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Estado del arte 15 Ana Rosa Escamilla Mena

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2. ESTADO DEL ARTE

2.1. Introducción a la Pulvimetalurgia

Dentro de las variadas tecnologías para producir metales, la pulvimetalurgia es la más

diversa dentro de éstas. El atractivo mayor de la pulvimetalurgia (PM) es la habilidad de

fabricar piezas de formas complejas con excelentes tolerancias y de alta calidad

relativamente barato. Se parte de polvos metálicos con ciertas características como

tamaño, forma y empaquetamiento. Los pasos claves incluyen la compactación del polvo

y la subsiguiente unión termal de las partículas por medio de la sinterización. El proceso

utiliza operaciones automatizadas con un consumo relativamente bajo de energía y un

alto aprovechamiento de los materiales. Estas características hacen que la PM se

preocupe de la productividad, energía y materias primas. Consecuentemente, el área está

creciendo y reemplazando los métodos tradicionales de fabricar materiales. Además, la

PM es un proceso de manufactura flexible capaz de suministrar un rango amplio de

nuevos materiales, microestructuras y propiedades [4].

Las aplicaciones de la PM son bastante extensas. En general, su uso radica en piezas de

geometría complicada. Algunos ejemplos del uso de polvos metálicos: filamentos de

tungsteno para ampolletas, restauraciones dentales, rodamientos auto-lubricantes,

engranajes de transmisión de automóviles, contactos eléctricos, elementos de combustible

nuclear, implantes ortopédicos, filtros de alta temperatura, pilas recargables, y

componentes para aeronaves.

Algunos términos deberán entenderse antes de comenzar con la PM. Primero, un polvo

está definido como un sólido finamente dividido, de tamaño de partícula más pequeño

que 1mm. En muchos casos el polvo será metálico, aunque puede estar combinado con

otros elementos como cerámicos o polímeros. Una característica importante del polvo es

la relación alta entre el área de superficie y el volumen. Las partículas muestran un

comportamiento entre aquella del metal y de un líquido. Los polvos fluirán bajo el efecto

de la gravedad para llenar un molde o contenedor, por lo tanto en este caso se comporta

como un líquido. Son compresibles, pero la compresión del polvo metálico es

esencialmente irreversible, así como la deformación plástica de un metal. Por ende, los

polvos metálicos son fácilmente formados con el comportamiento deseable de un metal

luego de ser procesado [4].

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El proceso de PM supone un ahorro energético del 60% frente a los procesos de forja y

mecanizado. El número de etapas de fabricación necesarias se reduce a la mitad; además

de un ahorro considerable del material. Pero sólo es económicamente rentable en el caso

de grandes cantidades de pieza [5].

Los tres pasos primordiales del proceso de PM se ilustra en la tabla 1:

Primero se encuentra el área de los "POLVOS", donde se da énfasis a la fabricación,

clasificación, caracterización y manejo de los mismos. Posteriormente se trata el

muestreo, seguridad, empaquetamiento y transporte. Los tamaños y formas de los polvos

son importantes en el área de las tecnologías de polvos. Las actividades de consolidación

tradicional de polvos, “PROCESADO”, incluyen compactación y sinterización. Las

preocupaciones en esta etapa son la formación y densificación de los polvos. Finalmente,

el flujo termina en la comprensión de las “PROPIEDADES” finales, haciendo hincapié

en la microestructura del producto.

PROCESAR - molde - extrusión - sinterización - forjar - compactación

POLVOS - microestructura - química - manejo - forma - tamaño - fabricación

PROPIEDADES - densidad - ductilidad - maleabilidad - dureza - conductividad - microestructura

Tabla 1: Flujo conceptual de la PM del polvo durante el proceso hasta el producto final [6]

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2.2. Principios

Un “pro” que tiene este proceso entre los muchos que se enumeraran en un futuro, es que

se basa en unas operaciones automáticas. Con ello se puede desglosar muchos aspectos

positivos, como el alto aprovechamiento de los materiales, bajo costo, consumo de

energía operacional bajo, y además, al tratarse de un proceso automático, no hay fatiga

del operario a cargo ya que la máquina es la que hace el proceso. Esto lo hace un proceso

valorable para toda industria ya que tiene un alto índice de productividad, bajo consumo

energético y alto aprovechamiento de los materiales como se ha comentado anteriormente

[4].

2.3. Procesos para la producción de polvos

Existe una gran gama de procesos que conducen a la producción de polvos para metales.

Entre los más comunes y de los cuales la producción de polvos se lleva la gran mayoría,

están:

2.3.1. Reducción a Estado Sólido

Este es el proceso más común que se utiliza en la industria de metalurgia de los polvos.

Se trata de un método químico donde están implicados compuestos químicos; con mayor

frecuencia un óxido y otras veces haluros o sales de metal.

Un ejemplo de este caso es la reducción del óxido de hierro con carbono o de óxido de

wolframio con hidrógeno. Además de la reducción desde el estado sólido, también puede

ocurrir desde el estado gaseoso, como por ejemplo la reducción del tetracloruro de titanio

gaseoso con magnesio fundido, y desde una solución acuosa como la precipitación de

cobre a partir de una solución de sulfato de cobre con hierro.

2.3.2. Electroquímico

Este proceso es muy utilizado en la preparación de polvo de cobre, hierro y níquel. El

ajuste de las condiciones físicas y químicas durante la electrodeposición hacen posible la

deposición del metal en el cátodo en forma de escamas. Este método proporciona un

polvo metalúrgico de alta pureza y con excelentes propiedades para su procesado. Esta

técnica en algunos casos resulta más costosa que otras ya que implica el control y la

manipulación de muchas variables.

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2.4.3. Atomización

La técnica de atomización está basada en el impacto de un fino haz de material fundido

contra un chorro fluido, gas o líquido, a elevada presión, de forma que al solidificarse el

material fundido, se obtiene polvo granulado. A parte de la reactividad química, la cual

puede necesitar materiales o una atmósfera determinada, el proceso es independiente de

las propiedades químicas y físicas asociadas con el material sólido. Es un método muy

flexible.

En principio la técnica es aplicable para todos los metales que se puedan fundir pero es

comercialmente utilizada para la producción de polvos de Hierro, Cobre, Aceros, Bronce,

Aluminio, Plomo y Zinc.

La atomización en estado líquido es la más común, en la cual el metal fundido se vierte a

través de un embudo refractario en una cámara de atomización, haciéndolo pasar por

chorros de agua pulverizada. El chorro de metal líquido estalla y forma minúsculas

partículas esféricas, éstas se solidifican rápidamente y se acumulan como polvo en la base

de la máquina de pulverización. El polvo de metal logrado tiene una forma relativamente

esférica y es uniforme en su composición química lo que facilita luego el proceso de

fabricación de los tubos deseados [7].

Además de estos tres procesos, hay varios que están obteniendo una creciente aceptación,

debido a sus aplicaciones. Los Procesos de Electrodo Rotatorio y Trituración Mecánica

son ejemplos representativos de estos métodos.

El primero de ellos, Electrodo Rotatorio, tiene la gran ventaja de que se puede ejecutar en

envases cerrados, con atmósfera controlada e inclusive en vacío, con esto se obtiene un

polvo muy puro y limpio, además permite trabajar con metales altamente reactivos.

El proceso de Trituración Mecánica tiene gran aplicabilidad en la producción de polvos

extremadamente finos. Esto se alcanza con la pulverización mecánica en un molino de

bolas. Para este proceso se acostumbra utilizar como materia prima metales que ya hayan

sido pulverizados. La finura de los polvos producidos por este método, ha representado

un incremento en su uso sobre todo para la fabricación de polvos para el moldeo por

inyección.

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2.4. Características de los polvos

Los futuros procesos y el resultado final alcanzado después del sinterizado están

altamente ligados con las características del polvo tales como: tamaño de las partículas,

forma de las partículas, estructura y condición de la superficie. Una de las propiedades

más importantes de los polvos es la densidad aparente (relación entre el peso específico

de un material y el volumen, incluyendo huecos y poros que contenga); esto se debe a

que la dureza alcanzada en el compactado depende directamente de la densidad

aparente. A su vez esta característica depende de la forma y de la porosidad promedio

de las partículas.

Una vez se tiene el polvo, empieza el proceso de fabricación de la pieza deseada. Este

proceso está compuesto básicamente por tres etapas: la mezcla, el compactado y la

sinterización. Cada una de estas etapas contribuye en las características finales de la

pieza. A continuación se explicará con detalle cada una de ellas [8].

2.4.1. La mezcla

En esta etapa de mezclado se debe alcanzar una homogeneidad de los materiales que

conformarán la pieza, posteriormente se añade algún lubricante que busca como función

esencial reducir los índices de fricciones entre el polvo metálico y las superficies de las

herramientas que se utilizan en el proceso.

El lubricante debe ser vertido en la etapa de compactación con el fin de conseguir una

densidad uniforme en todo el compacto. El reducir la fricción entre los componentes es

importante ya que ayuda a la eyección de él en el compactado, así se evita que se

formen grietas. Hay que tener en cuenta la elección del lubricante que se utilizará,

debido a que una mala elección puede ser significado de malos efectos que resulten

perjudiciales en dureza en el material durante el compactado.

2.4.2. El compactado

La mezcla es introducida en un molde de acero o carburo rígido y presionado para

obtener la forma deseada. La presión a la cual se somete la mezcla durante esta etapa

está entre 150-900MPa. La mezcla debe ser presionada lo suficiente para que soporte la

fuerza de la eyección del molde. El compactado es una etapa muy importante ya que la

forma y las propiedades mecánicas finales de la pieza están fuertemente relacionadas

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con la densidad al presionar. Debido a que los polvos metálicos bajo presión no se

comportan como líquidos, la presión no es transmitida uniformemente por el molde y

hay virtualmente cero flujo lateral. Por esto, la obtención de buenas densidades en la

pieza depende en un alto grado de:

• Relación entre longitud y ancho. La presión aplicada y por ende la densidad

decrece a lo largo de la pieza. La compactación de doble lado (se aplica presión

por los dos lados de la mezcla) mejora la distribución de la presión pero sigue

dejando una región en la mitad de la pieza con menos densidad. Por este motivo,

relaciones entre largo y ancho de piezas superiores a 3:1 no son recomendadas.

• Se deben omitir cambios bruscos en las secciones, debido a que puede llevar a

fracturas en la pieza.

• La fricción entre los granos del polvo y las paredes del molde reduce

progresivamente la transmisión de presión y por lo tanto la densidad obtenida a

lo largo de la pieza. Estos efectos se pueden minimizar con la ayuda de buenos

lubricantes.

• La curva Densidad vs. Presión aplicada sigue una relación hiperbólica. Por esta

relación se debe buscar la presión a la que la densidad es óptima ya que una

mayor presión presentaría un efecto negativo en la densidad.

El compactado del polvo a temperaturas normales y sin un ambiente controlado es muy

útil, por su bajo costo, para la fabricación de muchas piezas; sin embargo, tiene grandes

limitaciones en materia de la densidad del compacto. Por esta razón se han desarrollado

varios métodos que mejoran ésta y otras propiedades del compacto.

2.4.3. Compactado semi-caliente

Este tipo de compactación permite aumentar la densidad del compacto de manera

favorable con un costo extra muy bajo. Este método utiliza todo el procedimiento

convencional de conformado por polvos. Lo único que requiere es que al proceso, es

decir, al molde con mezcla y toda herramienta utilizada sea calentada a una temperatura

entre 135-225ºC.

Con este método se aumenta la resistencia en un 10% en comparación con el proceso

normal [9].

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2.4.5. Prensado en caliente

Se requiere el uso de moldes especiales para su utilización y una atmósfera controlada.

Es usada para la producción de metales duros y herramientas de corte hechas con

diamante [9].

En el prensado en caliente, el prensado de polvo (compactación) y el tratamiento

térmico (sinterización) se realizan simultáneamente. El agregado de polvo es

compactado a una temperatura elevada. El procedimiento se utiliza en el caso de

materiales que no forman una fase líquida excepto a temperaturas muy altas e

impracticables; además, se utiliza cuando se quieren conseguir densidades muy altas sin

que exista apreciable crecimiento de grano. Es un método caro de fabricación que tiene

algunas limitaciones. Es caro en términos de tiempo, puesto que tanto el molde como la

matriz deben ser calentados y enfriados en cada ciclo. Además, el molde es

normalmente caro de fabricar y tiene una vida corta [10].

2.5. La Sinterización

Esta etapa de sinterizado es esencial para el proceso de Pulvimetalurgia, pues es en la

sinterización donde las piezas adquieren propiedades tales como fuerza y/o resistencia

para la función predeterminada para la que fueron fabricadas. Este término tiene

literalmente la siguiente definición:

“Es el tratamiento térmico de un polvo compactado a una temperatura inferior a la

temperatura de fusión de la base que tiene la mezcla. Busca esencialmente incrementar

los valores de fuerza y resistencia de la pieza creando enlaces moleculares fuertes”.

Para describir este proceso sin basarse en la parte técnica y química, sólo queda por

decir que ocurre una difusión atómica de las partículas y las partes que se unen en el

proceso de compactación se fortalecen y crecen hasta formar una pieza homogénea.

Al hacer un proceso de re-cristalización se busca que la porosidad en el material

decrezca. Esto se logra con una atmósfera controlada y a temperaturas de entre un 60%

y un 90% de la temperatura de fusión.

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Se debe llevar por lo tanto un control sobre el tiempo de calentamiento, temperatura y

atmósfera para obtener los resultados que son requeridos. Una herramienta necesaria

para lograr una buena temperatura o más bien un buen proceso de sinterización, es por

medio de un horno eléctrico y con ello se incrementa la resistencia de las piezas.

Las atmósferas controladas son una parte esencial en casi cualquier proceso de

sinterización ya que previenen la oxidación y otras reacciones que no convienen al

proceso. Algunas de las atmósferas más usadas son las compuestas por hidrógeno seco

o con hidrocarburos sometidos parcialmente a la combustión. Si se requieren usos más

especiales y que puedan soportar el incremento en el costo de la atmosfera, se pueden

utilizar las llamadas atmósferas sintéticas. Estos tipos de atmósferas tienen las ventajas

de ser mucho más limpias, tener mayor adherencia al material sinterizado y un nivel

muy bajo de vapor de agua [8].

Hay diferentes tipos de sinterizado que se pueden aplicar según sea el caso, ya sea que

se requiere bajar costo, aumentar propiedades de la pieza, trabajar con un material

especial, etc. A continuación se describe el sinterizado a vacío, que es el más empleado.

2.5.1 Sinterización a vacío

Este tipo de sinterizado es un tipo especial de proceso con una atmósfera controlada y

desde el punto de vista científico es mejor que otros existentes. Una de las dificultades

es mantener el proceso de “vacío” en el sistema. Es usado para todo tipo de materiales

como aceros y metales de alta aleación.

En algunos casos es necesario hacer operaciones post-sinterizado, ya sea por pérdida o

aumento de tolerancias dimensionales o porque el uso de la pieza requiere un

tratamiento adicional. Algunas de estas operaciones post-sinterizado son:

Ø Re-Compactado: Tiene que ver con el hecho de que las piezas sufren

cambios dimensionales en el sinterizado. Para contrarrestar este efecto negativo y

en algunos casos para incrementar la densidad de la pieza, se utiliza el Re-

compactado. Como su nombre indica, consta de volver a compactar la pieza,

devolver sus dimensiones iniciales aumentando la densidad aunque muy poco.

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En algunos casos también se puede utilizar el Re-compactado en caliente, dándole

así más densidad, lo que mejora sus propiedades mecánicas, aunque el problema

radica en que el control en las dimensiones no es bueno.

Ø Infiltración: Es un método para mejorar la resistencia de materiales

porosos que consiste en llenar los poros que queden con algún metal líquido que

tenga un punto de fusión menor al metal. No necesita ejercer presión en los poros.

Se utiliza, entre otros usos, para producir materiales compuestos con propiedades

eléctricas especiales como Wolframio/Cobre y Molibdeno/Plata.

Ø Impregnación: Este término es análogo al de infiltración pero en vez de

llenar los poros con materiales metálicos, se utilizan materiales orgánicos.

Ø Tratamientos Térmicos: Se trata de variar la temperatura del material pero

sin variar la composición química. Su objetivo es mejorar las propiedades de los

metales y aleaciones, por lo general, de tipo mecánico. En ocasiones se utiliza este

tipo de tratamientos para posteriormente, conformar el material. Un ejemplo de

ello es endurecerlo [11].

2.6. Producción y caracterización de los polvos

El tamaño, forma y distribución de los polvos afectan a las características de las piezas

que se deben producir. La morfología y el tamaño de partícula son las características más

importantes de un polvo de metal, además, están íntimamente ligadas, puesto que se debe

conocer la morfología de la partícula para elegir el método adecuado para medir su

tamaño. Tienen especiales características en:

1. Forma: tiene relevancia en la génesis del polvo y forma del mismo que

dependerá de cómo se produjo. Puede ser esférica, quebrada, dendrítica,

plana o angular.

2. Finura: se refiere al tamaño de la partícula, y se mide por medio de tamiz,

mallas normalizadas o mediante mastersizer (difracción laser).

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3. Distribución del tamaño de partículas: se refiere a las diferentes cantidades

de los tamaños de las partículas que participan en la composición de una

pieza fabricada a base de polvo de metales. Su influencia radica en la

fluidez y densidad de las partículas y porosidad final del producto.

4. Fluidez: es una propiedad que permite el manejo del polvo de un molde a

otro con facilidad.

También es posible rescatar de este proceso de Pulvimetalurgia propiedades químicas en

el proceso. Esto puede yacer en la compresibilidad, en la cual se da la relación entre

volumen inicial del polvo utilizado y el volumen final de la pieza ya comprimida [9].

Existen diversas formas de producir polvos metalúrgicos que dependerán de las

características que se les quiera conferir, ya sea de la forma física o química en los

metales que se utilizarán:

• Con maquinado en el polvo es posible producir partículas gruesas.

• Con triturado se logra triturar el material con molinos rotatorios de rodillos

y por estampados rompiendo así los metales. Por este modo los materiales

que son frágiles son reducidos a partículas irregulares de cualquier grado de

finura [9].

2.7. Breve historia

Los primeros usos de polvos metálicos se han rastreado desde varios lugares. Por

ejemplo, polvos de oro se fusionaron para joyas por los Incas, y los Egipcios utilizaron

polvos de acero en el año 3000 AC. Otro ejemplo de uso temprano es la Columna de

Delhi en la India que data al año 300 DC. Esta columna fue hecha de 6,5 toneladas de

acero polvo. Durante el siglo XIX el uso de técnicas de pulvimetalurgia comenzó su uso

industrial. La necesidad de aparatos de platino de laboratorio llevaron al desarrollo de

precipitación química de polvos y nuevas rutas de consolidación sin el uso de elevadas

temperaturas.

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Más reciente, la principal razón de seleccionar una ruta de PM está asociada con la

mejora de la calidad, homogeneidad o propiedades en conjunto de costo atractivo y

productividad. Las superaleaciones de altas temperaturas de níquel, la dureza específica

de aleaciones de aluminio para aeronaves y los compuestos de aluminio con expansión

termal controlado son algunos buenos ejemplos de esta evolución. No solo podrán ser

fabricados con una mejor economía de material por medio de polvos, sino también por

nuevas y mejores composiciones que están siendo desarrolladas aprovechando así el

control químico y la microestructura. La expansión de los procesos de PM en las áreas

que requieren materiales de alta calidad y propiedades únicas, crearán más oportunidades

para el futuro [12].

2.8. Futuro de la Pulvimetalurgia

Los éxitos de la PM del pasado se han atribuido a los beneficios económicos. Una

comparación relativa de las cantidades de producción de polvos se indica en la tabla 2.

Más recientemente, los materiales exclusivos y difíciles de procesar han contribuido a la

expansión de la tecnología de la PM. Hay seis ingredientes necesarios para lograr un

crecimiento continuo:

1. Alto volumen de producción de piezas estructurales precisas de alta calidad.

2. Consolidación de materiales de alto desempeño, donde la densidad total y

confiabilidad son las preocupaciones primordiales.

3. Fabricación de materiales difíciles de procesar, donde aleaciones de alto

desempeño totalmente densas puedan ser fabricadas con microestructuras

uniformes.

4. Consolidación económica de aleaciones especiales, típicamente compuestos

que contienen fases mixtas.

5. Sinterización de materiales no equilibrados como amorfos, microcristales o

aleaciones metaestables.

6. Procesamiento de piezas complejas con ingredientes exclusivos o formas poco

comunes.

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Tabla 2: Comparación de la producción relativa para algunos de los polvos metálicos

más comunes

La Pulvimetalurgia está creciendo día a día. El uso de polvos metálicos continúa

expandiéndose. Además, la necesidad de personal calificado está creciendo más rápido

dada la diversidad y dificultad de las aplicaciones que están siendo desarrolladas. Está

claro que a medida que los conocimientos de esta materia aumentan, aparecen más

aplicaciones para la PM. La mayoría de los usos actuales se basan en la economía de los

procesos. El futuro promete más desafíos con la combinación de ahorrar costos y ciertos

factores como la confiabilidad, calidad, dureza, control de dimensión y la capacidad de

formar piezas exclusivas. La apreciación abierta de estas ventajas proveerá oportunidades

de crecimiento económico y tecnológico. Investigaciones del uso de polvos metálicos

ofrecen esperanza para aplicaciones aún más diversas, incluyendo aleaciones magnéticas

de alta solidificación, aleaciones nuevas para aeronaves y estructuras de alta dureza

involucrando microestructuras a escalas muy pequeñas [12].

El presente trabajo, tiene como prioridad producir, mediante un nuevo sistema de

procesado, una pieza a la vez, con presiones mayores, hasta 150MPa, a lo alcanzado

anteriormente con el grafito prensado, el cual tiene una limitación de 100MPa. El nuevo

sistema RSP mencionado en el primer apartado, abre nuevas puertas para producir de

manera más rápida productos con unas características especiales.