EXPOCICION BIOQUIMICA

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LPIDOS: Sustancias

formadas por tomos de carbono, hidrogeno y oxigeno. Derivados de los cidos grasos y son sintetizados por los seres vivos

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A. B. C. D. E.

ESTRUCTURAL. Constituyen el 40% de las membranas celulares. Los fosfolipidos. ENERGETICA. Son fuente de energa 1 g de lpidos otorga 9,3 kilocaloras. En los animales se almacena en el tejido adiposo. En las plantas en las semillas. TERMOAISLANTE. Forma una barrera que impide l perdida del calor en el tejido muscular ELECTROAISLANTE. Favorecen la transmisin rpida de los impulsos nerviosos. REGULADORA. Algunos actan como hormonas. Testosterona, estrgenos y vitaminas A,D, E y K

1. Lpidos simples: esteres de los cidos grasos con diversos alcoholes. Grasas Ceras2.

Lpidos complejos: Fosfolpidos Glucolpidos Otros lpidos complejos

3. Lpidos precursores y derivados4

Esteres de cidos grasos con diversos alcoholes .

cidos grasos son molculas formadas por una larga cadena hidrocarbonada de tipo lineal, y con un nmero par de tomos de carbono. Tienen en un extremo de la cadena un grupo carboxilo (-COOH).

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GRASAS: Esteres de cidos grasos con glicerol. Los aceites son grasas en estado liquido.

Aceites. Si los cidos grasos son Insaturados o de cadena corta o ambas cosas a la vez, la molcula resultante es lquida a temperatura ambiente y se denomina aceite.

Mantecas. Son grasas semislidas a temperatura ambiente. La fluidez de esta depende de su contenido en cidos Insaturados y esto ltimo relacionado a la alimentacin. Sebos. Son grasas slidas a temperatura ambiente, como las de cabra o buey. Estn formadas por cidos grasos saturados y cadena larga.

Las ceras son steres de cidos grasos de cadena larga, con alcoholes tambin de cadena larga. En general son slidas y totalmente insolubles en agua. Todas las funciones que realizan estn relacionadas con su impermeabilidad al agua y con su consistencia firme.

steres e cidos grasos que contienen grupos adicionales al alcohol y el acido graso.

Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba, en la que los cidos grasos estn unidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o esfingosina), y una zona hidrfila, originada por los restantes componentes no lipdicos que tambin estn unidos al alcohol.

Encontramos los siguientes tipos:lpidos que contienen un residuo de acido fosfrico adicional a los cidos grasos y el alcohol. Con frecuencia contienen bases nitrogenadas: Glicerolipidos enfingolipidos

- Fosfolpidos

- Glucolipidos

Lpidos con un acido graso, efingosina y carbohidrato.

Los lpidos complejos se clasifican en : Fosfolipidos y Glucolipidos

1. Fosfolpidos. Constituidos por cidos grasos, un alcohol, acido fosfrico y otras molculas (generalmente nitrogenadas). La cabeza hidrofilica esta constituida por acido fosfrico y una molcula nitrogenada, mientras que la cola hidrofobica por dos cidos grasos y un alcohol que puede ser el Glicerol o la Esfingosina. Resultan importantes como componentes de las membranas celulares.

2. Glucolipidos. Constituidos por un cido graso, un alcohol aminado, llamado esfingosina y un carbohidrato, que puede ser un monosacridos o un disacrido. Son abundantes en la membrana de las clulas animales abundan en el tejido Nervioso ) y los protozoos, donde forman el glucocalix. Dentro de los glucolipidos tenemos a: Los cerebrosidos. En la cabeza polar presentan galactosa o glucosa. En la cola, esfingosina y un cido graso llamado cerebrnico. Galactocerebrsidos. En el cerebro. Glucocerebrosido. En pequeas cantidades en el cerebro. Los Gangliosidos. Son glucoesfingolpidos, que se forman a partir de la Glucosilceramida. Participan como receptores de particulas virales a nivel de las membranas celulares y en el transporte de iones a travs de las membranas. Los sulftidos. Presentan acido sulfurico enlazado al monosacarido galactosa. En membranas biologicas.

Son los que al descomponerse no liberan cidos grasos ni alcoholes, tambin son Llamados lpidos derivados.

A. ESTEROIDES. Son lpidos derivados del ciclopentanoperhidrofenantreno

1. El colesterol. Es el principal esteroide por que participa como precursor de todos los dems esteroides: hormonas Sexuales, acidos biliares y vitamina D.

Denominacin: PG(A-I)n Qumica: son hidroxicidos y tienen un anillo ciclopentano. Ej: PGE2 y PGF2 Localizacin: se producen en todas las clulas, excepto GR. Funcin: tienen una potente actividad, en general producen contraccin de msc. liso de tero y TGI e inhiben la secrecin de HCl en estmago.O HO

COOH

COOH

HO OH

PGE2

HO OH

PGF2

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Qumica: poseen un anillo hexagonal. Denominacin: ej: TXA2 Localizacin: se sintetizan en plaquetas. Funcin: agregante de plaquetas (trombos), vasoconstrictores.

COOH O O OH

TXA2

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O

Ocurre en el Citosol. La reaccin es catalizada por la TIOQUINASA. El pirofosfato es hidrolizado por una PIROFOSFATASA (esto hace que la reaccin sea irreversible)

R

CH2

CH2 +

C

OH

CoA

SH ATP

TIOQUINASA

Mg

++

Pirofosfatasa AMP + PPi O R CH2 CH2 C S CoA 2 Pi

Acil CoA13

La

digestin de los lpidos empieza en la cavidad gstrica por la accin de dos enzimas una liberada por las glndulas de la parte posterior de la lengua , llamada lipasa, y otra la lipasa gstrica secretada por las glndulas gstricas.

Enzima Lipasa

Localizacin pncreas

Funcin Ejerce su efecto en los enlaces y liberndose cidos grasos libres (AGL y) y -monoacilgliceroles.

Fosfolipasa A2

pncreas

Hidroliza los fosfolipidos dando como resultado acido graso y un lisofosfoglicrido.

Colesterol-esterasa

pncreas

Hidroliza los steres del colesterol produciendo acido graso y colesterol libre.

Tiene lugar en dos etapas:

producto de cidos grasos a partir de precursores sencillos. El acido palmico es el producto principal de estas reacciones.

modificaciones posteriores de cidos grasos recin producidos que incluyen acortamiento de la cadena, alargamiento e introduccin de uno mas dobles enlaces .

El

piruvato deshidrogenasa cataliza la descarboxilacion oxidativa e irreversible del piruvato a acetil-coA en la matriz mitocondrial. Como los cidos grasos se sintetizan en el citosol a partil del acetil coA y este se general principalmente en la matriz mitocondrial , es necesario transferirlo al citoplasma.

La carboxilacin de la acetil - coA para dar malonilcoA tiene lugar en dos etapas: el grupo prosttico de biotina de la BCCP se carboxila , las fuente de carbono es el HCO-3. Transferencia del

grupo carbixilo BCCP- COO al aceptor , la acetil coA.

1.2.

BCCP + HCO-3 + ATP BCCP + ADP + P BCCP- COO + CH3- Co-COA BCCP- OOC- CH3CO-COA

La

acetil-CoA carboxilasa (ACC) es la enzima clave que regula la lipognesis.actividad es modulada por mecanismos de desfoforilacin y fosforilacin . fosforilacin es estimulada por el glucagn y la adrenalina . Y la desfoforilacin por la insulina.

Su

La

La degradacin de los cidos grasos puede dividirse en cuatro etapas principales:1. 2. 3. 4.

Hidrlisis de los TG por las LHS: lipolisis. Activacin de los cidos grasos. Transporte a la mitocondria. Oxidacin.

La

degradacin de los TG y posterior liberacin de los cidos grasos del tejido adiposo es controlada por hormonas. Hay una unin entre la hormona y su receptor de la membrana plasmtica del adipocito . Lo que activa la adenilato ciclasa con activacin posterior de protenquinasa A que fosforila la lipasa hormona sensible y sta a su vez hidroliza los TG.

El

proceso de activacion consiste en formar un compuesto altamente reactivo. El acido graso reacciona con el coA generando un acil coA. La reaccion la cataliza un acil-coA sintetasa de cido graso o tinquinasa en presencia de ATP y Mg2+

Despus de la activacin, los steres de ac. Grasos con CoA entran a la mitocondria para ser procesados. -Oxidacin: Se remueven 2 carbonos por ciclo Se produce una molcula de Acetil-CoA en cada ciclo.

Ocurre en tejidos como: Hgado, msculo esqueltico, corazn, rin, tej. Adiposo, etc.

Comprende la oxidacin del carbono del cido graso. Ocurre en las MITOCONDRIAS. Despus de la activacin, los steres de ac. Grasos con CoA entran a la mitocondria para ser procesados. Los cidos grasos son procesados por las mismas 5 etapas cclicas. Se remueven 2 carbonos por ciclo Se produce una molcula de Acetil-CoA en cada ciclo. El acetil-CoA producido entra en el ciclo de Krebs para producir energa.

Antes debe ocurrir: 1. Activacin del cido graso (requiere energa en forma de ATP) 2. Transporte al interior de la mitocondria

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En este proceso el carbono del c. Graso se oxida a una cetona y luego a un tioster.

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Oxidacin por FAD El primer paso es la oxidacin del cido graso por la acil-CoA deshidrogenasa. Hidratacin El siguiente paso es la hidratacin del enlace entre C-2 y C-3. Esta reaccin es estereospecca, formando solo el ismero L.

Oxidacin por NAD+ El tercer paso es la oxidacin del L-3-hidroxiacil CoA por el NAD+, lo que convierte el grupo hidroxilo (OH) en un grupo cetona (=O).

Ocurre en HGADO

1. El 1er paso es la inversa de la ltima etapa de la boxidacin. 2. El acetoacetatil-CoA se condensa con otro acetilCoA para dar HMG-CoA. 3. El HMG-CoA se rompe formando acetoacetato y Ac-CoA. 4. El Acetoacetato puede originar los otros cuerpos cetnicos.30

Despus de la degradacin de los ac. Grasos, el Acetil-CoA es oxidado en el Ciclo de Krebs. Para esto es necesaria la presencia de oxalacetato (1er intermediario del ciclo de Krebs). Si la cantidad de este es insuficiente, las unidades de acetil-CoA son utilizadas mediante una va alternativa en la que se producen Cuerpos Cetnicos Estos compuestos se forman principalmente en el hgado, a partir de acetil-CoA mediante una serie de etapas.

O H3C C CH 3 H3C

O C CH 2

O C OH3C

OH CH CH 2

O C O-

acetona

acetoacetato

3-OH-butirato

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Los principales fosfolipidos presentes en la membrana son : fosfatiletanolamia(cefalina), fosfatildicolina (lectina) y fosfatidilserina. Adems el fosfatidilglicerol y el difosfatidilglicerol(cardiolipina), se encuentra en las membranas mitocondriales y el fosfatidilinositol en la membrana plstica.

La fosfatidilserina se sintetiza a partir de la fosfatidiletanolamina, como sigue:

La lectina tambin puede reaccionar con la serina para formar fosfatilserina y la base libre colina.

Son

una subclase de fosfolipidos que tienen un eter 1- alquenilo unido al carbono 1- del glicerol.

Las fosfolipasas permiten la degradacion y remodelacion de los fosfolipidos. Hay numerosas fosfolipasas: las fosfolipasas A2(PLA2 ) y C (PLC)don activas durante la respuesta inflamatoria y en la traduccion de seales . La PLB es una lisolipasa queelimina el segundo grupo acilo despues d ela accin de la PLA1 o PLA2. La lisolectina puede formarse en uan via alterna que involucra a la LCTA, esta enzima es sintetizada por el higado y actua en el plasma y cataliza la transferencia de un residuo de acido graso en posicion 2 de la lectina al colesterol, para formar ester de colesterol que ensambla con las lipoproteinas plasmaticas como lo veremos mas adelante.

La esfinglosina se obtiene apartir del acido palmitico activo y de la serina en presencia del fosfato de piridoxal. Una vez obtenido el alcohol, se una a un acido graso de elvado peso molecular y se forma la ceramida, finalmente sta reacciona con la colina activada (CDPcolina) dando como producto final esfingomielina.

Los glucolipidos se pueden clasificar en cuatro grupos : cerebrsidos Sulftidos Globsidos ganglisidos

Dentro de

esta se encuentran las: prostaglandinas, tromboxanos, prostaciclinas y leucotrienos.

Mecanismo de

accin de los Eicosanoides.

Acciones de

los Eicosanoides. * Sistema Respiratorio. * Sistema Circulatorio. * Sistema Digestivo. * Sistema Reproductor. * Sistema Nervioso. * Inflamaciones.

Caractersticas estructurales de las

lipoprotenas.

Tipos

de Lipoprotenas Plasmticas. * Lipoproteinas de densidad intermedia (LDI). * Lipoproteinas de baja densidad (LBD). * Lipoproteinas de alta densidad (HDL). Caracteristicas de las apolipoproteinas.

Caractersticas de

las Apoproteinas.

Metabolismo de

las Lipoprotinas. Metabolismo de los quilomicrones.

Representante

benfica de la familia lipoproteca Antiaterogenicas Disminuyen las modificaciones oxidativas de las LDL Reducen la adhesividad de los monocitos al endotelio.

Las HDL se subdividen en varios grupos que varan segn su tamao, densidad y composicin lipidica. En su metabolismo recogen el colesterol libre del por accin de ABCA1 para producir y secretar HDL3.

Poseen caractersticas especiales que las hacen antioxidantes frente a las LDL. previenen la formacin de la placa de ateroma.

Displidemias se describe como

los trastornos o alteraciones cuantitativas o cualitativas del metabolismo de los lipidos.

1.

hiperlipemias o hiperlipidemias

2.

hipolopidemias o hipolipoproteinemiaspresencia de lipoproteinas anomalas

3.

las hiperlipoproteinemias son las Displidemias mas comunes y se clasifican en tres criterios segn Fredickson

EL estrs oxidativo es el proceso en el cual la homeostasis redox dentro de la clula se encuentra alterada. Durante la respiracin aerbica las molculas de cidos grasos y azucares son metabolizados en presencia de O2 para producir CO2 y H2O.

Una

reduccin incompleta de O2 da origen a EROS o ROS, estos se producen en la mitocondria

No enzimaticas: Glutation

vitaminas A, C, E Flavonoides

El estrs oxidativo ha sido implicado a una gran variedad de enfermedades Arterioesclerosis Diabetes Fibrosis pulmonar Desordenes neurodegenerativos Artritis Adems es un factor principal en el envejecimiento y la carcinognesis.

Viva la ua!!! Qumica y Farmacia