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Estructura Atómica Mecanica Cuántica y Estructura Atómica. Relaciones Periódicas

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Estructura Atómica Mecanica Cuántica y Estructura Atómica. Relaciones Periódicas. Teoría de Bohr del átomo de hidrógeno La naturaleza dual del electrón Mecánica cuántica Descripción mecánico-cuántica del átomo de hidrógeno Los números cuánticos Orbitales atómicos - PowerPoint PPT Presentation

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Estructura Atómica

Mecanica Cuántica y Estructura Atómica.

Relaciones Periódicas

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Teoría de Bohr del átomo de hidrógeno La naturaleza dual del electrón Mecánica cuántica

Descripción mecánico-cuántica del átomo de hidrógeno Los números cuánticos Orbitales atómicos Las energías de los orbitales Configuración electrónica El principio de exclusión de Pauli Efecto de pantalla de los átomos polielectrónicos Regla de Hund El principio de construcción La tabla periódica Configuración electrónica de cationes y aniones Variación periódica de las propiedades físicas

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Modelo atómico de Rutherford

Los átomos son esferas, prácticamente vacías, formadas por un núcleo cargado positivamente alrededor del cual se mueven los electrones

Incompatible con la física clásica: Modelo Inestable!!

Electrones caerían sobre el núcleo emitiendo energía de forma contínua

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Cuantización de la energía

M. Planck (1900) introduce el concepto de cuantización de la energía:

E = nh donde n es un número entero positivo

denominado número cuántico y h es la constante de Planck (6.626 x 10 -34 J.s)

Los átomos sólo pueden emitir o absorber ciertas cantidades de energía denominadas cuantos (E = h).

Eátomo = Eradiación emitida (o absorbida) = nhLa energía está cuantizada (Einstein) Los pequeños paquetes de luz se denominan

fotones

Efotón = h = Eátomo

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Los espectros atómicos

Los átomos emiten (o absorben) luz d¡scontinua ( sólo de algunas frecuencias o longitudes de onda )

Los espectros atómicos son discontinuos

El modelo atómico de Rutherford tampoco explica la discontinuidad de los espectros atómicos

NECESARIO NUEVO MODELO ATÓMICO

Page 6: Estructura Atómica  Mecanica  Cuántica y  Estructura Atómica.  Relaciones Periódicas

Nuevo modelo atómico N. Bohr (1885-1962) sugiere un

modelo para el átomo de H Combina las ideas de Planck y

Einstein sobre la cuantización de la energía y las de la física clásica

Propone un modelo planetario Explica el espectro de emisión del

átomo de H

Planck

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Postulados de Bohr

El átomo de H sólo tiene ciertos estados de energía permitidos (estados estacionarios) asociados a una órbita circular alrededor del núcleo

El átomo no irradia energía mientras se encuentre en algún estado estacionario

El átomo cambia a otro estado estacionario sólo por absorción o emisión de un fotón cuya energía sea igual a la diferencia de energía entre los dos estados

Efotón = EestadoA-EestadoB=h

Explica la discontinuidad de los espectros

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Modelo de Bohr

Núcleo

Electrón

Orbital

Niveles de energía

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Modelo de Bohr: cuantización de r y E

El número cuántico n está asociado con r de la órbita. A menor n, menor radio. También con la energía (mayor n, mayor energía)

n = 1 es el estado basal o fundamental

n > 1 es un estado excitado

Au

men

to d

e

en

erg

ía

Núcleo

n =5

n = 4

n = 3

n = 2

n = 1

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Modelo de Bohr: espectros de línea

El modelo de Bohr explica el espectro de líneas del átomo de H

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Limitaciones del modelo de Bohr

Explica sólo el espectro del átomo de H

No funciona para átomos polielectrónicos (atracciones e-núcleo y repulsiones e-e)

Los electrones no “viajan” en órbitas fijas (r definidos)

Nuevo modelo atómico

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Dualidad onda-partícula

1924 Louis De Broglie: si la luz tiene se comporta como una corriente de partículas (fotones) los electrones pueden tener propiedades ondulatorias:

= h/mv 1927 Heisenberg: si una partícula se comporta

como una onda y viceversa, es imposible conocer simultáneamente la posición exacta y el momento (velocidad) de dicha partícula

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Modelo mecánico-cuántico del átomo

La aceptación de la naturaleza dual de la materia y la energía – mecánica cuántica

1926, Schrodinger propone una ecuación que describe la energía y la posición de los electrones en un átomo (base del modelo atómico actual)

Función de onda Energía

Operador hamiltoniano

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Orbital atómico

La función de onda ( ) es una función matemática sin significado físico en la mecánica clásica, cuya interpretación ha sido objeto de múltiples controversias, que describe el movimiento del electrón en función del tiempo y de su posición.

Concepto de densidad electrónica: probabilidad de encontrar al electrón en una cierta región del átomo (relacionada con 2)

La zona del espacio en la cual es mas probableencontrar al electrón la denominamos orbital atómico.

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Los números cuánticos

El comportamiento de un electrón en un átomo se describe por cuatro números cuánticos:

Número cuántico principal (n): nº entero positivo (1,2,3,...). Define el tamaño del orbital y su energía.

Número cuántico del momento angular (l): nº entero (0, 1, 2,..., n-1). Define la forma del orbital. Los posibles valores de l se designan con una letra:

l 0 1 2 3 4 5Nombre s p d f g horbital

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Niveles y subniveles

Número cuántico del momento magnético (ml): nº entero (-l,...,0,...+l). Define la orientación del orbital en el espacio

Número cuántico del espín (ms): +1/2 o –1/2. Define la orientación del electrón en presencia de un campo magnético

El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n forman un nivel o capa

Los orbitales que tienen los mismos valores de n y l se conocen como subnivel o subcapa

Los orbitales que tienen la misma energía se denominan degenerados

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Orbitales s

Todos los orbitales con l = 0 son orbitales s y tienen forma esférica

1s 2s 3s

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Orbitales p

Todos los orbitales con l = 1 son orbitales p Comienzan en el segundo nivel de energía (n

= 2) 3 orbitales (ml = -1, 0, +1), 3 orientaciones

distintas

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Orbitales d

Todos los orbitales con l = 2 son orbitales d

Comienzan en el tercer nivel de energía (n = 3)

5 orbitales (ml = -2,-1, 0, +1,+2), 5 orientaciones distintas

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Energía de los orbitales en el H

En el átomo de H la energía de los orbitales depende sólo de n. Al aumentar n aumenta la energía:1s < 2s = 2p < 3s = 3p = 3d < 4s = 4p = 4d = 4f <....

El electrón en n = 1 está en su estado fundamental (menor energía)

El electrón n > 1 estará en un estado excitado

¡¡¡ En el átomo de H los orbitales de la capa n = 2 (2s y 2p) son degenerados. Las subcapas 3s, 3p y 3d también son degeneradas en energía !!!. No sucede lo mismo en un átomo polielectrónico

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Átomos polielectrónicos

La ecuación de onda de Schrodinger NO tiene solución exacta. Hay que introducir soluciones aproximadas:

Los orbitales atómicos son semejantes a los del hidrógeno

Podemos emplear los mismos números cuánticos (n, l, ml) para describir los orbitales

Sistemas con más de 1 electrón, hay que tener en cuenta:

Cuarto número cuántico (ms) Limitar nº electrones por orbital (P. Exclusión Pauli) Conjunto de niveles de energía más complejo

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Configuración electrónica

Cada combinación de 4 números cuánticos (n, l, ml, ms)

identifican a cada electrón en un orbital. Ejemplo: ¿cuáles son los números cuánticos que identifican

a un electrón en el orbital 1s?n = 1; l = 0; ml = 0; ms = ± ½ 2 posibles combinaciones: (1,0,0,+1/2) y (1,0,0,-1/2)

Configuración electrónica: distribución de los electrones entre los distintos orbitales atómicos, siguiendo el orden de energía creciente.

Átomo de H- sistema más simple:

H: 1s1

Nº cuánticoprincipal

Nº cuánticodel momento angular

Nº electronesEn el orbital

tambiénDiagramaOrbital

H:1s

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Principio de exclusión de Pauli Necesario para determinar configuraciones electrónicas

de átomos polielectrónicos: “dos electrones de un átomo no pueden tener los 4 números cuánticos iguales”

Ejemplo: configuración electrónica del He (Z = 2)Existen 3 formas de distribuir los dos electrones en el orbital 1s:

He:

1s2

(a) (b) (c)

Prohibidas por elP. de Exclusión de Pauli

He: 1s2 “ uno s dos”

1s2 1s2

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Energía de los orbitales en el átomo polielectrónico

En el átomo de hidrógeno E(2s) = E(2p): sólo depende del valor de n.

En un átomo polielectrónico se observa experimentalmente que E(2s) < E(2p): la energía depende de n y l. ¿POR QUÉ?

Densidad electrónica de un orbital s es mayor cerca del núcleo que la del orbital p de la misma capa- la atracción del electrón s será mayor que la del p

El orbital s tendrá menos energía (más estable) que el orbital p de la misma capa: efecto de penetración de orbitales en la región nuclear

Para la misma capa E(s) < E(p) <E(d) <E(f)

En un átomo polielectrónico la energía de un orbital depende principalmente del valor de n y secundariamente del valor de l

Configuración electrónica del Li (Z = 3):

Li:

1s2 2s1

(a) (b)

o

1s2 2p1

Prohibidapor la energía

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Orbitales y energía

Átomo polielectrónico Átomo de Hidrógeno

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Regla de Hund

Regla de Hund: “la distribución electrónica más estable es aquella que tiene el mayor número de electrones con espines paralelos”

Configuraciones electrónicas de Be (Z = 4) y B (Z = 5): Be: 1s2 2s2 Be:

B: 1s2 2s2 2p1

Configuración electrónica del C (Z = 6): C: 1s2 2s2 2p2 Tres posibilidades de colocar el 6º

electrón:

1s2 2s2

1s2 2s2 2p1B:

2px py pz 2px py pz 2px py pzProhibidas por Regla de Hund

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Regla de Hund

Configuraciones electrónicas de N (Z = 7), O (Z = 8), F (Z = 9) y Ne (Z = 10):

N: 1s2 2s2 2p3

O: 1s2 2s2 2p4

F: 1s2 2s2 2p5

Ne: 1s2 2s2 2p6

N:

1s2 2s2 2p4

1s2 2s2 2p3

O:

Ne:

1s2 2s2 2p5

1s2 2s2 2p6

F:

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El principio de construcción

La configuración electrónica de cualquier elemento puede obtenerse aplicando el principio de construcción (aufbau): “ cuando los protones se incorporan al núcleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones se suman de la misma manera a los orbitales atómicos

Obtenemos configuraciones en el estado fundamental Aplicamos las siguientes reglas:

Empezamos llenando los orbitales de menor a mayor valor de n

Cada orbital se ocupará con un máximo de dos electrones con sus espines apareados (Pauli)

Para orbitales degenerados, cada electrón ocupará un orbital diferente antes de aparearse (regla de Hund)

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El principio de construcción

Llenado de orbitales en un átomo polielectrónico siguiendo el principio de construcción o aufbau

1s2s 2p3s 3p 3d4s 4p 4d 4f

5s 5p 5d 5f6s 6p 6d 6f7s 7p 7d 7f

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Configuraciones electrónicas

Configuraciones electrónicas condensadas: El neón completa la capa 2p (Ne :1s2 2s22p6) Tiene configuración de capa cerrada (gas noble) El Na (Z = 11) comienza una nueva capa. Expresamos su configuraciónelectrónica como:

[Ne] representa la configuración del Ne Electrones internos [configuración del gas noble] Electrones de valencia: electrones fuera [gas noble]

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Configuraciones electrónicas Metales de transición:

Después del Ar (Z = 18; [Ne]3s33p6)), comienza a llenarse la capa n = 4

Los orbitales 3d comienzan a llenarse con el Sc Los orbitales 4d se llenan en la capa n = 5 Se denominan metales de transición aquellos que tienen

electrones d en su capa de valencia Lantánidos y Actínidos:

Del Ce en adelante se llenan los orbitales 4f. A los elementos comprendidos entre el Ce y el Lu se les denomina lantánidos o tierras raras

Elementos entre el Th y el Lr llenan los orbitales 5f. Se denominan actínidos

La mayoría de los actínidos no se encuentran en la naturaleza.

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Configuraciones electrónicas y la tabla periódica

La Tabla Periódica puede utilizarse como guía para las configuraciones electrónicas

El número del periodo coincide con el valor de n

Los grupos 1 y 2 llenan los orbitales de tipo s Los grupos 13 al 18 llenan los orbitales de tipo

p Los grupos 3 al 12 llenan los orbitales de tipo d Lantánidos y Actínidos llenan los orbitales f

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Configuraciones electrónicas y la tabla periódica

Elementos del

Bloque s

Elementos de Transición

Elementos del Bloque pElementos del Bloque f

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Antecedentes de la tabla periódica 1864 John Newlands ordena los elementos conocidos según sus

masas atómicas- cada octavo elemento mostraba propiedades semejantes Ley de las octavas (sólo se cumplía con átomos de masas pequeñas)

1869 Dmitri Mendeleev y Lothar Meyer, de manera independiente, proponen una nueva ordenación de los elementos, basado en la repetición periódica y regular de sus propiedades

Agrupa a los elementos según masas atómicas crecientes Encuentra patrones repetitivos en las propiedades químicas de

los elementos Plantea la existencia de elementos desconocidos y predice sus

propiedades Presentaba incongruencias: masa atómica Ar (39.95) > K

(39.10); el argon debería aparecer en la posición del K, en la tabla actual.

Otra propiedad periódica distinta a la masa, responsable de la periodicidad observada.

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La tabla periódica moderna

1913 Henry Moseley encuentra una relación entre el número atómico y la masa atómica- p.e. El calcio es el vigésimo elemento y tiene de masa atómica 20.

Las discrepancias encontradas entre Ar y K tienen sentido. Ar (Z=18) y K (Z=19), por lo que este último, como predijo Medeleev debía ir después del Ar.

La tabla periódica actual es una ordenación de los elementos el orden creciente del número atómico

El número atómico aparece junto al símbolo del elemento (igual al número de electrones en los átomos)

La configuración electrónica de los elementos ayuda a explicar las propiedades físicas y químicas.

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Organización de la tabla periódica Cada elemento tiene un cuadro:

Número Atómico del elemento Nombre del elemento

Símbolo del elemento

Masa atómica

Ag107.87

Plata47

Ag107.87

Plata47

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Organización de la tabla periódica

1234567

Periodos Grupos1s

2s2p

3s3p

4s3d4p5s4d5p

6s5d4f6p

7s6d5f7p

(2)(8)(8)

(18)(18)(32)

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Organización de la tabla periódica

Los grupos se constituyen en bloques subcapa

Bloque s ns Bloque p np Bloque d nd Bloque f nf

nº de grupo relacionado con el nº de electrones de la capa de valencia:

Bloques s, d e- de valencia = nº de grupo

Bloque p e- de valencia = nº grupo –10

p1 p2 p3 p4 p5 p6s1 s2

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Organización de la tabla periódica

Se conocen 109 elementos

Se clasifican en: Metales No metales Metaloides o

semimetales

Línea divisoria entre metales y no metales

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Tipos de elementos Metales- parte izquierda e inferior de la tabla

Sólidos brillantes (líquido Hg) Buenos conductores eléctricos y térmicos Maleables Dúctiles

No metales- aparecen el la parte superior derecha de la tabla

Gases, sólidos opacos y líquidos Malos conductores de la electricidad y del calor No dúctiles Quebradizos en estado Sólido

Semimetales- a lo largo de la línea divisoria Tienen propiedades intermedias (electrónica)

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Configuraciones electrónicas de iones

Compuestos iónicos p. E. NaCl, están formados por cationes y aniones

Las configuraciones electrónicas de iones se obtienen aplicando las mismas reglas que para los átomos neutros:

Principio de exclusión de Pauli Regla de Hund

Iones derivados de elementos de los GRUPOS PRINCIPALES

Todos tienen configuración de GAS NOBLE

ns2np6

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Configuraciones electrónicas de iones

Configuraciones electrónicas de cationes representativos:

Configuraciones electrónicas de aniones representativos:

Isoelectrónicos

QUITAR ELECTRONES

Na+: [Ne]Al3+: [Ne]

Na: [Ne]3s1

Al: [Ne]3s23p1

F: [He]2s22p6 o [Ne]O2 : [He] 2s22p6 o [Ne]

F: [He]2s22p5

O: [He]2s22p4

AÑADIR ELECTRONES

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Tamaño atómico

Difícil de precisar porque la densidad electrónica se extiende más allá del núcleo

Acotar el tamaño como el volumen que encierra el 90% de la densidad electrónica total.

Radio metálico: la mitad de la distancia entre dos núcleos de dos átomos metálicos adyacentes

Radio covalente: la mitad de la distancia entre los núcleos de dos átomos de una molécula específica.

Radio covalente

Radio metálico

Radio iónico

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Variación del radio atómico

Número atómico

Radio

ató

mic

o,

pm

2

3

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Tendencias del radio atómico

Dentro de un grupo: aumento del radio con el número cuántico n. A mayor distancia del electrón al núcleo menor es la fuerza de atracción F = q+x q / r2

EL TAMAÑO AUMENTA AL DESCENDER EN UN GRUPO.

Grupo 1: Metales alcalinos

Li: [He]2s1

Na: [Ne]3s1

K: [Ar]4s1

Rb: [Kr]5s1

Cs: [Kr]6s1

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Tendencias del radio atómico

Dentro de un periodo: Cambios en la carga nuclear efectiva- Carga que experimenta un electrón en un átomo polielectrónico

Apantallamiento debido a electrones interiores

Electrón de valencia

Núcleo

Zefec = Z - A través de un periodo, el número de electrones interiores permanece constante (se añaden electrones a la misma capa). Sin embargo, la carga nuclear aumenta.En consecuencia, aumenta la atracción entre el núcleo y los electrones externos

EL TAMAÑO DISMINUYE AL AVANZAR EN EL PERIODO

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Radio iónico

Radio iónico es el radio de un catión o de un anión.

Radio de un catión es siempre menor que el radio del átomo del cual procede

Radio de un anión es siempre mayor que el radio del átomo del cual procede

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Radio atómico y radio iónicoA

um

ento

radio

iónic

o Serie isoelectrónica:Radio iónico disminuye con la carga del ionO2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+

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Energía de ionización

La primera energía de ionización I1 es la cantidad de energía necesaria para separar un electrón de un átomo gaseoso

energía + A(g) A+(g) +e-

La segunda energía de ionización I2, corresponde a la ionización del catión resultante:

energía + A(g) + A2+(g) +e-

I es una medida de la fuerza de atracción del electrón por el átomo. A mayor valor de la energía de ionización, mayor dificultad para eliminar el electrón

Las sucesivas energías de ionización varían en el orden:I1 < I2 <I3...

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Tendencias de I1Pri

mera

energ

ía d

e ioniz

aci

ón (

kJ/m

ol)

Número atómico

4º5º

Dentro de un grupo: aumenta el tamaño de los átomos al descender en el grupo La atracción entre electrón y el núcleo disminuye. DISMINUCIÓN DE LA ENERGÍA DE IONIZACIÓN

Dentro de un periodo: aumento de la carga nuclear efectiva al movernos hacia la derecha en el periodo Aumenta la atracción del electrón por el núcleo. AUMENTO DE LA CARGA ENERGÍA DE IONIZACIÓN

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Tendencias de I1I 1

(kJ/m

ol)

Aumento I1

Aum

ento

I 1

2 excepciones: eliminar el 1º electrón p y eliminar el 4º electrón p: Be y B I1(Be) > I1(B) Be: [He] 2s2

B: [He]2s22p1

El electrón p está bien protegido por los electrones s. Necesita menos energía para eliminarse N y O I1(N) > I1(O) N: [He] 2s22p3

O: [He]2s22p4

El 4º electrón p está apareado en un orbital. Repulsiones interelectrónicas aumentan, facilitando la ionización de este electrón

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Afinidad electrónica

La afinidad electrónica (Ae) es opuesta a la energía de ionización. Se define como el cambio energético que ocurre cuando un átomo gaseoso gana un electrón:X(g) + e- X-(g) + energía La afinidad electrónica puede ser exotérmica o endotérmica Ae aumenta hacia la derecha. Los halógenos tienen los mayores valores: F(g) + e- F-(g)[He]2s22p5 [He]2s22p6

Afinidades electrónicas

1 2 13 14 15 16 17 18

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Comparación entre metales y no metales

Los metales tienden a perderelectrones (I y Ae bajas)

Los no metales tienden a ganarelectrones (I y Ae altas)