - E L H = 1 3

Page 16: Emulsões

d ) ( [ e m u l s i o n a n t e 1 ] x E L H 1 ) + ( [ e m u l s i o n a n t e 2 ] x

E L H 2 ) = E L H r e q . f a s e o l e o s a

1 5 - - - - - - - - - - - - 1 0 0 % 1 5 - - - - - - - - - - - - - - -

1 0 0 %

5 - - - - - - - - - - - - - - x 1 0 - - - - - - - - - - - - - - - - - y

x = 3 3 , 3 % = 0 , 3 3 y = 6 6 , 6 % = 0 , 6 6

( 0 , 3 3 x 1 0 ) + ( 0 , 6 6 x 1 3 ) = E L H f a s e o l e o s a

E L H f a s e o l e o s a = 1 1 , 8 8 E L H f a s e o l e o s a = E L H s i s t . E m u l s i o n a n t e

Q u a n t i d a d e t o t a l d e e m u l s i o n a n t e n a f o r m u l a ç ã o : 2 5 %

d a q u a n t i d a d e d a f a s e o l e o s a

F a s e o l e o s a = 1 5 %

1 5 % - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 1 0 0 %

x - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 2 5 %

x = 3 , 7 5 % q u a n t . d e e m u l s i o n a n t e n a f o r m u l a ç ã o

E L H f a s e o l e o s a = E L H s i s t . E m u l s i o n a n t e

1 1 , 8 8 = ( [ e m u l s i o n a n t e 1 ] x E L H E 1 ) +

( [ e m u l s i o n a n t e 2 ] x E L H E 2 )

1 1 , 8 8 = [ E 1 ] x 1 6 , 9 ) + ( [ E 2 ] x 5 , 3 )

[ E 1 ] + [ E 2 ] = 1

[ E 1 ] = 1 – [ E 2 ]

Page 17: Emulsões

1 1 , 8 8 = { ( 1 - [ E 2 ] ) x 1 6 , 9 } + 5 , 3 [ E 2 ]

1 1 , 8 8 = 1 6 , 9 – 1 6 , 9 [ E 2 ] + 5 , 3 [ E 2 ]

- 5 , 2 = - 1 1 , 6 [ E 2 ]

[ E 2 ] = - 5 , 2 / - 1 1 , 6

[ E 2 ] = 0 , 4 4 = 4 4 %

[ E 1 ] = 1 – 0 , 4 4

[ E 1 ] = 0 , 5 6

3 , 7 5 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 1 0 0 % 3 , 7 5 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 1 0 0 %

x - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 4 4 % y - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 5 6 %

x = 1 , 6 5 % y = 2 , 1 %

Page 18: Emulsões

F A T O R E S Q U E L E V A M A O

R O M P I M E N T O D A E M U L S Ã O :

c o a l e s c ê n c i a d o s g l ó b u l o s

c r e m a g e m ( f o r m a ç ã o d e n a t a ) o u

f l o c u l a ç ã o

a l t e r a ç õ e s f í s i c a s e q u í m i c a s d i v e r s a s

E S T A B I L I D A D E D A S

E M U L S Õ E S

L E I D E S T O K E S

V = 2 r2

g

( D1

- D2

)

9 η

V = v e l o c i d a d e d e s e d i m e n t a ç ã o

d a s p a r t í c u l a s d i s p e r s a s

r = r a i o s d a s p a r t í c u l a s

D 1 = d e n s i d a d e d a f a s e d i s p e r s a

D 2 = d e n s i d a d e d a f a s e d i s p e r s a n t e

g = a c e l e r a ç ã o d a g r a v i d a d e

η = v i s c o s i d a d e d a f a s e

d i s p e r s a n t e

Page 19: Emulsões

P R O P R I E D A D E S D A S

E M U L S Õ E S

T A M A N H O D A S P A R T Í C U L A S

h o m o g e n e i z a ç ã o a d e q u a d a

V I S C O S I D A D E

a d i ç ã o d e e m u l s i o n a n t e s s e c u n d á r i o s

c o m a ç ã o e s p e s s a n t e : á c i d o e s t e á r i c o ,

á l c o o l c e t i l i c o , C M C , m e t i l c e l u l o s e ,

m o n o e s t e a r a t o d e g l i c e r i l a

Page 20: Emulsões

F A S E A Q U O S A : c o n s e r v a n t e s , a g e n t e s

q u e l a n t e s , a t i v o s , c o r a n t e s , e d u l c o r a n t e s ,

f l a v o r i z a n t e s , d o a d o r e s d e v i s c o s i d a d e ,

u m e c t a n t e s

C O M P O N E N T E S D E U M A

E M U L S Ã O

F A S E O L E O S A : c o n s e r v a n t e s , a t i v o s ,

a n t i o x i d a n t e e m u l s i o n a n t e s , e s p e s s a n t e s

Page 21: Emulsões

C O M P O N E N T E S D E U M A

E M U L S Ã O

F a s e

a q u o s a

E x e m p l o s

C o n s e r v a n t e

s

P a r a b e n o s , b e n z o a t o d e s ó d i o ,

i m i d a z o l i d i l u r é i a , f e n o x i e t a n o l ,

Q u e l a n t e s E D T A d i s s ó d i c o e t e t r a s s ó d i c o

D o a d o r e s d e

v i s c o s i d a d e

D e r i v a d o s d a c e l u l o s e :

e t i l c e l u l o s e , h i d r o x i e t i l c e l u l o s e ,

h i d r o x i e t i l p r o p i l m e t i l c e l u l o s e

P o l í m e r o s a c r í l i c o s : c a r b o p ó i s ,

s e p i g e l

G o m a s n a t u r a i s : g o m a g u a r ,

a r á b i c a , x a n t a n a

E s p e s s a n t e s i n o r g ã n i c o s :

v e e g u n , b e n t o n i t a

U m e c t a n t e s G l i c ó i s : P r o p i l e n o g l i c o l ,

g l i c e r i n a p o l i e t i l e n o g l i c o i s

( P E G )

S a c a r í d e o s : g l i c o s e ,

m e t i l g l i c o s e , s o r b i t o l , m a n i t o l

E d u l c o r a n t e s S a c a r i n a s ó d i c a , c i c l a m e t o d e

s ó d i o , a s p a r t a m e , s a c a r o s e

A n t i o x i d a n t e α - t o c o f e r o l , b u t i l h i d r o x i t o l u e n o ,

b u t i l h i d r o x i a n i s o l

Page 22: Emulsões

E m o l i e

n t e s

V a s e l i n a l í q u i d a , s i l i c o n e s , ó l e o s

v e g e t a i s , p a r a f i n a , c e r a d e a b e l h a s ,

l a n o l i n a , ó l e o s m i n e r a i s , t r i g l i c e r í d e o s

d o á c i d o c á p r i c o c a p r í l i c o , o l e a t o d e

d e c i l a , m i r i s t a t o d e i s o p r o p i l a ,

p a l m i t a t o d e i s o p r o p i l a , i s o n a n o a t o d e

c e t o e s t e a r í l i c o

E m u l s i

o -

n a n t e s

N ã o i ô n i c o s : á l c o o l l a u r í l i c o E O ,

á l c o o l c e t í l i c o E O , á l c o o l

c e t o e s t e a r í l i c o E O , á l c o o l e s t e a r í l i c o

E O , á l c o o l o l e í l i c o E O , á c i d o e s t e á r i c o

E O , é s t e r e s d e s o r b i t a n ( S p a n ) , é s t e r e s

d e s o r b i t a n e t o x i l a d o s ( T w e e n )

A n i ô n i c o s : l a u r i l s u l f a t o d e s ó d i o ,

e s t e a r a t o e p a l m i t a t o d e s ó d i o p o t á s s i o .

B a s e s a u t o e m u l s i o n a n t e s : l a u r i l s u l f a t o

d e s ó d i o e á l c o o l c e t o e s t e a r í l i c o

( L a n e t t e W B ) , à l c o o l c e t o e s t e a r í l i c o .

Á l c o o l c e t o e s t e a r í l i c o e t o x i l a d o ,

m o n o e s . d e s o r b i t a n e m o n o e s . d e

s o r b i t a n e t o x i l a d o ( P o l a w a x ) , e s t e a r a t o

d e g l i c e r i l a , á c i d o e s t e á r i c o 1 0 0 E O

( A r l a c e l 1 6 5 F )

Page 23: Emulsões

E s p e s s a

n t e s

Á l c o i s g r a x o s : á l c o o l c e t í l i c o , á l c o o l

e s t e a r í l i c o c e t o e s t e a r í l i c o É s t e r e s d e

á c i d o s e á l c o o i s g r a x o s : m i r i s t a t o d e

m i r i s t i l a , p a l m i t a t o d e c e t i l a

É s t e r e s d e p o l i g l i c o i s e p o l i o i s :

m o n o e s t e a r a t o d e g l i c e r i l a , d e s o r b i t a n

, d e e t i l i n o g l i c o l , d i e s t e a r a t o d e

e t i l e n o g l i c o l

C e r a s : p a r a f i n a s , c e r a d e a b e l h a , c e r a

d e c a r n a ú b a , m a n t e i g a d e c a c a u

Page 24: Emulsões

P R E P A R A Ç Ã O D A S

E M U L S Õ E S

T R A B A L H O M E C Â N I C O : d i v i d i r o

l í q u i d o q u e s e r á a f a s e d i s p e r s a e m

p e q u e n o s g l ó b u l o s .

a s s o c i a ç ã o d e a g i t a ç ã o c o m a ç ã o d o s

a g e n t e s e m u l s i v o s A G I T A Ç Ã O M A N U A L : p r o d u ç ã o e m

p e q u e n a e s c a l a - g r a l d e p o r c e l a n a

A G I T A Ç Ã O M E C Ã N I C A : p r o d u ç ã o

e m g r a n d e e s c a l a

A g i t a d o r e s m e c â n i c o s , b a t e d e i r a

( i n c o r p o r a ç ã o d e a r )

M o i n h o s c o l o i d a i s

H o m o g e n e i z a d o r e s