Upload
iman-rosyidin-fx
View
262
Download
44
Embed Size (px)
DESCRIPTION
identifikasi zat-zat yang tidak diketahui secara kimiawi
Citation preview
Reaksi Kimia untukAnalisis Kualitatif
Oleh
Lany Nurhayati, M.Si
Prodi Kimia - UNB
Perubahan/Reaksi Kimia
• Perubahan/reaksi yang akan menghasilkan zat/senyawa baru
• Contoh:
Pembakaran
CxHy + O2 --> CO2 + H2O + panas
Ciri Perubahan/Reaksi Kimia
• Terbentuknya warna
• Terbentuknya endapan
• Terbentuknya panas
• Terbentuknya bau/gas
• Ciri lainnya
Bagaimana ciri perubahan kimia bisa digunakan untuk identifikasi?
• Harus spesifikartinya hanya mempunyai reaksi atau hasil pengamatan yang khas terhadap zat tertentucontoh:identifikasi borat dengan pembakaran menghasilkan warna hijau (warna khas)
Mekanisme pembentukan warna
• Pembentukan senyawa kompleks antara molekul organik dengan logam
contoh:
identifikasi fenol dengan feri klorida
OH + FeCl3 Fe(O- )3
Mekanisme pembentukan warna
• Pemasukan gugus pembentuk warna/ kromofor
• contoh:
Identifikasi metanol dengan pereaksi kromotropat akan menghasilkan warna ungu
Identifikasi senyawa alkaloid dengan ninhidrin
Uji Asam Amino Secara Ninhidrin
Positif: warna biru sampai biru keunguan
Mekanisme pembentukan warna
• Adanya reaksi reduksi – oksidasi
Contoh:
identifikasi raksa dengan kawat tembaga dengan adanya pelapisan/pembentukan amalgam
Mekanisme pembentukan warna
• Penyerapan cahaya tampak oleh atom netral
• Contoh:
identifikasi logam dengan pembakaran
H3BO3 ----> B
panas
Mekanisme pembentukan endapan
• Hasil reaksi / produk merupakan senyawa dengan kelarutan yang sangat kecil
contoh ident Clor dengan penambahan perak
Cl- + Ag+ --> AgCl
Cl- larut dalam air
Ag+ larut dalam air
AgCl tidak larut dalam air, sehingga mengendap
Mekanisme pembentukan endapan
• Terjadi reaksi kopling, menghasilkan molekul ber BM besar dan hidrofobik
contoh ident anhidrida asam
Spesifisitas identifikasi dengan Reaksi kimia
• Penentuan golongan kimiamisal: alkohol, aldehid, karboksilat, dll
• Penentuan golongan senyawa aktifmisal: alkaloid, steroid, flavonoid, terpenoid, dll
• Penentuan jenis-jenis atom, misal N, S, O dll• Penentuan jenis-jenis molekul tertentu:
formaldehid
Contoh spesifisitas
• Identifikasi glukosa dengan pereaksi Benedict dan Fehling, untuk sampel hasil hidrolisis tepung-tepungan ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus aldehida
Contoh spesifisitas
• Identifikasi Morfin dengan pereaksi Dragendorf ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus amina
Contoh spesifisitas
• Identifikasi asam amino glutamat dari sampel hasil hidrolisis protein dengan pereaksi ninhidrin ???
Tidak spesifik, karena pereaksi tsb untuk yang punya gugus amina
Bagaimana meningkatkan spesifisitas
• Metode dilengkapi dengan pemisahan: kromatografi atau elektroforesis
Contoh: Setelah di KLT disemprot dengan pereaksi dimaksud
Identifikasi glutamat secara KLT dengan penampak bercak ninhidrin: lebih spesifik, karena selain warna, ada faktor retardation (Rf) karena pemisahan
perak nitrat (etanolis)uji natrium iodidauji brominuji iodinlarutan K-permanganatuji brominlarutan K- permanganatdeteksi Na dari Hidrogen aktifazoksibenzen dan Al klorida
kloroform dan Al kloridaasam sulfat pekat
alkuna
senyawa aromatis
Gugus Fungsi
Nama Test Klasifikasi secara kimia
alkil halida
alkena
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
pembentukan anilidapembentukan ester (reaksi Schotten-Baumann)uji asam hidroksamatHidrolisispembentukan anilidaester formation (Schotten-Baumann reaction)Hidrolisisuji asam hidroksamatperak nitrat (etanolis)asetil kloridaCeri amonium nitratanhidrida Kromat (oksidasi Jones)HCl / Seng Klorida (Uji Lucas)Uji iodoformDeteksi Na dari Hidrogen aktif
anhidrida asam
Asil Halida
Alkohol
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
larutan Benedictanhidrida kromat (oksidasi Jones)2,4-dinitrofenilhidrazinlarutan Fehlingpereaksi Fuchsin-aldehida (pereaksi Schiff)hidroksilamin HClkompleks penambahan Na bisulfitUji Tollensuji asam hidroksamatHidrolisis NaOHasetil kloridabenzensulfonil klorida (metode Hinsberg)nikel klorida, Karbon disulfida, dan amonium hidroksidanikel klorid dan 5-nitrosalicilaldehidaasam nitratdeteksi Na pada hidrogen aktif
Aldehida
amida
amina
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
pembentukan kompleks tembagauji ninhidrinasam nitratasetil kloridauji Benedictuji borakslarutan Fehlingosazonoksidasi asam periodatuji Tollenpembentukan ester (reaksi Schotten-Baumann)perak nitrat (etanolis)uji Na bicarbonatasam hidroiodat (metode olkoksi Zeisel)uji asam hidroksamat
asam amino
karbohidrat
asam karboksilat
ester
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
Uji ferroxasam hidroiodat (metode alkoksi Zeisel)uji iodin2,4-dinitrofenilhidrazinhidroksilamin HCluji iodoformsodium bisulfite addition complexuji asam hidroksamatHidrolisis NaOHReduksi fero hidrooksidaPereaksi NaOHpereaksi Seng dan amonium Klorida asetil kloridaair brominceri amonium nitratpereaksi fer klorida-piridineUji LiebermannLarutan KMnO4
fenol
eter
keton
nitril
senyawa nitro
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
sulfonamida uji penggabungan NaOHasam sulfonat uji asam hidroksamat
uji asam hidroksamatperak nitrat (etanolis)uji Na iodida
sulfonil klorida
ANALISIS KUALITATIF:
Uji Pendahuluan
Uji Konstanta Fisika
Uji Kelarutan
Uji Klasifikasi Gugus Fungsi
Sintesis Turunan
Identifikasi Alkil Halida
Rumus : R – X, dengan X = F, Cl, Br, I
1. Perak Nitrat etanolis
2. Uji Natrium Iodida
endapan
Endapan NaCl atau NaBr
Identifikasi Alkena
1. Uji bromin
2. Uji iodin
Hilang warna iodin (coklat)
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
Identifikasi Alkena
3. Uji Kalium permanganat
Hilangnya warna KMnO4 (ungu)
Identifikasi Alkuna
1. Uji bromine
Hilang warna brom, tanpa pengeluaran gas HBr
2. Uji KMnO4
3. Deteksi Na dari Hidrogen aktif
Terbentuknya gas hidrogen
Identifikasi Alkuna
CH3C=CH + Na ---> CH3C=CNa + H2
CH3C=CCH3 + Na ---> tidak bereaksi
Identifikasi Aromatis
1. Azoksibenzen dan Al klorid
2. Uji kloroform dan Al klorid
Compound Color
benzene and its homologs orange to red
aryl halides orange to red
naphthalene blue
biphenyl purple
phenanthrene purple
anthracene green
Padatan larut, pelepasan panas
Identifikasi Aromatis
3. Asam sulfat berasap
Identifikasi Anhidrida asam
1. Pembentukan Anilida
endapan
2. Uji asam hidroksamat
magenta
Identifikasi Anhidrida asam
3. Hidrolisis
Panas dan gas CO2
Identifikasi Anhidrida asam
Identifikasi Asil Halida
1. Pembentukan ANILIDA
endapan
2. Hidrolisis
Panas dan CO2
3. Uji Asam Hidroksamat
Magenta
4. Uji perak nitrat (etanolis)
Endapan perak karboksilat. Larut dengan asam nitrat encer
Identifikasi Alkohol
1. Asetil klorida
2. Ceri amonium nitrat
Ada lapisan terpisah ester
Merah / coklat
3. Anhidrida Kromat (oksidasi Jones)
4. Uji Lucas
Terbentuk emulsi atau warna awan • alkohol tersier => 2 - 3 min. •Alkohol sekunder => 5 - 10 min •Alkohol primer => tidak bereaksi
5. Uji Iodoform
Pembentukan padatan iodoform (kuning)
6 Sodium Detection of Active Hydrogen
Pembentukan gas hidrogen
Aldehida
1. Benedict
Endapan tembaga(I) oksida merah, kuning, kuning kehijauan
2. Reaksi dengan 2,4-Dinitrophenylhydrazine
endapan
2. Larutan Fehling
Endapan tembaga(I) oksida warna merah, kuning, atau kuning kehijauan
3. Pereaksi Fuchsin-Aldehyde (pereaksi Schiff)
Pembentukan larutan violet-purple
O
HO OH
HO OH
OH
4. Uji Hidroksilamin Hidroklorida
Perubahan warna dari orange ke merah red
5. Kompleks dengan penambahan Na Bisulfit
Positif: pembentukan endapan
6. Uji Tolens
Terbentuk cermin perak atau endapan hitam
Amida
1. Uji asam Hidroksamat
Terbentuk warna merah sampai violet.
2. Hidrolisis dengan NaOH
1o amida - terbentuk ammonia2o amida – lakmus berubah biru 3o amida – lakmus berubah biru
Amina
1o amine
2o amine
1. Pereaksi Asetil klorida
Amina primer dan sekunder membentuk amida yang mengendap
2. benzenesulfonyl chloride (Hinsberg's method)
1o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test. 2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
2o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test. 2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
3o Amine
1o amines - dissolves in base and precipitates from acid is a positive test. 2o amines - precipitates from base and no change from acid is a positive test. 3o amines - precipitates from base and dissolves in acid is a positive test.
2o Amine
Nickel Chloride, Carbon Disulfide, Ammonium Hydroxide Test
2o amines- precipitate is a positive test.
2o Amine
Nickel Chloride and 5-Nitrosalicylaldehyde Test
1o aliphatic amines- immediate copious precipitate is a positive test. 1o aromatic amines- copious precipitate (after 2 - 3 minutes) is a positive test.
Asam Amino
1. Pembentukan Kompleks Cu
A moderate to deep blue color of a liquid or a dark blue solid is a positive test.
2. Ninhidrin
A blue to blue-violet color is given by -amino acids and constitutes a positive test. Other colors (yellow, orange, red) are negative.
Karbohidrat
1. Uji Benedict
Precipitation of copper(I) oxide as a red, yellow, or yellowish-green solid is a positive test.
O
HO OH
HO OH
HO
glucose
2. Tolens
Formation of silver mirror or black precipitate is a positive test.
Sulfonamida
Penggabungan dengan NaOH
A positive test for the presence of a sulfonamide is the evolution both of ammonia or amine and of sulfur dioxide
Asam Sulfonat
The magenta color of the ferric hydroxamate complex is a positive test.
Identifikasi Senyawa Bahan Alam secara kimia
• alkaloids• coumarin • flavonoid • lignans• steroid • terpenoid
Alkaloid
• Senyawa metabolit sekunder• bahan alam: tanaman, tumbuhan, mikroba• biasanya aktif secara farmakologi • Mempunyai atom Nitrogen, umumnya atom N
merupakan bagian dari cincin • Alkaloid dari kata alkaline: yaitu basa
larut air.• contoh morphine, reserpine dan
taxol.
flavonoid
• Pereaksi FeCl3
• Logam Na
• Logam Mg / HCl
Clarke’s Isolation and Identification of Drug. 1986. Moffat AC, et al. Pharmeceut. Press. London