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QUIMICA ANALITICA
Equilibrio Qumico
Equilibrio qumico. Propiedades de estado. Criterio de
equilibrio. Energa Libre de Gibbs. Potencial Qumico.
Evolucin hacia el equilibrio. Estados estndar. Criterio
termodinmico de equilibrio. Criterio termodinmico para
ocurrencia de reaccin qumica.
EQUILIBRIO QUMICO
El concepto de equilibrio qumico es el principal concepto que
informa la Qumica
Cuantitativa.
La mayora de los experimentos fsico-qumicos son investigaciones
de las propiedades del
estado de equilibrio, o de las velocidades de aproximacin hacia
el equilibrio.
La caracterstica que define el equilibrio qumico es un conjunto
de propiedades invariables,
no obstante estar sufriendo el mundo fsico cambios
constantemente.
Un organismo vivo debe su identidad individual, entre otras
cosas, al hecho de no estar en
equilibrio qumico.
Considerada desde el punto de vista de tomos y molculas
individuales una solucin en
equilibrio qumico aparece como un caos dinmico al azar. Pero si
se considera una solucin en
equilibrio como un conjunto de un gran nmero de molculas, la
misma se encuentra caracterizada
por una semejanza invariable de todas sus partes. En una solucin
la temperatura, la presin y la
composicin qumica son las mismas en todas las partes del
sistema.
Esta cualidad de homogeneidad macroscpica invariables de un
sistema en equilibrio
permite la descripcin del estado de este sistema en trminos de
un reducido conjunto de
propiedades de estado.
"El estado" de un sistema en equilibrio puede especificarse
completamente con los valores
de temperatura, presin y composicin qumica; o de temperatura,
volumen y composicin. Otros
conjuntos de propiedades de estado pueden escogerse de forma que
definen y caracterizan un
estado particular del sistema.
En esto se basan la entidad y la utilidad de los mtodos de
equilibrio. La mayora de las
propiedades macroscpicas de inters para el qumico tienen valores
nicos en el equilibrio que
pueden ser medidos cuando se fija el estado del sistema.
Asimismo, el estado queda determinado cuando se fija las
propiedades de estado idneas
en el equilibrio.
Este tipo de descripcin ignora "la historia" anterior del
sistema qumico, considerndola
disponible a partir de las propiedades del estado en equilibrio,
puesto que el sistema puede haber
tenido acceso al equilibrio por diferentes caminos, a partir de
varios estados anteriores.
-
Una vez conseguido el equilibrio, las propiedades de estado no
pueden evolucionar ms all
y todo futuro ser igual que el presente. El tiempo no debe
introducirse en el lenguaje del equilibrio
qumico macroscpico. El mtodo de equilibrio es fenomenolgico,
tratando con propiedades visibles
y medibles de cantidades sustanciales y de materia.
Con toda intencin, las definiciones para el estudio del
equilibrio qumico deben ser
definiciones operacionales formuladas en trminos de operaciones
experimentales.
"Un sistema se encuentra en un estado de equilibrio si, a lo
largo de un lapso razonable de
tiempo ninguna de las propiedades macroscpico observables, de
inters para el experimentador,
vara apreciablemente".
El criterio importante es el de que las propiedades del sistema
permanezcan constantes
durante el curso del experimento que se est considerando.
Si se realizan observaciones experimentales sobre un conjunto
formado por un nmero de
molculas reducido nunca se podr lograr constancia de muchas
propiedades. Entonces, un sistema
se encuentra en equilibrio cuando las propiedades macroscpicas
del mismo son constantes. A
escala microscpica de dimensiones moleculares, continuarn los
procesos dinmicos hacia el
equilibrio con reacciones directas e inversas que se realizan a
iguales velocidades.
Ciertas propiedades de un sistema pueden cambiar a lo largo de
un experimento y, no
obstante, el experimentador puede decir que el sistema est
equilibrio.
La constancia absoluta de las propiedades no es verificable en
el laboratorio.
Se considera que el equilibrio se ha establecido cuando los
instrumentos de medida
detectar la no variacin de las propiedades.
Se requiere de las propiedades macroscpicas el que sean
constantes dentro de los lmites
de la incertidumbre experimental de observacin.
PROPIEDADES DE ESTADO
El estado de equilibrio se caracteriza por un nico valor numrico
de cada una de las varias
propiedades macroscpicas de estado.
Algunas propiedades de estado, especialmente temperatura,
volumen y presin, pueden
medirse directamente, manipularse y controlarse con facilidad en
el laboratorio qumico. La
composicin qumica es una propiedad estado.
Algunas de las funciones de estado son la Entropa S, Entalpa H,
Energa libre de
Helmholtz A, Energa libre de Gibbs G y energa interna E.
El Primer Principio de la Termodinmica define la funcin de
estado E como una expresin
diferencial adecuada a los cambios en el estado de un sistema
cerrado, o sea, un sistema que no
puede cambiar materia con sus alrededores.
dE = dQ - dW 1 Principio de la Termodinmica
-
Donde la interaccin con el medio ambiente est limitada al cambio
de calor "Q", y a la
ejecucin de trabajo "W".
Esto es una declaracin de conservacin de la energa y de la
relacin cuantitativa entre la
energa total del sistema y su interaccin con medio el
circundante.
Se reconoce que los cambios entre dos estados bien definidos
pueden verificarse por varios
caminos, tomando los respectivos "dQ" y "dW" valores diferentes.
Esto considerando que "Q" ni "W"
son funciones de estado. El primer principio proclama, no
obstante, que E es una funcin de estado,
caracterstica del sistema en su estado actual e independiente de
los estados previos del sistema.
El Segundo Principio de la Termodinmica definen la funcin de
estado "S", entropa:
dS = dQ/T
Para un proceso reversible, afirmando que para una transformacin
espontnea que ocurre
en un sistema cerrado dS > dQ/T.
CRITERIO DE EQUILIBRIO
Un sistema se encuentra en equilibrio estable cuando no existen
mecanismos fsicos ni
qumicos que permiten procesos espontneos cuyo desarrollo
produzca un cambio de estado.
Esto teniendo en cuenta dS > dQ/T, supone que no ser
realizarle una variacin
infinitesimal en el estado existente del sistema que produzca
una variacin de entropa mayor que
dq/T. Consecuentemente todos los desplazamientos a partir del
equilibrio estable deben producir
variaciones de entropa de acuerdo con la relacin dS =dQ/T si los
desplazamientos son
diferenciales.
"La ecuacin anterior (dS =dQ/T) es un criterio general y
conveniente del equilibrio
termodinmico".
Resulta ventajoso pensar acerca de los sistemas qumicos en
trminos de funciones de
estado, eliminando cualquier referencia a "Q" y a "W".
Si se limita la atencin a los casos en que el nico trabajo
cedido al sistema es por cambios
en la presin y el volumen, entonces: dW = P.dV
Teniendo en cuenta que: dQ = T. dS
y que dE = dQ - dW
Entonces: dE = T. dS - P. dV
De esta ecuacin resulta como criterio de equilibrio para un
sistema qumico cerrado que
pueda interaccionar con el medio circundante con cambios de
volumen y de calor.
Para un sistema cerrado en el cual los componentes puedan
convertirse unos en otros por
reacciones qumicas, "E" es una funcin de las concentraciones de
especies qumicas y la diferencial
-
total dE debe incluir variaciones debidas a los cambios de
composicin y tambin las variaciones de
"S" y "V".
La diferencial total:
1 2
1 2 j
, , 1 2, , , , , ,
EdE = .dS .dV .dn .dn ..... .dn ...
Si i i j
V n s S n s jV S n n V S n n V S n n
E E E E
V n n n
Siendo n1 el nmero de moles del componente 1 del sistema etc.
Los subndices de las
derivadas parciales indican explcitamente qu variables
permanecen constantes durante la
diferenciacin. La notacin subndicada ni nj significa que el
nmero de moles de cada componente,
exceptuando nicamente al componente j, permanece constante
durante la diferenciacin.
Las derivadas que actan como coeficientes de dS y de dV son
derivadas obtenidas a
composicin qumica constante.
La evaluacin de estas dos se hace considerando la ecuacin
anterior a composicin
constante, resultando:
, ,
EdE = .dS .dV
S V n s S n s
E
V
Puesto que: E, S y V son las mismas funciones en esta ecuacin y
en
dE = T.dS - P . dV se ve que:
,
E
S V n sT
y
, S n s
EP
V
Reemplazando en la ecuacin completa tengo:
dE = T.dS - P.dV + j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
dado que esta ecuacin y
la ecuacin dE = T.dS - P.dV son vlidas simultneamente, resulta
que:
j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
= 0 (cero) para un sistema cerrado en equilibrio qumico.
-
ENERGA AL LIBRE DE GIBBS
Muchos experimentos qumicos se realizan a temperatura expresa
constantes, la
temperatura se controla habitualmente mediante baos a
temperatura constante dentro de pocas
centsimas de grado. Las variaciones diarias de presin
atmosfricas producen efectos
imperceptibles sobre la mayora de las reacciones en solucin. Las
condiciones experimentales de
constancia de T y P introducen dos restricciones en el sistema
qumico, imponiendo dos condiciones
lmites a las ecuaciones matemticas que describen el equilibrio
en funcin de dT y dP, entonces la
simplificacin resulta cuando dT y dP sean nulas.
Esto se logra por definicin de una funcin de estado denominada
Energa Libre de Gibbs
G. Esta funcin fue introducida por JOSIAH WILLARD GIBBS y se
define como:
G = E + PV - TS
Diferenciando:
dG = dE + P.dV+ V.dP - T.dS - S.dT
remplazando dE por su igual:
dE = T.dS - P.dV + j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
Tenemos:
dG = T.dS - P.dV + P.dV + V.dP - T.dS - S.dT + j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
Queda:
(*) dG = V.dP - S.dT + j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
La referencia explcita a E puede eliminarse por comparacin de la
ecuacin anterior con el
diferencial total dg expresado como funcin de P, T y de los ni
resultando:
, , i jj T P n n
G
n
, , , ,
. . .
i j
j
jT n s P n s j T P n n
G G GdG dP dT dn
P T n
A partir de los coeficientes de las diferenciales semejantes en
las ecuaciones anteriores
deber ser igual:
j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
=
, ,
.
i j
j
j T P n n
Gdn
n
= j (se define)
De este modo la ecuacin (*) queda:
dG = V.dP - S.dT + j
j.dnj
-
Donde en condiciones de P y T constantes, dP y dT son iguales a
cero, luego
dG = j
j.dnj
Ecuacin que relaciona las variaciones de G, con los
correspondientes cambios de
composicin qumica.
j
, ,
.dn
i jj V S n n
E
n
= 0 y
, , i jj V S n n
E
n
=
, , i jj T P n n
G
n
= j
Juntas muestran que en el equilibrio,
j
j.dnj = 0
Evidentemente en un equilibrio a P y T constantes ser: dG = 0
(cero)
Un sistema cerrado se encuentra en equilibrio en un estado en
que G se haya hecho
mnima, cualquier estado levemente distinto tendr el mismo o
superior valor de G.
POTENCIAL QUMICO
El sistema qumico se encontrar sometido a cambios qumicos,
tendientes a reducir su
energa potencial, si existe mecanismo de reaccin apropiado
accesible. A presin y temperaturas
constantes, la energa potencial queda determinada por una funcin
potencial que es la Energa Libre
de Gibbs.
"La fuerza impulsora de la reaccin es la derivada de "G"
respecto de la ordenada que
describa el proceso de evolucin hacia el equilibrio."
"La condicin de equilibrio qumico interno en tal sistema es que
la energa libre de Gibbs
del mismo debe ser mnima".
A presin y temperaturas constantes, "G" es funcin nicamente de
la composicin del
sistema.
Para un sistema cerrado, que contiene varios componentes qumicos
que pueden
transformarse unos en otros, la ecuacin
dG = j
j.dnj
relaciona la diferencial dG con un conjunto de j mediante unas
variables de composicin,
los diversos nj.
"La cantidad j es la contribucin del componente qumico j a la
energa potencial del
sistema. ste es el potencial intrnseco, o potencial qumico, del
componente j.
-
EVOLUCIN HACIA EL EQUILIBRIO
Cualquier cambio espontneo en un sistema que inicialmente no se
halle en equilibrio, se
realizar hacia el equilibrio.
Un sistema de cambio y evolucin, a presin y temperaturas
constantes, lo har hacia el
estado de mnima energa libre de Gibbs. Una vez alcanzado el
equilibrio, y "G" hecha mnima, no
podrn ocurrir ms cambios macroscpicos.
Un nmero enorme de procesos dinmicos microscpicos atmicos y
moleculares tienen
lugar dentro del sistema, compensndose estadsticamente unos con
otros de manera que se
mantendr el equilibrio macroscpico.
La aproximacin del sistema hacia el equilibrio, en un medio
circundante constante, es un
proceso irreversible. Todo cambio tienen lugar en una direccin,
el equilibrio nunca se rebasa y el
sistema tiende invariablemente hace un estado de uniformidad
macroscpica. "La fuerza impulsora de
una reaccin qumica, en su aproximacin hacia el equilibrio, es la
derivadas de "G" respecto de la
coordenada de la misma direccin".
Una coordenada de la reaccin que resulta conveniente es el grado
de avance de la
reaccin, tambin llamado avance de la reaccin " (epsilon).
El avance de la reaccin puede caracterizar muchos tipos de
procesos, incluso si son
procesos extremadamente complicados, inmediatos al
equilibrio.
Esto resultar particularmente interesante en reacciones qumicas
generalizadas:
aA + bB + = cC + dD +
Donde las letras minsculas representan coeficientes
estequiomtricos.
El avance de la reaccin se encuentra definido de tal modo que un
cambio en desde 1
hasta 1+d corresponda a la reaccin de a.d moles de reactante A,
b.d del B para generar c.d
moles del producto de la reaccin C, y d.d del D, etc.
Si el nmero de moles de A decrece por causa de la reaccin, el
nmero de moles de C
debe incrementarse y, consecuentemente dnA y dnC debern tener
signos opuestos.
Un enunciado cuantitativo de las relaciones entre el avance de
la reaccin y los distintos
cambios de concentracin es:
dnA = -a. d
dnB = -b. d
--------------
dnC = +c. d
dnD = +d. d
-
Para un sistema a presin y temperaturas constantes, en el que
los nicos cambios de
composicin posibles son los indicados en la reaccin entre A, B,
para producir C, D, , la
ecuacin
dG = j
j.dnj toma la forma (para la reaccin antes mencionada):
. . ... . . ...A A B B C C D DdG dn dn dn dn
Que en trminos de avance de la reaccin queda:
a.d . . . . . ... . . . . . . ...A A B B C C D DdG dn bd dn c d
dn d d dn
La fuerza impulsora de la reaccin es dG/d, que puede obtenerse
de la ecuacin anterior
como:
Aa ... ...B C DdG
b c dd
Esta derivada de dG/ d se denomina potencial de reaccin o energa
libre de reaccin.
La derivada, con signo negativo, fue denominada afinidad por el
termodinmico belga De
Donder.
En el equilibrio del sistema cerrado, a presin y temperaturas
constantes, "G" es mnima
respecto a cualquier cambio de estado y, por tanto, respecto a
cualquier variacin de las cantidades
de los diversos componentes del sistema y respecto a cualquier
cambio en el avance de la reaccin.
De aqu que dG/d valga de cero en el equilibrio.
La ecuacin anterior resulta entonces:
Aa ... ...B C Db c d (#)
Para un sistema cerrado, a presin y temperaturas constantes, la
ecuacin (#) resulta ser el
criterio termodinmico de equilibrio qumico expresado en funcin
de potenciales qumicos de los
diversos componentes.
ACTIVIDADES Y CONSTANTES DE EQUILIBRIO
La ecuacin sera mucho ms utilizable para el qumico experimental
si estuviera escrito en
trminos menos abstractos y de medida algo ms fcil que los
potenciales qumicos. Los qumicos al
igual que los matemticos, son libres para definir nuevas
funciones siempre que les mueva al espritu
creador.
Un qumico particularmente creador, Gilbert N. Lewis, decidi
definir una funcin ai,
llamndola actividad del componente i, en funcin del potencial
qumico. Su eleccin como una
ecuacin de definicin la hizo por analoga con resultados
termodinmicos obtenidos en la teora de
gases ideales. Experimentos realizados con reacciones qumicas en
solucin han demostrado que tal
-
eleccin fue especialmente til y que en una gran mayora de los
casos, la actividad, tal como la
define Lewis, se comporta casi igual que una concentracin qumica
corriente.
Siempre que pueda ser considerada como una concentracin
efectiva, la actividad es una
cantidad concreta que puede ser considerada y manejada con
conocimiento y confianza.
Existen muchas tcnicas experimentales que permiten la medida
directa de actividades.
La actividad se encuentra relacionada con el potencial qumico
por la definicin de Lewis: 0
iln ai i RT (1)
Donde "ai" es la actividad de la especie i, y i es el potencial
qumico de dicha especie
cuando a1 =1, R es la constante de los gases y T la temperatura
absoluta.
La cantidad 0
i es funcin nicamente de P y T, la actividad ai es
adimensional.
Pueden escribirse ecuaciones similares a la 0
iln ai i RT para las especies qumicas
A, B,, C, D,
Tales ecuaciones pueden combinarse con la ecuacin
Aa ... ...B C Db c d (2)
para convertirse, reemplazando (1) en (2), en:
0 0 0 0
C D A B
c dc d a b C DC D A B a b
A B
0 0 0 0
A B C D
a ... ... .( .ln a .ln a ... a.lna .ln a ...)
a .a ....(ln a ln a ... ln a ln a ...) .ln
a .a ...
a a.RT.lna . .ln a . .ln a . .ln a
A B C D
A B C D
b c d RT c d b
RT RT
b b RT c c RT d d RT
A presin y temperatura constantes, el primer miembro de esta
ltima ecuacin es una
constante, utilizndose este hecho para definir la CONSTANTE DE
EQUILIBRIO K, para esta
reaccin por medio de la expresin: 0 0 0 0
A B C D.ln a. . ... . . ...RT K b c d
sta y la ecuacin anterior se combinan para dar:
c d
C D
a b
A B
a .a ...
a .a ...K (3)
En general, la constante de equilibrio para una reaccin es el
producto de las actividades de
los productos resultantes de la reaccin dividido por el producto
de las actividades de los reactantes,
elevada cada actividad a una potencia igual a su coeficiente
estequiomtrico que le corresponde en la
ecuacin qumica ajustada.
La presencia de caminos alternativos para la reaccin, la
presencia o ausencia de un
catalizador especfico, la historia pretrica del sistema qumico,
las concentraciones relativas iniciales
de productos y reactantes son hechos de ninguna importancia en
la determinacin de K y, por tanto,
-
del valor del cociente de actividades. La ecuacin (3) no hace
declaracin respecto de la velocidad de
reaccin o la velocidad con que se alcanza el equilibrio.
Esto hace que debe resultar un valor concreto de dicho cociente
si se establece, y cuando
se establezca el equilibrio.
ESTADOS ESTANDAR
La ecuacin 0
iln ai i RT no define completamente la actividad en funcin
del
potencial qumico. La parte incompleta de la definicin consiste
en un conjunto de directrices para la
determinacin del valor de i0.
Este conjunto es para decidir cundo ai=1, y tales directrices
proporcionan la definicin de
estado estndar para cada uno de los componentes del sistema. El
estado estndar est definido
para unas condiciones dadas de presin, temperatura y
concentraciones, en las que la actividad debe
fijarse como unidad.
El qumico dispone de gran libertad para la seleccin de los
estados estndar, y hace tal
seleccin de acuerdo con su conveniencia. A continuacin se dan
algunos convenios sobre estados
que han llegado a ser aceptados por los qumicos que trabajan con
soluciones acuosas diluidas.
Para un lquido que es el disolvente en una solucin, la actividad
del lquido puro se
considera igual a la unidad, a la presin de 1 atmsfera y a la
temperatura que se considere.
Para un soluto, el estado estndar queda definido de tal modo que
actividades se aproxime
una concentracin molar en el lmite de dilucin infinita. La
actividad ser una funcin de la presin y
el estado estndar se define a 1 atmsfera.
Para un slido en equilibrio con una solucin, a la presin de una
atmsfera la actividad del
slido puro en su forma cristalina ms estable se toma como unidad
para cada temperatura.
Para un gas ideal, la actividad se toma como igual a su presin
parcial.
Esta seleccin de los estados estndar no es la nica usada por los
qumicos que trabajan
con soluciones.
CRITERIO TERMODINMICO DEL EQUILIBRIO
Si partimos de la definicin de Lewis: 0
iln ai i RT
Si sustituimos esta relacin en la expresin: Aa ... ...B C Db c d
(que es el
criterio termodinmico del equilibrio qumico), obtenemos: 0 0 0
0
A B C Da a.RT.lna . .lna . .lna . .lnaA B C Db b RT c c RT d d
RT
Cuando se ordena esta ecuacin y se renen los trminos
logartmicos, el resultado es:
-
c d0 0 0 0 C D
a b
A B
0 0 0 0
c d
C D
a b
A B
c d0 0 0 0C D
Aa b
A B
0 0 0 0 0
C
a .a. . a. . .ln
a .a
. . a. .
a .a .ln
a .a
a .a.ln ( a ) ( . . a. . )
a .a
. . a. . .( .ln a
C D A B
C D A B
C D B C D A B
C D A B C
c d b RT
G c d b
G RT
RT c d b c d b
G c d b c RT
0 0 0) D A B.( .ln a ) a.( .ln a ) .( .ln a )D A Bd RT RT b
RT
Para la reaccin qumica general: aA + bB = cC + dD
es costumbre definir el cambio de energa libre normal, (o
estandar) G, por la expresin: 0 0 0 0
c d
C D
a b
A B
d
C D
a b
A B real
. . a. .
a .a .ln
a .a
a .a
a .a
.ln
C D A B
c
G c d b
G RT
K
G RT K
Finalmente se observa que el trmino logartmico contiene las
actividades de equilibrio, de
todas las sustancias reaccionantes y productos que intervienen
en la reaccin qumica general,
podemos identificar a esta razn como una constante de equilibrio
termodinmico, K. As:
d
C D
a b
A B
a .a
a .a
c
K y .lnG RT K
CRITERIO TERMODINMICO PARA OCURRENCIA DE REACCIN QUMICA
Hagamos la siguiente pregunta fundamental: si se mezclan
cantidades arbitrarias de
sustancias A, B, C y D y si estas especies reaccionan entre
ellas conforman reaccin reversible:
aA + bB = cC + dD
Cmo podemos relacionar el cambio de energa libre en esta reaccin
con la direccin,
directa o inversa, en la cual transcurrir realmente la
reaccin?
La respuesta puede obtenerse de varios modos pero utilizaremos
slo uno de ellos.
-
Empecemos por obtener informacin acerca del cociente
[
]
Aunque esta cantidad se asemeja a la expresin de la constante de
equilibrio
termodinmico, representan la razn real entre las actividades de
las sustancias reaccionantes y los
productos, elevados a las potencias correspondientes en un
estado inicial cualquiera, no de equilibrio.
Con el uso de las relaciones 0
iln ai i RT o 0
iln ai i RT
y con su aplicacin a cada una de las cuatro especies (A,B,C,D)
podemos llegar, aplicando:
0 0 0 0
0 0 0 0
C) D A B
. . a. .
.( .ln a .( .ln a ) a.( .ln a ) .( .ln a )
. . a. .
C D A B
C D A B
C D A B
G c d b
c RT d RT RT b RT
G c d b
Al resultado:
c d0 0 0 0C D
Aa b
A B
a .a.ln ( a ) ( . . a. . )
a .aC D B C D A BRT c d b c d b
Si recordamos que: 0 0 0 0 . . a. .C D A BG c d b
podemos deducir que la relacin ms general es: . . a. .C D A BG c
d b
La sustitucin de estas dos ecuaciones en la precedente da:
d
C D
a b
A B real
a .a.ln
a .a
c
RT G G
Esta relacin puede reordenarse para obtener la forma ms
conocida:
d
C D
a b
A B real
a .a .ln
a .a
c
G G RT
que se emplear en la reduccin de la ecuacin de Nernst.
Finalmente puesto que:
.lnG RT K =d
C D
a b
A B equilibrio
a .a.ln
a .a
c
RT
Podemos escribir:
d d
C D C D
a b a b
A B A Bequilibrio real
a .a a .a.ln ln
a .a a .a
c c
G RT RT
Cuando examinamos el significado de esta relacin con respecto a
la reaccin hipottica:
aA + bB = cC + dD
Sacamos tres conclusiones importantes:
-
1) en primer lugar si
d d
C D C D
a b a b
A B A Breal equilibrio
a .a a .a
a .a a .a
c c
La reaccin transcurrir A B C D hacia el equilibrio. El criterio
termodinmico para
que la reaccin ocurran la direccin directa es que G < 0
(cero).
2) En segundo lugar si:
d d
C D C D
a b a b
A B A Breal equilibrio
a .a a .a
a .a a .a
c c
la reaccin transcurrir ser A B C D hasta el equilibrio. El
criterio termodinmico
para que esta reaccin ocurra, reaccin inversa es que G >
0
3) En tercer trmino si:
d d
C D C D
a b a b
A B A Breal equilibrio
a .a a .a
a .a a .a
c c
El sistema se estn equilibrio y no ocurrir cambio alguno
(macroscpicamente). El criterio
termodinmico para que un sistema est en equilibrio es que G = 0
(cero)
Bibliografa:
R.B. Fisher y D.G. Peters. Ed. Interamericana S.A. pags 90 y
siguientes
"Equilibrios en disolucin" de G.M. FLECK Ed. Alhambra S:A:
"Equilibrio en disolucin" de G.M. FLECK Ed. Alhambra S:A: pg. 10
y siguientes.
