Fenilpropanoid rantai pendek

Fenilpropanoid Rantai Pendek

• Berbagai fenilpropanoid rantai pendek yg terdapat pada banyak herba obat biasanya diklasifikasikan menjadi 3 kelas utama yaitu :

1.Tidak memiliki rantai samping

2.Memiliki rantai samping dengan 1 atom C, dan

3.Memiliki rantai samping dengan 2 atom C

Fenilpropanoid tidak memiliki rantai samping • Katekol • Sinonim : Pirokatekol, Pirokatekin, 1,2-

dihidroksibenzen • Sumber biologis : Anandenathera peregrina

L.speg (Mimosaceae)-Niopo, Yupa; korteks Melia azedaraeh L.(Meliaceae)-Chinaberry; Rumex crispus L.(Polygonaceae)-Yellow Dock

• Pembuatan : ekstrak air dapat diperlakukan dg basa encer scr hati-hati, dan garam natrium yg dihasilkan dinetralkan utk menghasilkan katekol dari sumber tumbuhan alam

OH

OH

• Pemerian : katekol diperoleh sbg tablet atau prisma monoklinat dari toluena. Katekol biasanya mengalami perubahan warna jika terpajan udara dan cahaya.

• Karakteristik fisik: titik lebur 105°C; d 1,344; TD₇₆₀ 245,5°C. Katekol larut dlm 2,3 bagian air, etanol, benzen, kloroform, dan eter, sangat larut dlm larutan air alkali dan piridin. Larutan air katekol diketahui segera berubah mjd cokelat.

• Uji identifikasi: larutkan 0,2g katekol dlm air dan tambahkan beberapa tetes larutan air FeCl₃ (0,1%b/v). Perubahan warna menjadi hijau menunjukkan adanya katekol.

• Kegunaan : 1. Katekol digunakan sbg bahan antiseptik 2. Katekol juga digunakan dlm pewarnaan bulu binatang

Fenilpropanoid dg rantai samping 1 atom C

COOH

benzoic acid

COOH

OH

OH

HO

Asam galat

O-D-Glukosa

OH

Salisin

OH

OCH3

O H

Vanilin

Asam Benzoat

• Sinonim : asam drasiklik, asam fenilformat, asam benzen karboksilat

• Sumber biologis : asam benzoat ditemukan dlm btk bebas dan kombinasi. Gom benzoin mengandung asam benzoat 20%, buah buni (berry) mengandung asam benzoat cukup besar 0,05%. Minyak Cananga odorata (Lam.) Hook.f&Thoms.(Fabaceae)-Kenanga; Piper methysticum Forst.(Piperaceae)-Kava-kava

COOH

benzoic acid

• Pembuatan : Ekstrak alkoholik tumbuhan dipekatkan, didinginkan, dan ditambahkan asam mineral encer. Residu padat yg dihasilkan selanjutnya direkristalisasi dari alkohol panas.

• Asam benzoat juga diperoleh secara sintesis dg beberapa cara:

1. Oksidasi toluena : toluena jika dioksidasi dg udara akan menghasilkan asam benzoat

2. Dekarboksilasi ftalat anhidrat : dekarboksilasi ftalat anhidrat menghasilkan asam benzoat

+ CO2

• Pemerian khusus : asam benzoat diperoleh sbg plat monoklinik atau tablet atau leaflet. Densitasnya 1,266-1,321. titik lebur 122,4°C dan menyublim pada hampir 100°C.

• Kelarutan dlm air 25°C adlh 3,4g/L dan pada 95°C adlh 68g/L. kelarutan asam benzoat meningkat dengan adanya senyawa alkalin, spt trinatrium fosfat (Na₃PO₄) dan boraks

• Kegunaan : 1. asam benzoat digunakan bersama asam salisilat dlm krim atau salep

sbg zat antijamur topikal 2. Asam benzoat banyak digunakan sbg pengawet makanan, lemak, jus

buah, larutan alkaloid 3. Asam benzoat digunakan sbg mordan dalam pencetakan belacu 4. Asam benzoat juga digunakan untuk mengawetkan tembakau

Asam Galat

• Sinonim : asam 3,4,5-trihidroksibenzoat • Sumber biologis : biji Abrus precatorius L.(Fbaceae);

buah buni Arestostaphylos uva-ursi(L.).Spreng (Ericaceae)-Bearberry; senyawa resinoid (sipripedin) yg diperoleh dari rimpang Cypripedium sp.(Orchidaceae); daun Lawsonia inermis L.(Lythraceae)-Henna

• Pembuatan : 1. Penyamakan Nutgall : asam galat diperoleh melalui

hidrolisis asam atau basa tanin dari Nutgall 2. Asam galat juga dpt diperoleh melalui hidrolisis

enzimatik dari kaldu bekas Penicillium glaucum dan Aspergillus niger yg mengandung enzim tanase

COOH

OH

OH

HO

• Pemerian : asam galat diperoleh sbg jarum dari metanol atau kloroform. Asam galat menyublim pada 210°C dan melebur pada 258-265°C (bentuk stabil);225-230°C(btk tdk stabil)

• Kelarutan : asam galat larut dlm air 1g/87mL air; air mendidih 1g/3mL; eter 1g/100mL; gliserol 1g/10mL. Asam galat praktis tdk larut dlm benzen, kloroform, dan PE

• Kegunaan : asam galat dahlu digunakan sbg astringen dan obat penahan darah

Salisin

• Sinonim : Salikosida, saligenin-β-D-glukopiranosida

• Sumber biologis : minyak atsiri Filipendula ulmaria (L.) Maxim (Rosaceae)

• Pembuatan :

1. Membuat ekstrak air panas dari kulit kayu dasar poplar atau willow

2. Membuat ekstrak air panas dari kulit kayu akar Viburnum prunifolium L.(Caprifoliaceae)

• Pemerian : salisin memiliki kristal ortorombik dari air dengan titik lebur 199-202°C

• Kelarutan salisin pada air 25°C 1g/23mL; pada air mendidih 1g/3mL; dalam alkohol dingin 1g/90mL. Salisin mudah larut dlm larutan alkalin, piridin, dan asam asetat glasial. Larutan salisin dlm air bersifat netral thd lakmus dan memiliki rasa pahit yg khas

• Kegunaan : 1. Salisin banyak digunakan sbg analgetik 2. Salisin digunakan sbg substrat standar dlm

mengevaluasi sediaan enzim yg mengandung β-glukosida

Vanilin

• Sinonim : aldehid vanilat, 3-metoksi-4-hidroksibenzaldehida

• Sumber biologis : buah Ananas comosus (L).Merr-Nanas; minyak atsiri Croton eleutheria Sw.(Euphorbiaceae); kacang Vanilla planifolia Andr.(Orchidaceae)-Vanila

• Pembuatan : vanilin disiapkan dg menghidrolisis glikosida aldehida vanilosida dari buah vanila mentah untuk mendapatkan residu aglikon yg diinginkan (vanilin)

OH

OCH3

O H

• Pemerian : vanilin memiliki bentuk spt jarum berwarna putih atau kuning terang. Vanilin memiliki rasa dan aroma vanila yg menyenangkan. Vanilin mengalami oksidasi scr gradual jika terpajan lembap dan uap air. Titik leleh vanilin 80-81°C; densitas 1,056; titik didih 285°C. Larutan air vanilin bersifat asam thd lakmus, vanilin harus disimpan dalam wadah kedap udara dan tahan cahaya

• Kelarutan : Vanilin mudah larut dlm etanol, kloroform, eter, karbon disulfida, asam asetat glasial, minyak, dan larutan alkali hidroksida.

• Kegunaan : 1. Vanilin banyak digunakan sbg bahan pembantu pharmaceutical

utk memberikan aroma pada formulasi obat, spt campuran sirup atau eliksir obat batuk

2. Vanilin juga digunakan sbg zat pemberi aroma dlm minuman, makanan-susu beragi, manisan/gula-gula, dan minyak wangi

3. Vanilin juga digunakan dlm pembuatan minuman keras

Fenilpropanoid rantai pendek dg rantai samping 2 atom C : Fenil etanol

• Sinonim : 2-feniletanol, benzil karbinol

• Sumber biologis : minyak atsiri Tilia europaea L.(Tiliaceae); minyak atsiri mawar, anyelir, bunga bakung, cemara alepo, sitrus, geranium Bourbon, champaea, dan neroli

• Pembuatan : Feniletanol diperoleh melalui distilasi fraksional minyak atsiri dari sumber2 tsb dan mengumpulkan fraksi pada 219-221°C

OH

• Pemerian : fenilalkohol mrp cairan tdk berwarna yg memiliki wangi bunga mawar. Titik lebur -27°C; densitas 1,017-1,019; titik didih₁₄ 104°C

• Kelarutan : fenilalkohol bercampur sempurna dg eter dan etanol

• Kegunaan : 1. Fenil etanol digunakan utk memberikan aroma pd

makanan dan minuman 2. Fenil etanol banyak digunakan dlm parfum 3. Fenil etanol digunakan sbg bahan pembantu

farmasetikal untuk melawan infeksi mikrobial

Turunan Bifenilpropanoid

• Lignan

– Etoposida

– Teniposida

• Flavonoid

– Silibin

Lignan

• Lignan mrp produk tumbuhan dg BM rendah yg terbentuk melalui kopling oksidatif unit-unit para-hidroksifenilpropena, dan 2 unitnya tertaut dg jembatan oksigen. Unit prekursor monomeriknya, yaitu asam sinamat, sinamil alkohol, propenilbenzena, dan alilbenzena

• Terminologi Lignan / Haworth Lignan umumnya berlaku utk senyawa yg dihasilkan melalui kopling asam atau alkohol; sementara senyawa hasil kopling turunan propenil atau alil dikenal dg Neolignan

Asam sinamat Sinamil alkohol

Propenilbenzen Alil benzen

• Sumber biologis : α-lignan ditemukan pada akar dan rimpang Podophyllum hexandrum Royle (Berberidaceae)

• Pembuatan : Pada umumnya,lignan dibentuk dg mereduksi asam ferulat mjd alkohol koniferil sbg langkah awal dan utama; selanjutnya melalui dimerisasi oksidatif alkohol koniferil dan membangun kopling melalui atom β-karbon rantai samping C₃

• Pemerian : lignan scr khusus ditemukan sbg btk enantiomer tunggal, yaitu sbg d- atau l-isomer, juga ditemukan dlm btk rasemiknya (dl-). Lignan diketahui sgt beragam bergantung tk oksidatif, derajat substitusi, dan terutama kompleksitas strukturnya

Etoposida

• Sinonim : lastet, vepesid • Pemerian : etoposida mrp analog struktural podofilotoksin semisintesis yg

digunakan sbg ‘zat antineoplastik’ • Perbandingan struktural etoposida dg podofilotoksin : 1. Etoposida memiliki gugus etilidena glukosida yg melekat pada posisi C-1 2. Etoposida memiliki konfigurasi epimerik pada posisi C-4 cincin C, dan 3. Etoposida memiliki fungsi hidroksil pada posisi C-4’ dan bukan gugus

metoksi Gugus hidroksi ini (pada posisi C-4’) mempengaruhi 2 sifat penting etoposida : a. Terkait dg kemampuan etoposida utk menginduksi pemutusan DNA single

strain b. Gugus fungsi etilidena glukosida dikaitkan dg ketidakmampuan etoposida

untuk menginhibisi asembli mikrotubulus, sifat penting yg dpt menurunkan efek toksik inheren terkait dg podofilotoksin

• Pemerian : etoposida diperoleh sbg kristal dari etanol yg memiliki titik lebur 236-251°C

• Kegunaan :

1. Etoposida digunakan scr kombinasi dg zat kemoterapetik lainnya dlm tumor testikular refraktori

2. Etoposida juga digunakan sbg pengobatan pertama karsinoma sel kecil paru

3. Etoposida juga banyak digunakan dalam pengobatan leukemia nonlimfositik akut, limfoma non-Hodgkin, penyakit Hodgkin, sarkoma kaposi dan neuroblastoma

Teniposida

• Sinonim : Vumon, ETP • Pemerian : kristal yg diperoleh dari etanol absolut

memiliki titik lebur 242-246°C • Teniposida dan etoposida berbeda dlm beberapa hal : 1. Teniposida memiliki cincin tenilidena tambahan pada

cincin glukopiranosida 2. Nilai pKa tenoposid (10,13) lbh tinggi dari etoposida

(9,8) • Kegunaan : teniposida digunakan sbg komponen

regimen antineoplastik obat ganda untuk terapi induksi dalam leukemia limfoblastik akut anak yg refraktori utk menginduksi dg terapi lainnya

Flavonoid : Silibin

• Sinonim : silimarin, apihepar • Sumber biologis : biji Silybum marianum (L.) Gaertn (Asteraceae). • Silibin dimasukkan ke dalam kelas flavonolignan krn diproduksi dalam

tumbuhan melalui kopling radikat flavonoid dan koniferil alkohol • Pemerian : silibin anhidrat memiliki titik lebur 158°C dan mengurai pada

180°C. Silibin larut dalam aseton, etil asetat, metanol, etanol, dan agak sukar larut dalam kloroform. Silibin praktis tdk larut dalam air.

• Kegunaan : 1. Silibin digunakan untuk melindungi sel hati in situ atau sel yg belum

rusak dg bekerja langsung pada membran sel (tempat target) shg mencegah masuknya senyawa toksik

2. Silibin juga menstimulasi sintesis protein shg mempercepat proses regenerasi dan produksi hepatosit

3. Silibin juga dapat digunakan sbg pengobatan penunjang pada manajemen penyembuhan peradangan kronik hati dan sirosis

Fenilpropanoid BM tinggi

• Lignin

• Tanin

Lignin

• Lignin mrp polimer organik aromatik alam yg paling banyak ditemukan pada tumbuhan berpembuluh. Lignin bersama selulosa dan hemiselulosa mrp komponen dinding sel serat semua spesies kayu dan rumput dlm dunia tumbuhan.

• Komposisi : lignin biasanya tersusun atas koniferil, para-kumaril, dan sinapil alkohol dlm berbagai perbandingan pada berbagai spesies tumbuhan.

• Kegunaan : 1. Lignin digunakan sbg pengembang plastik fenolik 2. Lignin digunakan untuk memperkuat sol sepatu 3. Lignin digunakan sbg zat tambahan lumpur minyak 4. Lignin juga digunakan sbg penstabil dlm emulsi aspal 5. Lignin digunakan untuk mengendapkan protein

Tanin

• Sinonim : Asam tanat, galotanin, asam galotanat

• Sumber biologis : asam tanat biasanya terdapat pada kulit kayu dan buah pada banyak tumbuhan, spt buah kering Coffea arabica L. (Rubiaceae); akar Glycyrrhiza glabra L.(Fabaceae)

• Pembuatan : asam tanat diproduksi dari Nutgall cina (Schlectendalia chinensis) (Anacardiaceae). Tanin jg dapat diperoleh melalui ekstraksi oak gall terfermentasi, yg umumnya tumbuh pada ranting muda dan lunak Quercus infectoria (Fagaceae)

• Pemerian : asam tanat merupakan suatu massa serbuk ruahan atau serpihan atau spons berwarna putih kekuningan hingga coklat terang. Asam tanat memiliki aroma yg tdk enak dg rasa kelat yg khas. Jika terpapar udara dan cahaya asam tanat cenderung menggelap scr perlahan. Asam galat mengurai pada 210-215°C sebagian besar mjd pirogalol dan CO₂. Asam tanat sangat larut dalam air, aseton dan etanol

• Kegunaan : 1. Asam tanat dan garam feri digunakan dlm pembuatan tinta 2. Asam tanat digunakan utk penyamakan, yaitu membuat kulit dari kulit

sapi, kambing, domba, dan kerbau 3. Asam tanat digunakan sbg bahan pembantu fasrmasetikal sbg astringen

dan antiseptik 4. Asam tanat digunakan sbg mordan dalam pewarnaan 5. Asam tanat digunakan untuk menjernihkan bir dan anggur 6. Asam tanat digunakan sbg reagen dalam kimia analitik