Espectroscopia UV-Vis

ESPECTROFOTOMETRA ULTRAVIOLETAULTRAVIOLETA-VISIBLE

Docente: Camilo Arturo Mesa Zamora

UVUV-VisCONTENIDO1. Introduccin a la espectrofotometra UV-Vis 2. Instrumentacin 3. Espectrofotometra UV-Vis 4. Prediccin de espectros (Reglas de Woodward-Fieser)

1. INTRODUCCIN A LA ESPECTROFOTOMETRA UV-Vis

UVUV-VisINTRODUCCIN RADIACIN ELECTROMAGNTICA

UVUV-VisINTRODUCCIN ESPECTRO ELECTROMAGNTICO E=hc/

Cromforos

Grupos funcionales

Entornos atmicos

UVUV-VisINTRODUCCIN

Energa cuiantizada Orbitales moleculares , , n, *, * Orbital n: contiene un par electrnico no compartido UV-Vis transiciones electrnicas n *, * y n

*

UVUV-VisINTRODUCCIN LEY DE LAMBERT-BEER

A, Absorbancia , Absortividad molar (constante) C, concentracin molar l, longitud (paso de luz) (cm)

2. INSTRUMENTACIN

UVUV-VisINSTRUMENTACIN

Haz sencillo y doble haz

UVUV-VisFUENTES

Lmpara de D2

Lmpara de W

UVUV-VisMONOCROMADOR

Red de difraccin

Prisma

UVUV-VisDETECTOR

Fotomultiplicador

3. ESPECTROFOTOMETRA UV-Vis

UVUV-VisDEFINICIONES Grupo cromforo: grupo covalente insaturado que origina bandas de absorcin electrnicas (vinilo, carbonilo, fenilo) Grupo auxocromo: Grupo saturado (generalmente incluyen pares electrnicos libres), que unido a un cromforo altera la posicin y la intensidad de las bandas de absorcin (-OH, -NH2, X, CH3) Efectos batocrmico e hipsocrmico: desplazamiento de max, a mayores o menores respectivamente, debido a pH, solvente o sustituyentes. Efectos hipercrmico e hipocrmico: incremento o disminucin de la intensidad de una banda de absorcin debido a la introduccin de un sustituyente, solvente, pH.

UVUV-Vis

TRANSICIONES ELECTRNICAS

Transiciones *: Se presentan en todos los compuestos orgnicos. Son de alta energa. Transiciones * y *: Se presentan solo en compuestos insaturados. Son de alta energa UV lejano. Transiciones n *: Se presentan en compuestos con heterotomos. Regin cercana a 200nm. Transiciones *: Se presentan solo en compuestos insaturados. Baja energa UV cercano y Vis si hay conjugacin. Transiciones n *: Se presentan en compuestos insaturados con heteotomos. Baja energa - UV cercano.

UVUV-VisABSORCIN DE

UVUV-VisGRUPOS CROMFOROS ORGNICOS

UVUV-VisHIDROCARBUROS SATURADOS

Efecto batocrmico *Electronegatividad disminuye energa de n

UVUV-VisGRUPOS ETILENO Y POLIENOS

Grupos auxocromos desplazarn batocrmicamente la absorcin . A mayor conjugacin ms cercanos estarn el HOMO y el LUMO Ejercicio: Calcular el E a la longitud de onda de cambio entre UV y Vis h=6,626x10-34 J.s

UVUV-VisGRUPOS CARBONILO Y DERIVADOS

Diferenciacin aldehdos y cetonas, cidos y derivados

UVUV-VisCONJUGACIN

UVUV-VisEJEMPLOS

UVUV-VisEJEMPLOS

UVUV-VisEJEMPLOS

4. PREDICCIN DE ESPECTROS (REGLAS DE WOODWARD-FIESER)

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA I DIENOS CONJUGADOS

Son reglas empricas

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA I DIENOS CONJUGADOS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA II ENONAS Y DIENONAS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA II ENONAS Y DIENONAS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA III BENCENOS SUSTITUIDOS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA III BENCENOS SUSTITUIDOS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA III BENCENOS SUSTITUIDOS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER SISTEMA III BENCENOS SUSTITUIDOS

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER

UVUV-VisREGLAS DE WOODWARD FIESER

La hidrogenacin parcial del trieno A (C10H12) dio lugar a dos compuestos B y C, de formula molecular C10H14. Asignar sus estructuras (compuestos A, B y C) teniendo en cuenta que en UV presentan las siguientes absorciones (max en etanol): B, 237nm y C, 273nm.