Pontificia Universidad Católica de Valparaíso Instituto de Química 1º Semestre 2015Sección Química Analítica

Química Analítica (QUI 220/01/02)Examen

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1) Se desea valorar 25 mL de una solución de ascorbato de sodio Na2A 0,100 M (pKa=4,1; 11,8) utilizando como reactivo valorante HCl 0,250 M.

a) Calcule el pH en los puntos de equivalencia existentes en la curva.b) Determine qué punto de equivalencia puede valorarse, sin cometer un error superior

al 0,1%. Para ese punto de equivalencia defina cual es el mejor indicador que puede utilizar dentro de la lista que se presenta.

c) Calcule el error cometido con el indicador seleccionado.

2) Se mezclan 20 mL de una solución que contiene La+3 0,15 M y Cu+2 0,05 M, con 50 mL de EGTA (que simbolizaremos como H4L) 0,08M. La solución se tampona a pH 7,0 y se

A. timol 1,2-2,8 2,6 dinitrofenol 2,9-4,0 Tornasol 5,0-8,0 P-α- naftoleína 7,8-9,0 Fenolftaleína 8,0-9,6 1,3,5-trinitrobenceno 12,0-14,0

agrega suficiente trietilenamina TRIEN, (que simbolizaremos como T), de manera que al aforar a 250 mL la concentración total de este reactivo es 1 M.a) Calcule las constantes condicionales de los complejos de La(III) y Cu(II) con EGTA (L) a pH 7,0 en presencia de TRIEN de concentración total 1 M.b) Calcule el p[La(III)]TOTAL y el p[La+3]LIBRE al equilibrio.DatospKc LaL- = 15,6 pkc CuL-2 = 17 pka HCuL- = 4,4pKc CuOH+ = 6,0 pKc CuT-2 = 20,5pKc LaOH+2 = 3,9 log EGTA= 4,4 log TRIEN= 5,5

II) El As2O3 (trióxido de arsénico) es un patrón primario que se utiliza para la valoración de disoluciones de KMnO4. El As2O3 se disuelve en NaOH y luego se acidifica con HCl transformándolo en HAsO2 (ácido dioxoarsénico). Luego de esto se procede a la valoración del KMnO4 a pH=3.

)0(68,0)(/)(0 pHVE IIIAsVAs

H3AsO4 pKa3=2,0 ; pKa2=7 ; pKa1=11,5 HAsO2 pKa= 8,1

a) Determine el E condicional al pH de la valoración para As(V)/As(III).

b) Escriba la ecuación química balanceada de la reacción de valoración a pH=3.

c) Calcule el valor de la constante de equilibrio de dicha reacción a pH=3.

d) Determine el potencial de la disolución que resulta al mezclar 50 ml de As(III) 0,1M con 5 ml de KMnO4 0,3 M a pH=3.